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ELECTROQUMICA

Todas las reacciones qumicas fundamentalmente de naturaleza elctrica. son

La electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno xido-reduccin. Las reacciones entre los cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y prctica. Las reacciones qumicas pueden utilizarse para producir producir energa elctrica.

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CONDUCCIN METLICA
Corriente elctrica: Resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministrada por una pila, batera o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un circuito completo para producir una corriente. En los primeros tiempos, la electricidad fue descrita en trminos de una corriente de fluido elctrico. Convencionalmente, desde hace tiempo (en los tiempos de Benjamn Franklin, 1747), antes de que se identificar el electrn, se ascribe una carga positiva a esta corriente.

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CONDUCCIN METLICA
Interpretamos los circuitos elctricos en trminos del movimiento de electrones. Sin embargo, debemos recordar que la corriente elctrica convencional es descrita arbitrariamente como positiva y fluye en direccin opuesta.

e-

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La corriente se mide en ampere (A). La cantidad de carga se mide en coulomb (C); el coulomb se define como la cantidad de electricidad transmitida en un segundo mediante una corriente de un ampere. 1 A= 1 C/s

La corriente se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia de potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de trabajo para mover un coulomb desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la diferencia de potencial es de un volt. 1 V = 1 J/C Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado, mayor ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. George Ohm, en 1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, , en voltios y la corriente, I, en amperes, como

I=/R

=IR

Donde R se llama resistencia. La resistencia se mide en ohms (). Se requiere un volt para transportar una corriente de un ampere a travs de una resistencia de un ohm.

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CONDUCCIN METLICA

La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probablemente por la vibracin de los iones metlicos en sus posiciones de cristal. Estas vibraciones interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corriente a medida que aumenta el movimiento trmico de los iones metlicos. Por lo tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes.

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CONDUCCIN ELECTROLTICA. Electrlisis: Proceso para separar un compuesto en los elementos que lo conforman, usando para ello la electricidad. La palabra Electrlisis viene de las races electro, electricidad y lisis, separacin. En el caso de la conduccin electroltica, la carga es transportada por los iones, pero no ocurrir a menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones acuosas de electrolitos. De esta forma, una corriente que pase a travs de un conductor electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimiento de iones.

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CONDUCCIN ELECTROLTICA.

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CONDUCCIN ELECTROLTICA.
El proceso consiste en lo siguiente: 1. Se funde (o disuelve) el electrlito en un determinado disolvente, con el fin de que dicha sustancia se separe en iones (ionizacin). Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la disolucin. El electrodo conectado al polo negativo se conoce como ctodo, y el conectado al positivo como nodo. Cada electrodo mantiene atrados a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos, o aniones, son atrados al nodo, mientras que los iones positivos, o cationes, se desplazan hacia el ctodo. La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de alimentacin elctrica. Descubierta por el mdico francs Nazho PrZ En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (-). En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica ha sido la encargada de aportar la energa necesaria. Si el agua no es destilada, la electrlisis no slo separa el Oxgeno y el Hidrgeno, sino los dems componentes que estn presentes como sales, metales y algunos otros minerales.

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ELECTROQUMICA Reacciones Redox.


Todos las procesos electroqumicos que implican la transferencia de electrones, y son por lo tanto reacciones de xido-reduccin o reacciones redox. Oxidacin: Se pierden e-. Aumenta el Nmero de Oxidacin
Reduccin: Se ganan e-. Disminuye el Nmero de Oxidacin

ELECTROQUMICA Reacciones Redox (Ejemplo)


Ataque del Mg por cido clorhdrico Ecuacin molecular: Mg + 2 HCl MgCl2 + H2 Ecuacin inica: Mg + 2 H+ Mg2+ + H2 (Los Cl- son iones espectadores) Semiecuacin de reduccin: 2 H+ +2e- H2 Semiecuacin de oxidacin: Mg Mg2+ + 2e-

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Electrlisis del cloruro de sodio fundido

ELECTROQUMICA Electrlisis del agua

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CELDA GALVNICA

Los dos vasos estn conectados en la parte inferior por una membrana que permite el pasaje de iones((Puente salino).

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CELDA GALVNICA

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ESTEQUIOMETRA DE LA ELECTROLISIS Michael Faraday describi originalmente las relaciones cuantitativas entre la electricidad y cambio qumico (1833). El trabajo de Faraday se conoce mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrolisis: Na+ + eNa

Se requiere 1 mol de electrones para producir 1 mol de Na metlico (22.9898 g). La cantidad de carga equivalente a 1 mol de electrones se llama Faraday (F). I F = 96 500 C

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ESTEQUIOMETRA DE LA ELECTROLISIS 2Na+ + 2e2Na Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn 2 moles de Na metlico mientras que sus equivalentes de electrones (2) se los proporciona el ctodo. Esos electrones proporcionados se sacan del nodo. 2ClCl2 (g) + 2e-

La extraccin de 2 moles de electrones (2F) del nodo nos dar como resultado la carga de 2 mol de iones Cl- y la produccin de 1 mol de Cl2 gaseoso.

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ESTEQUIOMETRA DE LA ELECTROLISIS. Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de moles y faradays. Por ejemplo la oxidacin del in hidrxido en el nodo, por ejemplo: 4OHO2 (g) + 2H2O + 4e-

puede leerse como 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y 2 moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila. Recordemos que 1 Ampere (1A) es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo. 1A = 1 C/s

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ESTEQUIOMETRA DE LA ELECTROLISIS. Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trminos de moles y faradays. Por ejemplo la oxidacin del in hidrxido en el nodo, por ejemplo: 4OHO2 (g) + 2H2O + 4e-

puede leerse como 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y 2 moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila. Recordemos que 1 Ampere (1A) es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo. 1A = 1 C/s

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PILAS VOLTAICAS O GALVNICAS. Nombradas as en honor de Alessandro Volta (1800) y Luigi Galvani (1780).

Primeros en experimentar la conversin de energa qumica en energa electrica.

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PILA DE DANIELL. Las medias pilas estn separadas por un material poroso que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el flujo de iones bajo la influencia del flujo electrico.

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FUERZA ELECTROMOTRIZ.
Si se emplean soluciones de ZnSO4 1 M y CuSO4 1 M en la pila de Daniell, la pila se puede representar por los smbolos:

Zn(s)|Zn2+ (1 M)|Cu2+ (1 M)|Cu(s)


En las cuales las lneas verticales representan los lmites de fases. Por convencin se empieza por el nodo y se termina por el ctodo. La corriente elctrica se produce en una pila voltaica como resultado de la Fuerza Electromotriz (FEM) de la pila la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a que ocurra la reaccin de la pila, mayor la fem de la pila. Sin embargo la fem tambin depende de la concentracin de las sustancias.

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FUERZA ELECTROMOTRIZ ESTANDAR . Se refiere a la fem de una pila a 25 C , en la cual todos los reactivos y productos se hayan presentes en su estado estndar.
El estado estndar de una sustancia se define como el estado en que se encuentra en su forma pura, si es un gas o la sustancia esta en solucin, es un estado definido de unidad de actividad ideal la cual puede representarse por sus concentraciones molares y por la actividad de los gases por sus presiones atmosfricas.

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FUERZA ELECTROMOTRIZ ESTANDAR . Por tanto de acuerdo al concepto de estado estandar; una pila estndar contendra iones a concentraciones 1 M y gases a 1 atm de presin.
Si la fem se utiliza como una medida de la tendencia para que ocurra la reaccin de la pila, el voltaje debe ser el mximo valor obtenido para la pila en particular bajo consideracin.

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CORROSION DEL HIERRO. Gran problema, ocasiona graves consecuencias econmicas. Es un proceso de naturaleza electroqumica. Ocurre solo en presencia de oxgeno y agua. nodo: Fe(s) Fe2+ (ac) + 2e ctodo: 4e + O2(g) + H2O 4OHLos electrones producidos en la regin andica se mueven a travs del hierro hacia la regin catdica.

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CORROSION DEL HIERRO. nodo: 2Fe(s) 2Fe2+ (ac) + 4e ctodo: 4e + O2(g) + H2O 4OH2Fe(s) + O2(g) + H2O 2FeOH2
Hidrxido de Hierro II

El Hidrxido de Hierro II (FeOH2) no es estable en presencia de humedad y oxgeno, por lo cual se oxida a Hidrxido de Hierro III [Fe(OH)3].

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El agua salada acelera la corrosin debido a que los iones presentes en el agua ayudan a transportar la corriente en las pilas voltaicas en miniatura que se hayan en la superficie del hierro. Las impurezas en el hierro tambin aumentan la corrosin. Algunos tipos de impurezas, tensiones y defectos cristalinos atraen a los electrones apartndolos de las regiones en el hierro, que se convierten por consiguiente, en lugares andicos. Se puede impedir la corrosin aplicando recubrimientos protectores (tales como grasa, pintura o inclusive otros metales), los cuales mantienen al aire y a la humedad alejados del hierro.