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ESTRUTURAS POLIMRICAS

CONCEITO

POLMEROS

Macromolculas constitudas de unidades repetitivas, ligadas atravs de ligaes covalentes; Molculas so eletricamente neutras com ligaes secundrias.

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Classificao
Naturais: Madeira, borracha, protenas;
Sintticos: PVC, poliestireno, poli(metacrilato de metila).
celulose

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Exemplos de fontes de monmeros para obteno de alguns polmeros sintticos

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Molculas de hidrocarbonetos
Muito polmeros so orgnicos e formados por molculas de hidrocarbonetos; Cada tomo de C tem 4 e- que podem estabelecer ligaes atmicas com tomos vizinhos e cada H tem 1 e- na mesma condio.

ligaes saturadas

ligaes insaturadas

etileno acetileno metano etano propano

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Peso Molecular

O peso molecular final de um polmero depende do crescimento de suas cadeias polimricas;


O peso molecular mdio de um polmero pode ser obtido pelo clculo do nmero ou do peso das molculas. Uma maneira alternativa para expressar o tamanho mdio da cadeia de um polmero pelo grau de polimerizao:
N de molculas Peso das molculas

= Peso molecular do mero

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Peso Molecular

Mn = peso molecular mdio pelo nmero de molculas; Mi = peso molecular mdio da faixa de tamanhos i; xi = frao do nmero total das cadeias que se encontram dentro da faixa de tamanhos correspondentes. Mp = peso molecular mdio pelo peso; wi = frao em peso das molculas dentro do mesmo intervalo de tamanhos.

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Natureza das ligaes


Fatores de influncia: Nmero de ligaes entre tomos. Comprimento da ligao. Intensidade das ligaes.

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Nmero de ligaes
Eltrons de valncia
Responsveis pelo nmero de ligaes

Grupo da tabela peridica


4A C 5A N 6A O 7A F

Si
Ge

Cl
Br I

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Comprimento e intensidade das ligaes


Nmero de ligaes Muitas ligaes

Influncia sobre comprimento e intensidade


tomos prximos

Menor comprimento de ligao

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Exemplos
Tipo de ligao C-C C=C C C Comprimento da ligao (nm) 0,154 0,130 0,120 Energia de ligao (Kcal/mol) 88 162 213

C=O
C-Cl C-N

0,120
0,180 0,150

128
81 73

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Configurao fsica
Linear

Ramificada
Reticulada (Ligao cruzada)

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Classificao dos polmeros

Termoplsticos: so polmeros que podem ser repetidamente processados sob aquecimento. Possuem cadeias lineares e ramificadas, com foras de interao relativamente fracas. Ex: polietileno, PVC, poli(metacrilato de metila)

Termofixos: no podem ser amolecidos com o


aquecimento, mantendo-se permanentemente rgidos com o aumento da temperatura. Cadeias com alta densidade de ligaes cruzadas. Ex: Resinas epxi, resinas de polisteres.

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Classificao dos polmeros


Elastmeros: So conhecidos como borrachas, apresentam grande elasticidade, voltando a forma anterior aps estiramento. So elsticos porque possuem pequena quantidade de

ligaes cruzadas.
Ex: borracha natural, polibutadieno, silicone.

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Copolmeros

So polmeros com pelo menos 2 tipos distintos de meros, que se diferem pelo modo como eles esto arranjados nas cadeias de polmeros.

aleatrio alternado em bloco


por enxerto

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Cristalinidade em Polmeros

O arranjo atmico em polmeros mais complexo do que em metais e cermicas; Os polmeros so geralmente parcialmente cristalinos, com regies cristalinas dispersas em uma matriz amorfa.
Regio com alta cristalinidade
Regio amorfa

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O grau de cristalinidade definido por:


taxa de resfriamento durante a solidificao: tempo necessrio para as cadeias se moverem e se alinharem em uma estrutura cristalina; complexidade do mero: quanto mais complexo o mero, menos cristalino o polmero; configurao da cadeia: polmero lineares cristalizam com facilidade, ramificaes inibem a cristalizao, polmeros em rede so quase totalmente amorfos e so possveis vrios graus de cristalinidade para polmeros com ligaes cruzadas. copolimerizao: se os meros se arranjam mais regularmente, so mais fceis de cristalizar. Ex: Copolmeros em bloco e alternados cristalizam mais facilmente que os aleatrios ou por enxerto.

Quanto mais cristalino, maior a densidade, a resistncia mecnica, a resistncia dissoluo e ao amolecimento pelo calor.

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O grau de cristalinidade
Polmeros cristalinos so mais densos, ento o cristalizao pode ser obtido do clculo de sua densidade: grau de

c : Densidade de um polmero cristalino perfeito; a : Densidade de um polmero completamente amorfo; e : Densidade do polmero que est sendo analisado.

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