UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

BIOENERGTICA Agua. pH. Buffers

Blgo Mblgo Jose Vilanueva Carlos

Agua: Propiedades

Compuesto ms abundante en series vivientes (70-90%) Importante en colonizacin, sobrevivencia y evolucin Facilita reacciones qumicas (solvente) Es reactivo o producto de reacciones qumicas Es fuente de tomos de H y O Acta como lubricante Alto punto de fusin, alto punto de ebullicin y alto calor de vaporizacin (Puentes de H)

LQUIDO

PUNTO DE FUSIN (C)

PUNTO DE EBULLI CIN (C)

CALOR DE VAPORI ZACIN (C)

Agua
Metanol Etanol Propanol Acetona

0
-98 -117 -127 -95

100
65 78 97 56

540
263 204 164 125

Hexano
Benceno Cloroformo

-98
6 63

69
80 61

101
94 59

Agua

1s

2s

2p

2p

2p

1s

sp3 sp3 sp3 sp3

0.0965 nm

H
104.5

Estructura electrnica del oxgeno

O
0.0965 nm

Enlaces de hidrgeno en el agua

H H

O H O H O

O H

O H

Estructura del hielo

Producto inico del agua H2O Kd =

H+ + OH[H+][OH-] [H2O]

Kd[H2O] = [H+][OH-] = 10-14

Estructura electrnica de algunos elementos

1s 1s 2s 2p 2p 2p

H
1s

C
1s 2s 2p 2p 2p

He
1s 2s 2p 2p 2p

N
1s 2s 2p 2p 2p

Li
1s 2s 2p 2p 2p

O
1s 2s 2p 2p 2p

Be
1s 2s 2p 2p 2p

F
1s 2s 2p 2p 2p

Ne

Enlaces inicos

A + B

A+ + :B-

1. Fuertes (>50 kcal/mol) 2. Propios del estado cristalino 3. Elementos extremos en la Tabla Peridica

Enlace inico

Cristal de NaCl

Enlaces covalentes 1. Comparticin de electrones en orbitales moleculares 2. Estado slido, lquido y gas 3. Fuertes (>50 kcal/mol) 4. Tantos como orbitales con electrones desapareados

CH2

Complejo octadrico de Fe++: Grupo hemo

H2C CH

H 3C

CH

N N Fe++ N N

CH3

CH3

CH2 CH2 COO-

H 3C

CH2 CH2 COO-

N Fe++ N N N

Complejo tetradrico de Fe++/Fe+++: Rubredoxina

O C CH H N

CH2 O C CH CH2 H N H S H C O S Fe++ S CH2 CH N H H S H CH2 C O CH N H

Interacciones dbiles 1. Fuerzas de van der Waals 2. Enlaces de hidrgeno

3. Interacciones inicas o salinas

Fuerzas de van der Waals

- Son interacciones muy dbiles - En el medio biolgico tienen importancia en ausencia de agua - Rotas por detergentes

Compuestos hidrofbicos

Benceno

Colesterol

Decano

Agua

Compuestos polares
L-Arginina

D-Glucosa ATP

Compuesto anfiptico
(Ganglisido GM1)

Bicapa lipdica

Micela

Enlaces de hidrgeno
- Comparticin de un protn entre dos pares electrnicos - Dador: Grupo X-H con cierto momento dipolar - Aceptor: Grupo Y: con un par electrnico - Dbil (mucho ms fuerte que int. de van der Waals) - guanidina 8M

Algunos enlaces de hidrgeno

N H H O H :O :O

N H H O H

:N

:N

DNA conformacin B

Estructura mantenida por enlaces de H

Par Adenina-Timina

H N N R N O N H O N H N N R CH3

Par Guanina-Citosina

H N N R N N H O H R O H N N H N

O C Ca

Ca N H O C Ca N H Ca

Protenas: Estructura en a-hlice

Protenas: Estructura en hoja plegada

O C Ca

Ca N H O C Ca N H Ca

Nucleosoma:

Asociacin DNA-histonas

cidos y Bases (teora de Bronsted-Lowry)

cido: especie qumica que tiende a ceder protones Base: especie qumica que tiende a aceptar protones

AH

A- + H+

A- + H+

AH

cido
c. Clorhdrico c. Frmico c. Actico c. Carbnico: Disociacin 1 Disociacin 2 c. Fosfrico: Disociacin 1 Disociacin 2 Disociacin 3 Amonaco Metilamina HCl H-COOH CH3-COOH H2CO3 HCO3H3PO4 H2PO4HPO42NH4+ CH3NH3+

Base conjugada ClH-COOCH3-COOHCO3CO32H2PO4HPO42PO43NH3 CH3NH2

HA acido Ka=

BaConj [H+][A-]

A- + H+

[HA]

Ecuacin de HendersonHasselbach

[HA]
H +=Ka= -log [H+] [A-] [HA] [A-]

= -logKa - log

[base] pH = pKa + log [cido]

Producto inico del agua H2O Kd = H+ + OH[H+][OH-] [H2O]

Kd[H2O] = [H+][OH-] = 10-14

Concepto de pH
- Logaritmo con signo negativo de la concentracin de hidrogeniones - Dado el producto inico del agua, [H+][OH-] = 10-14 la neutralidad cido-base tiene lugar cuando [H+] = [OH-] = 10-7 ; pH = 7 - Medio cido: pH < 7 Medio bsico: pH > 7

Concepto de pKa
- Logaritmo con signo negativo de la constante de equilibrio de disociacin de un cido de Bronsted - Cuando pH = pKa, [cido] = [base]

- La capacidad tampn es mxima en las proximidades del pKa

- Un cido es tanto ms fuerte cuanto ms bajo es su pKa; una base es tanto ms fuerte cuanto ms alto es su pKa.

pKa de algunos sistemas cido-base

c. Frmico c. Actico c. Fosfrico: Disociacin 1 Disociacin 2 Disociacin 3 Amonaco Metilamina 3.75 4.76
2.14 7.20 12.40 9.25 10.60

Titulacin de cido actico

CH3 COOH
9 8 7 6

CH3 COO- + H+

CH3 COO-

pH

5 4 3 2 1 0 1

pKa

CH3 COOH

Base aadida

Titulacin de un aminocido
16 14 12 10 8 6 4 2 0

R CH COONH2

pKN
R CH COONH3+

pH

R CH COOH NH3+
0 1 2

pKC

Base aadida

Comportamiento tampn
Titulacin de cido actico
9 8 7 6

pH

5 4 3 2 1 0 1

Base aadida

Sistema carbnico-bicarbonato

CO2 + H2O

H2CO3

HCO3

+H

- pKa relativamente alejado del pH fisiolgico - cido: [CO2] Base: [HCO3-] - [CO2]: regulado por la respiracin - [HCO3-]: regulado por excrecin renal

Sistema de los fosfatos

H3PO4 H2PO4HPO4-PO4---

- La segunda disociacin tiene un pKa adecuado al tamponamiento fisiolgico, pero su concentracin es relativamente baja.

Sistema de las protenas - Las protenas tienen una gran cantidad de grupos disociables que contribuyen a su capacidad tampn. - Es un sistema de gran capacidad - Son particularmente eficientes como tampones las protenas ricas en el aminocido histidina
H N O C CH CH2 NH HN HN H N O C CH CH2 N + H+