LOS CARBOHIDRATOS

CARACTERÍSITICAS GENERALES
 SON LAS BIOMOLÉCULAS MÁS ABUNDANTES.

 EN LA BIOSFERA RECIRCULAN MÁS DE 100 BILLONES DE TONELADAS MÉTRICAS DE INTERMEDIARIOS DEL CICLO DEL CARBONO.
SE DENOMINAN CARBOHIDRATOS A POLIHIDROXIALDEHIDOS (O CETOSAS) O SUSTANCIAS QUE PUEDAN DERIVAR A LOS ANTERIORES.

 LA SINTESIS BIOLÓGICA SE DA TANTO POR GLUCONEOGENESIS O FOTOSÍNTESIS.

Recordando

Proveniente del hidroxilo

4-hidroxibutanal

Proveniente del carbonilo
CARBONO ANOMERICO

Proveniente del hidroxilo

5-hidroxipentanal

Proveniente del carbonilo

eritrosa
furano

Formas equivalentes Los sustituyentes que se encuentren al lado derecho en la proyección de Fisher, corresponde a los sustituyentes que se ubican abajo en la proyección de Haworth.

La clasificación a y b

a-D-eritrosa

Será a si el grupo hidroxilo del carbono anomérico está del mismo lado del hidroxilo del estereocentro de mayor numeración en la proyección de Fisher. Será b si el grupo hidroxilo del carbono anomérico está del lado contrario del hidroxilo del estereocentro de mayor numeración en la proyección de Fisher.

b-D-eritrosa

D-ribosa
Rotación en eje
Ataque nucleofílico

Formas equivalentes

Nuevos estereoisómeros

=

b D-ribopiranosa

a D-ribopiranosa

b -D-Ribopiranosa (56%)

b -D-Ribofuranosa (18%)

Forma abierta menor al 1%

a -D-Ribopiranosa (20%)

a -D-Ribofuranosa (6%)

b

=
D-glucosa
Forma eclipsada no orientada adecuadamente.

¨
Rotación de C4 - C5 en sentido anti-horario hasta permitir el ataque.

+
a

pirano

AZUCAR = CARBOHIDRATOS

QUIMIORRECEPTOR DEL GUSTO
AZUCAR AZUCAR
Receptor Receptor Proteína G Proteína G Adenil Ciclasa

K+

ATP AMPc

K+

Proteín-Kinasa

Glicosidos: Grupo derivado de los carbohidratos en los cuales se reemplaza el grupo hidroxilo del carbono anomérico por otro sustituyente.
N-glicosido

O-glicosido

S-glicosido

Sinigrin Linaramin

Adenosina

Heteropolisacárido Homopolisacárido No ramificados Ramificados

Dos tipos de Múltiples monómeros monómeros ramificados no ramificados

TAREA
En el caso de los carbohidratos la secuencia de reacciones dadas entre grupo carbonilo e hidroxilos en dos etapas: En la primera se da un ataque intramolecular que fue discutido previamente y que conduce a la formación de estructuras cíclicas mediante hemiacetales y cetales. En la segunda se da una reacción intermolecular donde el carbono anomérico es atacado por el grupo hidroxilo de otro monosacárido. El enlace glicosídico que se estudia a partir de la reacción en medio ácido entre glucosa y metanol es la base para entender las reacciones de condensación que conducen a la formación de oligosacáridos y polisacáridos.

a-D- glucopiranosido producto mayoritario

b -D- glucopiranosido producto minoritario

Un punto significativo de la reacción presentada es que a pesar de la múltiple presencia de grupos OH en el C.H. únicamente el correspondiente al C anomérico es el implicado en la reacción.

El carbocatión formado se estabiliza mediante el doble enlace que se establece por el aporte de un par electrónico del oxigeno. Esta posibilidad de resonancia solo es factible a partir de considerar el OH del carbono anomérico. Formado el carbocatión se dan dos posibilidades de ataque: Ataque a y ataque b.

a

b

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