UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE QUMICA

QUMICA ANALTICA CUALITATIVA CDIGO: QA7430 Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1

CLASIFICACION DE TCNICAS POR SEPARACIN

SEPARACIONES POR METODOS FISICOS Introduccin a las tcnicas cromatogrficas.- La cromatografa es un poderoso mtodo de separacin que tiene aplicacin en todas las ramas de la ciencia. La cromatografa en columna fue inventada y denominada as, a principios del siglo XX por el botnico ruso Mikhail Tswett. El empleo la tcnica para separar varios pigmentos vegetales, tales como clorofilas y xantofilas, haciendo pasar disoluciones de estos compuestos a travs de una columna de vidrio rellena con carbonato de calcio finamente dividido. Las especies separadas aparecan como bandas coloreadas en la columna, lo que justifica el nombre que eligi para el mtodo (del griego chroma que significa color y graphein que significa escribir)
2

Las aplicaciones de la cromatografa han aumentado en gran manera en los ltimos aos, debido, no solo al desarrollo de nuevos y diversos tipos de tcnicas cromatogrficas, sino tambin a las necesidades crecientes, por parte de los cientficos, de mejorar mtodos para la caracterizacin de mezclas complejas.
Descripcin general.- La cromatografa agrupa un conjunto importante y diverso de mtodos, que permite a los cientficos separar componentes estrechamente relacionados en mezclas complejas. En todas las separaciones cromatogrficas, la muestra se desplaza con una fase mvil, que puede ser gas, o solucin lquida. Esta fase mvil se hace pasar a travs de una fase estacionaria con la que es inmiscible y que se fija a una columna o a una superficie slida.
3

Las dos fases se eligen de tal forma, que los componentes de la muestra se distribuyan de modo distinto entre la fase mvil y la fase estacionaria. Como consecuencia de la distinta movilidad, los componentes de la muestra se separan en bandas o zonas discretas que pueden analizarse cualitativa y/o cuantitativamente.
Anlisis cromatogrfico.- Segn el mecanismo de separacin se distinguen los siguientes tipos del mtodo cromatogrfico de anlisis: 1. Cromatografa de adsorcin.- Se basa en la capacidad selectiva de adsorcin de los componentes individuales de la mezcla a analizar por los correspondientes adsorbentes. Cuando se emplea este mtodo, la disolucin a analizar se deja pasar a travs de la columna llena de granos finos de adsorbente
4

ADSORCIN
Usualmente se observa que algunas tintas permanecen donde han sido colocados. En el papel que se muestra el color azul oscuro se ha movido ligeramente. Esto podra ser talvez porque no le gusta el solvente (agua) es decir no comparten el mismo carcter ya sea polar o no polar y no viajo con ella fcilmente. Tambin podra deberse talvez a que se ha adherido fuertemente al papel de tal manera que el solvente (agua) no puede cogerlo y llevarlo consigo Esta adhesin es llamada adsorcin y retarda el ascenso de la tinta en sus componentes primarios. No confundir con absorcin. Y cual es la diferencia?

Diferencia entre Absorcin y Adsorcin

5

2. Cromatografa de particin.- Se base en la utilizacin de la diferencia entre los coeficientes de particin de los componentes individuales de la mezcla a analizar en dos lquidos inmiscibles. Uno de los lquidos (estacionario) esta distribuido en una sustancia porosa (portador) y el segundo (mvil) representa a un disolvente inmiscible con el primero. Cromatografa sobre papel.- De todas las clases de cromatografa desarrolladas actualmente, la mas til y adecuada al anlisis inorgnico cualitativo es la cromatografa sobre papel; tcnica sencilla, que no requiere aparatos costosos y permite llevar a cabo la separacin e identificacin de iones trabajando con cantidades mnimas de sustancia con verdadero carcter de micro mtodo.
6

Pertenece al tipo de cromatografa de particin y por consiguiente se funda principalmente en las diferentes velocidades con que los componentes se mueven para formar una serie de manchas o bandas
La fase estacionaria es generalmente el agua; la fase mvil esta constituida, casi siempre por una mezcla de disolventes parcialmente miscibles en ella cuya composicin mas apropiada a cada caso se establece mediante ensayos previos y cuya pureza ha de ser rigurosamente establecida. Tcnica de Anlisis.- En el anlisis inorgnico la mas usada es la ascendente. Las cmaras cromatogrficas son de varios tipos, la mas usada son las de forma cilndrica de unos 20 cm de largo y de 2 a 3 cm de ancho.
7

Solventes a utilizar de acuerdo a su polaridad.

Para esto se preparan los cromatogramas que son tiras de papel Whatman N 1 que tendrn 1 mm menos del dimetro interno de la cmara y la altura es de acuerdo a la cmara cromatogrfica teniendo en cuenta el cierre donde se debe suspender el cromatograma.

Cmaras cromatogrficas listas para separar los constituyentes a determinar.

10

Cmara cromatogrfica de elucin descendente

11

Proceso de secado

12

Ejemplo: Cromatografa de Tintas de plumn.

Tintas a utilizar

Preparacin de las tintas

13

CORRIMIENTO DE LAS MUESTRAS

Cromatogramas segn eluyente usado

14

CALCULO DE RF (FACTOR DE RETENCION)

15

TINTA VIOLETA: (ROJO 1 + AZUL) Sistema RF

1 3 2 4 5
(color)

RF

(valor)

rojo 1 rojo 1 azul rojo 1 azul rojo 1 mezcla

0,05 0,18 0,05 0,59 0,43 0,58 0,96

16

Donde los sistemas son: 1: Cloroformo : acetona (1:1), isopropanol (3 gotas) 2: N-butanol : cido actico : agua (3:1:1) 3: N-butanol : etanol : agua (3:1:1)

4: Acetona : isopropanol (5:1)

5: N-butanol : HCl : agua (3:1:1) Las tintas utilizadas mostraron mayor afinidad por los solventes polares por lo cual se deduce que estas poseen tambin un carcter polar.

17

3. Cromatografa de intercambio inico.- Se funda en la

capacidad de los componentes de la mezcla a analizar de entrar en reacciones de intercambio con los iones mviles del adsorbente. En este caso la solucin en anlisis se deja pasar a travs de una columna cromatogrfica, llena de una sustancia intercambiadora de iones.

Estas sustancias pueden ser el xido de aluminio, carbn sulfurado y diversas resinas sintticas orgnicas intercambiadores de iones.

18

19

ALEACIONES
Son sustancias formada por un componente principal que en este caso es un metal que constituye en general no menos del 95 a 97% del material formado. Esta mezcla de elementos metlicos fue preparada por el hombre con la finalidad de mejorar las propiedades de algunos elementos metlicos, dando mayor dureza, ductibilidad etc. para luego ser usados en la fabricacin de diferentes materiales. Las aleaciones son sistemas formados por una o varias fases, cada una de las cuales puede componerse, a su vez de un elemento determinado, de un compuesto qumico o de una solucin slida de composicin variable. Las propiedades de las aleaciones dependen tanto de su composicin como de su estructura.
20

Por encontrarse el elemento principal en un porcentaje tan alto los otros elementos que contiene son cantidades pequeas y en algunos casos tan pequeas, que es necesario hacer uso de mtodos de anlisis ms sensibles que los anlisis semi micro. Sin embargo los elementos que se encuentran en cantidades mayores se pueden llevar a cabo. TIPOS DE ALEACIONES Las aleaciones tienen un comportamiento particular en los disolventes, que en la mayora de los casos se determina por las propiedades del componente principal. Las aleaciones mas conocidos se pueden clasificar en cuatro tipos:
21

1. Aleaciones ferrosas o aleaciones de hierro.- Su constituyente principal es el hierro. Por encontrarse este a la izquierda del hidrgeno en la serie electromotriz se disuelve generalmente en HCl diluido y concentrado, as como en H2SO4 y HNO3 diluidos.

El HNO3 concentrado pasiva al hierro y a sus aleaciones, por la formacin de xidos que lo protegen del contacto con el cido haciendo ms lenta la disolucin. Debido a su constitucin alguna aleacin ferrosa es necesario disolverlas con agua regia o con otra mezcla de cidos.

22

2. Aleaciones de cobre o no ferrosas.- Tiene como constituyente principal al cobre. Por encontrarse este a la derecha del hidrgeno en la serie electromotriz, es insoluble en HCl y H2SO4 diluidos, por el contrario el HNO3 concentrado y diluido en caliente las disuelve con facilidad.

La concentracin del HNO3 hace que se desprenda NO(g) o NO2(g) durante la disolucin.
Cuando la aleacin de cobre contiene Sn y Sb o uno de ellos durante su disolucin con HNO3 se forman los llamados cidos -estnnico y metaantimnico que forman precipitados blancos que son solubles en HCl concentrado segn: Sn(s) + 4HNO3 H2SnO3(s) + H2O + 4NO2(g) 2Sb(s) + 10HNO3 2HSbO3(s) + 4H2O + 10NO2(g)
23

3. Aleaciones ligeras o de aluminio y magnesio.- Tienen como constituyente principal al aluminio o al magnesio. Son llamadas aleaciones ligeras por su baja densidad. Se disuelven bien en los cidos y las de aluminio se disuelven fcilmente en lcalis fuertes, que es su mejor disolvente. Junto con el aluminio se disuelve tambin el Zn y el Sn y Si. Sin embargo cuando estas aleaciones tienen otros constituyentes es necesario disolver con cidos o el residuo despus del tratamiento con lcalis se trata con HNO3

24

4. Aleaciones pesadas o de plomo y estao.- Llamadas pesadas (Pb) por su alta densidad. El plomo a pesar de encontrarse a la izquierda del hidrgeno en la serie electromotriz se disuelve mal en HCl y H2SO4 diluidos ya que sus sales poco solubles de PbCl2 y PbSO4 que se forman durante la disolucin, lo protegen contra la accin sucesiva del cido. Por esto, estas aleaciones se disuelven en HNO3 en caliente. Si existe presencia de Sn y Sb, estos quedaran como precipitado blanco de sus respectivos cidos que luego de disuelto podrn ser analizados.

El plomo ser separado de la solucin por precipitacin con H2SO4 para luego realizar su respectivo anlisis.
25

ANLISIS DE ALEACIONES
Los pasos a seguir para realizar el anlisis de una aleacin son las siguientes: 1. Si se puede determinar la densidad esta puede ser de gran ayuda para tener una idea de los probables iones a analizar. 2. El color de la aleacin puede ayudarnos a la identificacin del elemento principal y con l, el tipo de aleacin. 3. Identificacin del elemento principal, por su solubilidad en cidos o en lcalis fuerte.
26

Una vez identificada la aleacin es necesario tomar en cuenta los elementos que normalmente lo acompaan para llevar a cabo el anlisis propiamente dicho. En algunos casos el color puede no decir mucho pero la solubilidad y la identificacin del in principal nos sugerir a quienes debemos tomar en cuenta para el anlisis. Es necesario tener en cuenta que la mayora de las aleaciones tiene hierro como constituyente de la misma pero solo las aleaciones ferrosas nos dar una solucin rojo sangre cuando lo identifiquemos con NH4SCN Despus de disolver la muestra es necesario oxidar al Fe (II) a Fe(III), para lo cual en caliente se le agrega a la solucin una gota de HNO3 6M y se continua el calentamiento.
27

Las colocaciones de los elementos metlicos que se muestran en la tabla nos indican el orden en que se encuentran los elementos en la misma, lo que nos permitir saber si es posible o no su anlisis por el mtodo semi micro.
Los aceros inoxidables son aleaciones ferrosas pero es necesario tener en cuenta que estos ltimos han sido revestidos por capas de elementos que depender del uso al cual se le destina. Por supuesto las concentraciones de estos ltimos no son muy grandes.

28

EJERCICIOS 1. Realice el anlisis de un acero inoxidable cuya constitucin es: Fe, C, Mn, Ni, Cr. Indique los pasos para su reconocimiento y anlisis propiamente dicho. Realice el anlisis de una aleacin de caracteres de imprenta cuya constitucin es: Pb, Sb, Fe, Zn. Indique los pasos para su reconocimiento y anlisis propiamente dicho.

2.

3. Realice el anlisis de una aleacin de plata alemana cuya constitucin es: Cu, Sn, Zn, Cd, Mn, Fe. Indique los pasos para su reconocimiento y anlisis propiamente dicho.
29