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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZA ARMADA NCLEO

ZULIA DIVISIN ACADMICA DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETROQUMICA

UNIDAD III: INTRODUCCIN A LOS POLMEROS


AGIGNATURA: PROCESOS PETROQUMICOS II PROFESORA: ING. DARIANA RINCON JUNIO DE 2013

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Conceptos Bsicos Sobre los Materiales Polimricos


tomo es la unidad ms pequea de un elemento qumico. Los tomos a su vez se unen por enlaces qumicos para formar las molculas y estas a su vez se unen para formar macromolculas llamadas polmeros. Los polmeros son molculas de gran tamao o macromolculas formadas por medio de la polimerizacin, es decir, por la unin o adicin de cientos de miles de molculas de mucho menor tamao denominado monmeros, que forman enormes cadenas de la forma ms diversa. Pueden ser como fideos, ramificados, redes tridimensionales, escaleras de mano.

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Conceptos Bsicos Sobre los Materiales Polimricos


Propiedades de diferentes materiales de la serie de los alcanos Tabla 1. Propiedades de los Alcanos. Nmero de tomos de carbono de la molcula 1a4 5 a 11 9 a 16 Estado y propiedades del material. Gas Liquido Liquido (Viscosidad media) Uso o aplicacin comercial Combustible para cocinas Combustible para automviles Combustible para vehculos pesados y equipos industriales Lubricantes. Velas, pulituras, etc. Botellas, tuberas, bidones, bolsas, etc.

16 a 25 25 a 50 1000 a 3000

Liquido (Viscosidad alta) Slido (Pobres propiedades) Slido (alta tenacidad)

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Conceptos Bsicos Sobre los Materiales Polimricos


Los plsticos son sustancias de distintas estructuras y naturaleza que poseen diferentes puntos de ebullicin, propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones en diferentes rangos de temperatura.
Los materiales polimricos orgnicos pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada, por medio de extrusin, moldeo o hilado.

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Conceptos Bsicos Sobre los Materiales Polimricos


Los polmeros se encuentran en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero.

Ahora bien existen los polmeros sintticos como el polietileno y el nylon, estos materiales son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados.

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Tipos de Polmeros
Resinas termoplsticas

Resinas termoestables

Elastmeros

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Tipos de Polmeros
Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Resinas termoplsticas
Son aquellos materiales polimricos cuya forma fsica puede ser modificada mediante la aplicacin de energa bajo las formas de calor y efectos mecnicos.
Son de uso general, de bajo costo y de uso masivo, entre estas destacan:
Polietilenos : PEAD, PEBD, PEMD, PELBD

Polmetilmetaacrilato: PMMA
Poliestrenos: PS, PSAI

Los Polipropileno: PP
Acrilonitrilo, Butadieno, Estireno (ABS) Estireno Acrilonitrilo - Estireno (SAN)

Policloruro de vinilo: PVC

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Tipos de Polmeros Resinas termoestables


Son aquellos materiales polimricos cuya forma fsica puede ser modificada mediante la aplicacin de energa bajo las formas de calor y efectos mecnicos, hasta aquel momento en que dicho intercambio energtico da origen a reacciones promotoras de fuertes enlaces de entrecruzamiento que imposibilitan cualquier alteracin de la forma fsica final de artculos producido. Entre estas destacan: Resinas de fenol - formaldehdo

Resinas de urea - formaldehdo Poliuretanos

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Tipos de Polmeros Elastmeros


Son aquellos materiales polimricos cuya estructura qumica les confiere una gran capacidad para recuperar las elevadas deformaciones alcanzadas producto de la aplicacin de esfuerzo, pueden extenderse de 3 a 10 veces su longitud y rpidamente recuperar sus dimensiones originales
Los elastmeros de uso mas difundidos:

El caucho natural

El polibutadieno El poliisopreno

El caucho nitrilo

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Tipos de Polmeros
Clasificacin de los polmeros en funcin de caractersticas especficas.
Segn su origen
Polmeros naturales: Polmeros obtenido de la naturaleza Polmeros sintticos: Polmeros producidos por el hombre Celulosa : Constituyente principal de la pared celular. Almidn: Carbohidratos de las pastas y cereales. Polietilenos: Empaques, revestimientos de cable. PVC: Tubera, pelcula flexible .

Caucho natural: Primera sustancia elstica conocida.

Poliestireno: Vasos desechables.

Segn su forma
Lineales: Poseen un esqueleto lineal. Ramificados: Poseen ramificaciones que salen de una cadena principal. Entrecruzados: Las ramificaciones se conectan con las cadenas principales de otros polmeros adyacentes.

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Tipos de Polmeros
Clasificacin de los polmeros en funcin de caractersticas especficas.
Segn su composicin
Homopolmeros: Posen una sola unidad repetitiva. Ejemplo: PPPPPPPPPPPPPP Copolmeros: Poseen mas de una unidad repetitiva. Alternado: En bloque :

Al azar:
Injerto:

Poliestireno de alto impacto


Consta de una cadena principal de poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal

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Estructura de los Polmeros


Zona cristalizada: Si el polmero posee una estructura de cadena regular pueden llegar a formar estructuras cristalinas.

Zona Amorfa: Debido al gran tamao de sus molculas y a los mltiples enredamientos, no es posible que la totalidad de las mismas pasen a formar parte de arreglos cristalinos dando lugar a estructuras imperfectas. Un material ha cristalizado cuando ha logrado un ordenamiento molcular.

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Estructura de los Polmeros


Lmelas Son los cristales de forma laminar. Material Amorfo Es el material polimrico el cual sus molculas no adoptan estructuras ordenadas, este se encuentra atrapado entre las lmelas.

Ncleo Cilndrico Donde se distribuyen radialmente cristales de forma laminar.

Esferulta:
Es la estructura cristalina que caracteriza a los materiales polimricos.

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Estructura de los Polmeros

Los cristales contribuyen con:


El aumento de la rigidez del material. La disminucin de la resistencia al impacto

La reduccin de la permeabilidad a gases


La disminucin de la transparencia El aumento de la resistencia a cargas prolongadas Incremento de la resistencia a sustancias qumicas

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Tipos de Polimerizacin
Polimerizacin: Es la reaccin qumica por la cual se obtienen los polmeros . Esta reaccin comienza con molculas pequeas (monmero), que luego se van uniendo entre si para formar molculas gigantes (polmero).

Clasificacin de las reacciones de polimerizacin:

Clasificacin segn el tipo de polimerizacin


Clasificacin segn el proceso de polimerizacin.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin:

Segn el tipo de polimerizacin

Adicin

Condensacin

Cadena

Etapa

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin:

Polimerizacin por Adicin


Es una polimerizacin por adicin si toda la molcula del monmero pasa a formar parte del polmero.

Monmero

Polmero

Etileno
(Monmero)

Polietileno
(Polmero)

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin:

Polimerizacin por Condensacin

Es una polimerizacin por condensacin cuando no toda la molcula del monmero pasa a formar parte del polmero. Esa parte que se pierde es por lo general una molcula pequea de agua o HCl gaseoso.

Monmero

Polmero + H2O o HCl

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin:

Polimerizacin por Condensacin


Monmero Polmero + H2O o HCl (CONDENSADO)

Cloruro de adipolio

Hexametilen diamina

Nylon

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin:

Poliadicin Se genera en monmeros que contengan al menos un doble enlace, y la cadena polimrica se forma por la apertura de este, adicionando un monmero seguido de otro.

Policondensacin
La reaccin ocurre entre monmeros que porten dos

o mas grupos funcionales,


se generan subproductos.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Cadena


Iniciacin:
Comienza con la activacin de la molcula de monmero. Para lograr esta activacin es necesario agregarle un compuesto capaz de romper el doble enlace del etileno, y formar la primera molcula de la cadena.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Cadena


Propagacin: Al reaccionar el radical en crecimiento con una nueva molcula de etileno, repitindose esta secuencia muchas veces para formar una cadena no completada.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Cadena


Terminacin : Los radicales son inestables y finalmente voy a encontrar una forma de aparearse sin generar un nuevo radical. Entonces la reaccin en cadena comenzara a detenerse .

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Etapas


La reaccin de polimerizacin por etapas ocurre por la presencia de dos monmeros. Un ejemplo de ello es la reaccin entre cido tereftlico y el etilenglicol, para formar un polister llamado poli (etilen tereftalato):
1. La reaccin de los dos monmeros para formar un dmero:

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Etapas


2. El dmero puede reaccionar con uno de los monmeros por ejemplo el cido tereftlico :

Dmero

cido tereftlico

OH Trmero

OH

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Etapas


3. El dmero puede reaccionar con uno de los monmeros por ejemplo el etilenglicol :

Dmero

Etilen Glicol

Trmero

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al mecanismo de la reaccin :

Polimerizacin por Etapas


4. El dmero puede reaccionar con otro dmero para formar un tetrmero (4 molculas de monmero)
Estos dmeros, trmeros, tetrmeros, pentmeros, etc.. Pueden reaccionar para formar molculas aun mayores. Y as crecer y crecer hasta que sean lo suficientemente grandes como para considerarse verdaderos polmeros.

Dmero

Dmero

Tetrmero

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en masa

Polimerizacin en solucin

Polimerizacin en Emulsin Polimerizacin en suspensin

Polimerizacin interfacial

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en masa En este proceso solo el monmero y el iniciador estn presentes en el sistema . En el caso de que la polimerizacin es iniciada por calor o radiacin solo estar presente el monmero. Se utiliza para la fabricacin de artculos que necesitan excelentes cualidades pticas en las piezas moldeada. Se pueden obtener polmeros como: Poli (metacrilato de metilo) y poliestireno homopolmero)

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en masa
Desventajas:

Ventajas: Se obtiene productos de alta pureza sin la necesidad de realizar separaciones . Para fabricar plsticos transparentes la calidad es excelente. Altas velocidades de polimerizacin y altos grados de polimerizacin (gran nmero de unidades repetitivas)

La baja conductividad trmica del monmero y el polmero dificultan el retiro del calor producido por la polimerizacin.

Alta probabilidad de sobrecalentamiento y perder control sobre la reaccin.


La alta viscosidad del polmero formado dificulta remover el monmero no convertido.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Solucin

En este proceso estn presentes el monmero el indicador y un solvente, que debe disolver a ambos formando un sistema homogneo. El solvente Ideal debe ser: Barato

De bajo punto de ebullicin


De fcil separacin el polmero.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Solucin
Si el polmero es insoluble en el solvente Entonces dicha mezcla se separa a travs de un proceso de centrifugacin o Filtracin. Si el polmero es soluble en el solvente

Entonces dicha mezcla se separa a travs de un proceso de evaporacin


o se adiciona un precipitante para recuperarlo en forma de polvo.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Solucin
Ventajas: El solvente disminuye la viscosidad del medio de reaccin. Se facilita el retiro de calor producido por la reaccin de polimerizacin. Se facilita el control de la reaccin. Por lo general las polimerizaciones en solucin se realiza cuando el polmero puede ser vendido directamente en solucin ( lacas, barnices, entre otros) Desventajas:

La menor concentracin de monmero reduce la velocidad de polimerizacin y el grado de polimerizacin. Se requiere separar el solvente del polmero formado. Esto conlleva a un fuerte aumento en los costos de produccin.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin Es una polimerizacin heterognea en medio lquido, que requiere una serie de aditivos con funciones especificas:

Emulsificante o surfactante
(generalmente un detergente)

Reguladores de pH

Protectores coloidales
Reguladores de tensin superficial.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin
Surfactante Es un jabn, tiene dos extremos de diferentes de solubilidad. Un extremo, denominada la cola, es una cadena larga de hidrocarburo que es soluble en compuestos orgnicos. El otro extremo , la cabeza, es a menudo una sal de sodio o de potasio, que es soluble en agua. La sal soluble en agua puede ser la sal de un cido carboxlico o cido sulfnico. Debido al doble comportamiento un surfactante es parcialmente soluble en agua y parcialmente soluble en un compuesto orgnico.

Cadena no polar

Cabeza polar

Cadena no polar

Cabeza polar

Representacin de la Molcula de Lauril Sulfato de sodio

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin
Una dada concentracin en agua las molculas de jabn o surfactante se aglomeran para formar micelas que adoptan las siguiente forma.

Cuando se le agrega una gota de grasa al jabn (compuesto orgnico), esta pasa al centro de la misela, disolvindose en las colas .

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin
Una dada concentracin en agua las molculas de jabn o surfactante se aglomeran para formar micelas que adoptan las siguiente forma.

Cuando se le agrega una gota de grasa al jabn (compuesto orgnico), esta pasa al centro de la misela, disolvindose en las colas .

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin

Grasa

Misela

De esta forma se explica como una mezcla heterognea de grasa y agua puede formar una mezcla homognea al adicionarle un detergente.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin
El emulsificante tiene como objeto formar micelas de tamao entre 1nm y 1mm, donde el monmero queda contenido. La reaccin de polimerizacin ocurre dentro de las micelas. Micelas activas: Micelas inactivas: Constituyen solo una fuente de monmero que suplen del mismo a las activas.

La reaccin de polimerizacin ocurre dentro de las micelas que crecen hasta formar gotas con polmero, y originan posteriormente el polmero slido.
Monmero
(Sustancia Orgnica)

Misela (formada por


emulsificante o jabn)

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin El sistema de polimerizacin en emulsin se desarrolla adicionando:
1. 2. Agua de reaccin El jabn o surfactante se disuelve en el agua. Monmero Iniciador soluble en agua. Agitacin. Reactor de polimerizacin en emulsin

3. 4.

5.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin

La polimerizacin ocurre de la siguiente manera:


1. El iniciador soluble en agua migra hacia una micela. 2. El monmero contenido en la micela reacciona con el iniciador, iniciando una partcula. 3. Las partculas polimricas crecen hasta tener cadenas extremadamente largas.

Monmero

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Emulsin
Ventaja Cambio muy leve de la viscosidad durante la polimerizacin, ya que la viscosidad de la emulsin es igual a la viscosidad de la fase continua. La fase continua absorbe el calor producido por la polimerizacin. El polmero es formado directamente en partculas. La separacin de las partculas de la fase continua es sencilla debido a su baja afinidad. Se puede utilizar agua como fase continua. Desventaja No es econmicamente factible separar el jabn de las partculas de polmero. El producto final incorpora en si mismo el jabn El jabn presente puede desmejorar las propiedades pticas.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Suspensin
Es una polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son insolubles en la fase continua (agua).
El iniciador se encuentra disuelto en el monmero. La polimerizacin transcurre dentro de las partculas (2 a 10 mm) en suspensin, donde estn el monmero y el iniciador. Para evitar la adhesin entre partculas y su posterior precipitacin se adicionan agentes tensoactivos.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin en Suspensin
Ventaja El polmero formado esta libre de contaminantes. La fase continua absorbe el calor producido por la polimerizacin. El polmero es formado directamente en partculas. La separacin de las partculas de la fase continua es sencilla debido a su baja afinidad. Se puede utilizar agua como fase continua. Desventaja Contaminacin del polmero con agentes estabilizadores y agua Requiere agitacin continua.

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Tipos de Polimerizacin
Clasificacin de las reacciones de polimerizacin de acuerdo al proceso de Polimerizacin :
Polimerizacin Interfacial La reaccin ocurre en la interfase entre dos solventes inmiscibles, en que cada uno de los monmeros est en una de las fases. El polmero se forma en la interfase luego se remueve con el fin de permitir la continuidad de la polimerizacin . Esta tcnica no es usada a nivel industrial solo a nivel acadmico.

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades

Las propiedades por las que generalmente se conocen los plsticos son: IF (ndice de Fluidez) = Peso Molecular Densidad = Cristalizacin

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


PESO MOLECULAR
Representa el tamao de una molcula.
El peso molecular se expresa como un promedio, debido a que durante el proceso de sntesis de la resina, no todas las molculas crecen a la misma longitud. La manera como se expresa el peso molecular promedio es: Promedio del numero (Mn) y Promedio del Peso (Mw)

Mn= Peso total de todas las molculas nmero total de molculas Mw= (Peso total de cada tamao)*(pesos respectivos) peso total de todas las molculas

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


PESO MOLECULAR
Otra manera de representar el peso molecular es a travs de la representacin grafica de los pesos moleculares promedio en nmero y peso.

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
La densidad es la cantidad de masa por unidad de volumen de material.

D = masa / volumen

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Fuerzas de atraccin intermoleculares: Enlaces de hidrogeno o puentes de hidrogeno Fuerzas de Van der. Waals Fuerzas de atraccin

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Fuerzas de atraccin intermoleculares: Enlaces de hidrogeno o puentes de hidrogeno El puente de hidrgeno ocurre cuando un tomo de hidrgeno es enlazado a un tomo fuertemente electronegativo como el nitrgeno, el oxgeno o el flor. En el caso de los polmeros los tomos de hidrogeno positivos de una molcula son atrados por la carga negativa de los tomos de oxigeno de otra, tal es el caso de las Poliamiamidas (Nylon).
tomo que gana electrones

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Fuerzas de atraccin intermoleculares: Fuerzas de Van der Waals
Es una fuerza de atraccin que existe entre tomos, iones o molculas. Estas fuerzas ocurren entre las molculas de muy baja polaridad, generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas son generadas por un dipolo transitorio que acta alrededor de una molcula cercana , pues son fuerzas muy dbiles. Mientras mas grande sea la molcula es mejor ya que esta ejerce mayor atraccin.

Estas atracciones van incrementando a medida que va creciendo la molcula y llegan a ser enormes como en el caso de lo polietilenos..

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Fuerzas de atraccin intermoleculares: Fuerzas de atraccin
Son las fuerzas que ocurren entre dos molculas con dipolos permanentes, como es el caso de los polister, Estas atracciones son muchas mas potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polister.

Poli (etilen tereftalato)

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Fuerzas de atraccin intermoleculares: Fuerzas de Van der Waals
Hidrocarburo Metano
Etano Propano Hexano Heptano Pentadecano Polietileno
Se puede observar como D y T al el numero de tomos de carbono en la serie de los hidrocarburos. Cada vez van cambiando de gas a liquido y luego a slido.

Formula CH4
C2H6 C3H8 C6H14 C7H16 C15H32 C2000H4002

Peso Molecular 16
30 44 86 100 212 28000

Densidad GAS
GAS GAS 0.66 0.68 0.77 0.93

T. Fusin -182 C
-183 C -190 C -95 C -91 C 10 100

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Energa de enlace
Tipo de Enlace Vander Waals
Dipolos Permanentes Puentes de Hidrogeno Inicos

Kcal. 2,4
3a5 5 a 12 Mayores a 100

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
La fuerza total de atraccin entre las molculas, depender del numero de las interacciones.
El mximo valor ser: Para Polietileno (PE) el mximo valor de la fuerza es: Fuerza mxima = Energa de enlace x nmero de tomos de carbono.

Para Los Polister (PS) el mximo valor de la fuerza es: Fuerza mxima = Energa de enlace x nmero de carbonlicos (C=O).

Si se alcanza este valor mximo las cadenas logran acomodarse a la perfeccin. Para el caso de lo s polmeros este valor mximo no se alcanza por que las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que seria requerida.

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Dependiendo de cmo las cadenas polimricas se acomodan dentro de un plstico en estado slido, se pueden observar distintas estructuras: De forma ordenada: Polmeros cristalizados. De forma desordenada: Polmeros Amorfos. Cuando se observa grados intermedios de orden y desorden el material se llama semi - cristalizado.

Zona cristalizada

Zona Amorfa

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Relacin Estructura Qumica - Propiedades


Densidad
Zona cristalizada

Zona Amorfa
En las zonas cristalizadas los molculas estn fuertemente unidas por fuerzas intermoleculares generando un aumento en la resistencia del material, ya que en las zonas cristalizadas se pueden empaquetar mejor las molculas. Originando esto un aumento de la Densidad del material

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos
Polietileno de Alta Densidad ( PEAD)

Polietileno de Baja Densidad ( PEBD)


Polietileno lineal de baja Densidad ( PELBD)

Polipropileno ( PP)

PVC Poliestrenos
PS
PSAI

ABS
SAN

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos

Tanto el hidrogeno como el carbono comparten pares de electrones

Una molcula de polietileno es una larga cadena de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo de carbono por enlaces covalentes.

Tridimensionalmente es una estructura zigzajeante:

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos
Debido a las diferencias existentes en sus procesos de sntesis, se producen dos variaciones bsicas en las estructuras moleculares de los polmeros de alta y baja densidad.
Polietileno de Alta Densidad ( PEAD)

Es un polietileno lineal, cuando no tiene ramificaciones.

El proceso de produccin de PEAD se utilizan catalizadores que permiten el control de la disposicin espacial de la unin de las molculas de monmero (etileno) , lo que da lugar a una molcula lineal con poco ramificaciones.

Etileno

Polietileno

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos
Polietileno de Alta Densidad ( PEAD)
Debido a la regularidad de las molculas de PEAD los segmentos de cadena se aproximan ms, as las fuerzas de atraccin intermoleculares dan lugar a la constitucin de estructuras cristalinas regulares que alcanzan proporciones entre 65 y 85 %.

Su capacidad de alcanzar altos porcentajes de cristalizacin hacen de este polmero un material con la capacidad de soportar altos esfuerzos y deformaciones hasta el punto de ruptura. Resultando un material tenaz (duro, resistente, fuerte) , resistente a los impactos.

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos
Polietileno de Baja Densidad ( PEBD)
La sntesis del PEBD se lleva a altas presiones lo que permite que segmentos de molculas en crecimiento se unan a otras similares o de mayor tamao. Lo que da lugar a una molcula con distribucin aleatoria de ramificaciones.

Las ramificaciones que caracterizan a la estructura del PEBD separan a las molculas de polmero, lo que origina que el mismo solo alcance a formar estructuras cristalizadas en el orden del 30 al 45%. Debido a la baja proporcin de cristales en el PEBD y alta proporcin de ramificaciones , este material tiene una baja capacidad de soportar esfuerzos y experimenta elevadas deformaciones hasta que llegue al punto de falla, por es un material dctil (flexible, elstico) .

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos
Polietileno de Baja Densidad ( PEBD)
La sntesis del PEBD se lleva a altas presiones lo que permite que segmentos de molculas en crecimiento se unan a otras similares o de mayor tamao. Lo que da lugar a una molcula con distribucin aleatoria de ramificaciones.

Las ramificaciones que caracterizan a la estructura del PEBD separan a las molculas de polmero, lo que origina que el mismo solo alcance a formar estructuras cristalizadas en el orden del 30 al 45%. Debido a la baja proporcin de cristales en el PEBD y alta proporcin de ramificaciones , este material tiene una baja capacidad de soportar esfuerzos y experimenta elevadas deformaciones hasta que llegue al punto de falla, por es un material dctil (flexible, elstico) .

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Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polietilenos
Polietileno de Ata Densidad (PEAD) y de Baja Densidad ( PEBD)
Para el caso de PEBD y PEAD el control del peso molecular rigen el comportamiento del material a elevadas deformaciones.

De esta manera materiales de mayores pesos moleculares muestran mayores capacidades de deformarse antes de alcanzar el punto de falla.
As como tambin viscosidades superiores como consecuencia del aumento de enredamientos. PEBD y PEAD estos materiales renen excelentes propiedades de resistencia a los solventes, (cidos o bases, sin embargo el PEAD es atacado por los emulsificantes en sus zonas amorfas.

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polipropileno
Proviene de la reaccin cataltica del propileno.

Tridimensionalmente :

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polipropileno
La presencia del grupo metilo (CH3) permite que puedan adoptarse diferentes configuraciones espaciales cuando se produce la adicin de la molcula al polmero. Es producto de esta diferencia como se han obtenido tres configuraciones espaciales bsicas de la molcula:
Isotctica

Sindiotctica

Atctica

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polipropileno
Isotctica :

Cuando todos los grupos metilos se encuentren en el mismo lado del plano definido por la cadena principal del polmero. La mayor parte de los productos comerciales presentan esta configuracin las cuales pueden formar arreglos cristalinos alcanzando contenido de cristales del orden del 45 a 60%.

INTRODUCCIN A LOS POLMEROS

Familia de Polmeros de mas amplio uso a nivel mundial

Poliolefinas
Polipropileno
Sindiotctica:

Cuando los grupos metilos se distribuyen alternadamente a ambos lados del plano definido por la cadena principal del polmero.

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Poliolefinas
Polipropileno

Atctica

Cuando los grupos metilos se distribuyen aleatoriamente a ambos lados del plano definido por la cadena principal del polmero. Debido al volumen del grupo metilo, los materiales atcticos no se encuentran en capacidad de alcanzar distancias entre molculas que permitan adoptar estructuras cristalinas. Por ello estos productos representan consistencias cerosas y su nica aplicacin es como adhesivos.

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Poliolefinas
Polipropileno
La presencia del grupo metilo (CH3) en la unidad monomrica le proporciona las caractersticas
siguientes: Menor densidad entre 0.905 a 0.915 g/ml siendo para los polietilenos de 0.915 0.965 g/ ml. Punto de reblandecimiento mas alto, ya que la presencia del grupo metilo aumentan las fuerzas de interaccin molcula molcula, dificultando la movilidad de las mismas al aplicarle energa. Inmunidad al efecto de sustancias surfactantes y jabones, pero en presencia de acido sulfrico y crmico tiene baja resistencia ala formacin de grietas. Susceptibilidad a la oxidacin, debido a que el hidrogeno al carbono ligado al grupo metilo es susceptible al ataque qumico, el polmero se deteriora por la presencia la luz solar.

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Poliolefinas
Polipropileno
Influencia del Peso Molecular en las propiedades del PP Peso Molecular Propiedades viscosidad en fundido resistencia al impacto Dureza Rigidez Punto de reblandecimiento

Esto se debe a que las cadenas de alto peso molecular no cristalizan con facilidad.

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PVC
El PVC ( Poli Cloruro de Vinilo) se obtiene de la siguiente manera:

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PVC
El PVC ( Poli Cloruro de Vinilo) se obtiene de la siguiente manera:

Polimerizacin

Etileno

Cloruro de Hidrogeno

MVC
(Mono Cloruro de vinilo)

PVC
(Poli Cloruro de Vinilo)

Tridimensionalmente:

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PVC
Masa Atmica = 15 unidades atmicas Masa Atmica = 35 unidades atmicas

Monmero del PP

Monmero del PVC

La presencia del tomo de cloro con un peso molecular de 35 unidades de masa atmica le proporciona a la molcula de PVC una baja movilidad por ende una elevada rigidez comparando con el PP

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PVC

Un diferencial de cargas opuestas de igual magnitud

La unin de los tomos de carbono y cloro (Cl CH2) presentes en la molcula de PVC generan un dipolo.

Los dipolos resultantes actan como imanes que incrementan las fuerzas de atraccin entre las molculas del polmero, multiplicando el efecto de rigidez.

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Poliestrenos
PS
Es una larga cadena de hidrocarburos, con un grupo fenil unido a cualquier otro tomo de carbono.

Tridimensionalmente:

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Poliestrenos
Masa Atmica = 15 unidades atmicas Masa Atmica = 72 unidades atmicas

Monmero del PP

Monmero del PS

La presencia del grupo bencilo ( C6 H12 - ) con un peso molecular de 72 unidades de masa atmica le proporciona a la molcula de PS una baja movilidad por ende una elevada rigidez comparando con el PP.

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Poliestrenos
El grupo bencilo ( C6 H12 - ) se encuentra al asar en la molcula de PS esto impide la cristalizacin lo que hace que el PS tenga una elevada transparencia. En la molcula de PS existen interacciones dipolo dipolo pero no son lo suficientemente fuertes como para generar alta rigidez en el material, esto hace que el material sea frgil a temperatura ambiente.

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Poliestrenos
PSAI Los PSAI son Copolmeros de injerto, es decir, se obtuvo de la copolimerizacin del monmero de estireno con el polibutadieno. Es una cadena de poliestireno con cadenas de polibutadieno que crecen fuera de ella.

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Poliestrenos
PSAI Los PSAI Muestran resistencias al impacto hasta 7 veces superiores a los PS.

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Poliestrenos
ABS El ABS se obtuvo de la copolimerizacin del PS con sustancias como el acrilo nitrilo y el butadieno.

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Poliestrenos
ABS y SAN ABS es un plstico ms fuerte que el poliestireno a causa de los grupos de nitrilo de sus unidades de acrilonitrilo. Los grupos nitrilo son muy polares, por lo que se sienten atrados el uno al otro. Esta fuerte atraccin tiene a las cadenas de ABS fuertemente unidas, con lo que el material es ms fuerte. Tambin la presencia del polibutadieno hace ms duro al ABS que el poliestireno, pero reduce la transparencia.

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Poliestrenos
SAN El SAN es un copolimero aleatorio simple de estireno y acrilo nitrilo.

Debido a la polaridad de los grupos nitrilos, el SAN tiene propiedades mecnicas y resistencia qumica superiores a los PS pero inferiores al ABS. Tambin los grupos nitrilos ayudan a mantener las propiedades pticas, por lo que el SAN se emplea en aquellas aplicaciones en la que la transparencia y propiedades mecnicas son elevadas.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas
El calor es la fuente energtica analizada en esta seccin
A nivel molcular: El efecto de la transferencia de calor a cualquier material es el de producir un incremento de las movilidad de las molculas. A nivel microscpico:

Slidos: Este incremento de la movilidad se manifiesta por una reduccin de la capacidad del material de soportar esfuerzos.
Lquidos: Este incremento de la movilidad se manifiesta por una reduccin de la viscosidad. Gases: Este incremento de la movilidad se manifiesta por aumento del volumen y / o la presin.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas
Conductividad trmica
La capacidad de los polmeros de transmitir la energa calrica a travs de sus masas es reducida, esto se debe a que la frecuencia de colisiones entre las molculas sea baja, puesto que las mismas son muy grandes y ocupan un gran volumen. Por esta razn los polmeros muestran bajos coeficientes de conductividad trmica en comparacin con materiales como los metales. La conductividad trmica esta influenciado por: Peso Molecular Porcentaje de cristalizacin (Densidad)
Debido a que en la medida que aumentan ambos parmetros aumenta la frecuencia de colisiones entre los segmentos de molculas.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas
Conductividad trmica

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas

Temperatura de transicin Vtrea (Tg)


Es el punto en el cual las molculas comienzan a moverse por la aplicacin de calor. Debido a la movilidad de las molculas las fuerzas de atraccin que hacen que la masa polimrica sea slida comienzan a ser vencidas y el material polimrico comienza a deformarse por su propio peso. La Tg depende de las fuerzas de interaccin intermoleculares, la cual va aumentando en la medida que en la molcula aumentan las fuerzas de atraccin.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas
Temperatura de Fusin (Tm)
Si seguimos calentando nuestro polmero, finalmente llegaremos a la temperatura de fusin Tm. Cuando alcanzamos la temperatura de fusin del polmero, o Tm, los cristales polimricos comenzarn a separarse, es decir, se funden. Las cadenas abandonan sus arreglos ordenados y comienzan a moverse libremente. Por lo tanto:

La fusin es el paso del estado slido al estado lquido de los cristales del polmero debido a la aplicacin de calor.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Trmicas
Temperatura de descomposicin
Es la temperatura a la cual el polmero marca el limite de la resistencia el calor, en ese punto la reaccin de polimerizacin inicia un acelerado proceso de reduccin de peso del polmero. El proceso de descomposicin es el siguiente: Si seguimos calentando el material polimrico luego de su punto de fusin este experimenta reacciones que producen la ruptura de los enlaces existentes entre los tomos de carbono presentes en la cadena principal de la molcula o entre estos y sus grupos sustituyentes formndose radicales libres. Los radicales libres en presencia del oxigeno atmosfrico reaccionan con este para dar especies qumicas menos estables y de mayor reactividad. El punto terminal de esta secuencia reduce al polmero a una masa de material carbonizado.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

El estudio de las propiedades mecnicas se refiere a la respuesta de un cuerpo cuando se le somete a una fuerza externa, la cual genera deformacin en el material. Durante esta deformacin ocurren dos efectos. Estos efectos son dos: El almacenamiento de la energa suministrada La disipacin de la energa mediante el reordenamiento de las molculas del material. Por ejemplo los materiales metlicos tienen la alta capacidad de almacenar la energa mecnica por ello estos soportan esfuerzos elevados, sin experimentar deformaciones permanentes. Si un material tiene este comportamiento se les denomina elstico. Por el contrario los materiales que disipan la energa mecnica aplicada a travs de un reordenamiento molecular se llaman plsticos.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

Existe un ensayo para el estudio de las propiedades mecnicas que consiste en someter al material moldeado en una forma estandarizada llamada probeta a una velocidad de deformacin constante, y medir la fuerza necesaria para cada deformacin, esto se realiza generalmente hasta que el material se fractura.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

Finalmente, se entrega una curva donde en el eje de las abscisas se muestra la deformacin del material y en el eje de las ordenadas la tensin requerida. Esta curva muestra el comportamiento de un material frente a una carga aplicada. Mediante esta curva de Esfuerzo Deformacin se obtiene informacin para el diseo de artculos de uso final.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

MDULO. Es lo que un material resiste a la deformacin.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas
Limite elstico: Es el esfuerzo ultimo donde el trazo de la curva esfuerzo deformacin comienza a separarse de la proyeccin de que representa el modulo elstico.

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Propiedades Mecnicas

Modulo de resiliencia
Es una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de que se rompa.

Esta representada por el rea bajo la curva, si el rea bajo la curva es mayor significa que el material es capaz de almacenar mas la energa que un material que tenga un rea menor. Entonces el material tendr mayor dureza.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

Esfuerzo de fluencia
Es el punto en el que el material registra un incremento en la deformacin sin que tenga lugar un aumento en el esfuerzo aplicado.

Es importante sealar que la aparicin del punto de fluencia coincide generalmente con la aparicin de un cuello en la probeta,

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

Esfuerzo en el punto de falla o ruptura

Este parmetro representa la carga limite que esta en capacidad de soportar un material antes de que tenga lugar la falla catastrfica de la pieza.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas

Tenacidad Es el valor de la energa mecnica, suministrada al material para llevarlo al punto de falla catastrfica.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Mecnicas
Relacin tencin estiramiento para algunos materiales

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Propiedades Reolgicas

Energa Calrica

Energa Mecnica

PLASTICIDAD DEL MATERIAL

Masa polimrica lquida


Incremento de la Movilidad Molecular

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Reolgicas

Para obtener estas propiedades se utilizan unos equipos llamados remetros. Si el intervalo de velocidad de deformacin esta entre 1 y 104 s-1 se utiliza el remetro capilar, Mientras que para velocidades de deformacin entre 10-3 y 10 s-1, se utilizan remetros dinmicos o viscosmetros rotacionales. .

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Reolgicas
Viscosidad Es un parmetro fsico que se utiliza para la medicin de la resistencia que opone un liquido a fluir por el efecto de un esfuerzo o carga.

Dilatante
Viscosidad

Newtoniano Seudoplstico
Velocidad de deformacin

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Reolgicas
Viscosidad Los polmeros no tienen una viscosidad constante y depende de la cantidad de calor aplicado al sistema y de la aplicacin de la energa mecnica.

Variacin de la viscosidad con respecto a la temperatura.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Reolgicas

Viscosidad
Polmero
PEBD PEAD PP PS PSAI

Viscosidad Newtoniana (Pa.s)


3200 1520 3200 9200 145000

Temperatura de Referencia
453 473 463 483 463

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Reolgicas

ndice de Fluidez
Es la cantidad de material que fluye a travs de un orificio de dimensiones, presin y temperaturas normadas (ASTM D 1238) durante 10 minutos.

El ndice de fluidez esta relacionado con el peso molecular: Al aumentar el peso molecular, disminuye el ndice de fluidez y viceversa .

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades Qumicas
Resistencia Qumica

Mide la capacidad del polmero de resistir la accin de un agente qumico. Se determina con el desempeo del material expuesto a un agente dado.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades de Barrera

Las propiedades de barreras son una propiedad determinante en el campo de empaques para alimentos.

Con estas propiedades se busca evitar:


Que los gases del exterior penetren el empaque y que los del interior puedan salir. La perdida de cualquier ingrediente en la comida, como la humedad natural y los aromas propios. La entrada de ciertas sustancias como oxigeno o humedad no natural. Los polmeros semicristalizados aumentan las propiedades de barrera a medida que la cristalizacin sea mayor.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades pticas
Las propiedades pticas son aquellas que engloban la apariencia de un material o pieza, estas se ven afectadas por el grado de cristalizacin. La presencia de cristales generan la dispersin de la luz, mayor cantidad de cristales menor ser la transparencia.

Transparencia Brillo

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades pticas
Material transparente: Es aquel que transmite la luz de modo que otro situado detrs de l sea perfectamente visible. Material opaco: Es aquel que no transmite la luz y todo lo que esta situado detrs de el no es visible. Material traslucido (imperfectamente transparente): Es aquel que transmite la luz pero difusamente, el objeto cubierto por el es visible pero no perfectamente.

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Propiedades de los Polmeros


Propiedades pticas Brillo
El brillo se refiere a la calidad de la imagen formada por reflexin de la luz sobre la superficie del objeto, en el mismo ngulo en que esta incide. Para que una pieza opaca tenga brillo se deben tomar encuenta ciertas condiciones del proceso , en la calidad de los moldes o boquillas. Cuando un objeto es opaco, la reflexin de la luz se produce solo sobre la superficie expuesta.

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