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BIOPOLMERO o BIOPLSTICO (BLP)

Material polmero fabricado a partir de recursos naturales renovables, que no es fsil, que se degrada rpidamente, se puede compostar y es completamente biodegradable.

CLASIFICACIN

a) Biodegradabilidad: biodegradable si ms del 90% de su masa se convierte en CO2 y agua H2O en 6 meses.
b) Desintegracin: si ms del 90% del polmero debe desintegrarse en piezas de menos de 2 mm en 3 meses de la industria de compostaje. c) Contenido en metales pesados:

d) Ecotoxicidad: El compost de residuos no debe ejercer ningn efecto txico sobre la germinacin de las plantas y el crecimiento.

Happy Mais: juguetes ecolgicos. Goodyear: cubiertas de neumticos. Nestl: bandeja para el empaquetado de chocolates, "Dairy Box" fabricada con resina de almidn. Fujitsu: primer ordenador biodegradable del mundo, con una carcasa ntegramente de resinas vegetales. Sony: carcasa para Walkman, discos DVD en formato Blu-ray Toyota: alfombrillas para automviles. Coca-Cola Co.: vasos desechables. PepsiCo Inc.: bolsas biodegradables para snacks.
Toneladas 2007 - 282.000 2008 - 510.000 (Plsticos: 245 Mt) 2009 - 766.000 2010 - 1.100.000 2011 - 1.502.000 Espaa: Sphere: resinas BIOPLAST. Samsung: Eco Phone.

2013 -- 2.32Mt 2020 -- 3.45Mt De 2,5 a 10 veces mas caros.

PHA

Polmeros lineales de (R)-3- hidroxicidos en los que el grupo carboxilo de un monmero forma un enlace tipo ster con el grupo hidroxilo del monmero siguiente.

Intracelularmente en formas de cuerpos de inclusin.

Monocapa fosfolipdica (PM). Tamao: 0.2 - 0.5 m 8-10 grnulos por clula. Peso molecular 2 105 - 3106 Da Acumulacin: hasta el 90% de su peso seco.

Funciones PHA:
- Estrategia para incrementar la supervivencia en ambientes cambiantes (fuente de carbono y energa en condiciones de escasez de nutrientes). - Fuente de carbono y energa para el enquistamiento (Azotobacter sp.). - Esporulacin (Bacillus sp.). - Proteccin del complejo nitrogenasa en las bacterias fijadoras de nitrgeno (acta como compuesto oxidable). - Constituyente de la membrana citoplasmtica. - Degradacin de compuestos txicos.

Producidos bajo condiciones desbalanceadas de cultivo:


Exceso de fuente de C y limitacin de algn elemento esencial (N,S,O,P o Mg).

" POLMEROS DOBLEMENTE VERDES "


Por su origen de fuentes renovables y por el hecho de ser biodegradables.

CLASIFICACIN
PHAs de cadena corta (SCL): (R)-hidroxialcanoatos con monmeros de 3-5 carbonos. Termoplsticos con alto grado de cristalizacin, pero poco flexibles. PHAs de cadena media (MCL): (R)-hidroxialcanoatos con monmeros de 6-14 carbonos. Hidrofbicos, elsticos, con bajo grado de cristalizacin (elastmeros semicristalinos termoplsticos) y con baja temperatura de fusin.

SCL-MCL PHAs (Copolmeros): Dos o ms tipos de hidroxicidos, monmeros de 4-14 carbonos. Propiedades fsicas en funcin de la composicin de monmeros.

PHB: sustituto potencial del PP, del PE-HD, del PS y del ABS.

mcl-PHAs y copolmeros: sustitutos del PE-HD, del PELD y del PP. En menor proporcin sustitutos del PVC, del PET y del PUR.
PHBcoHV: propiedades semejantes al PE-HD.

PE-HD: polietileno de alta densidad PE-LD: polietileno de baja densidad PS: poliestireno ABS: acrilonitrilobutadienestireno PET: polietileno tereftalato PP: polipropileno PUR: poliuretano PVC: cloruro de polivinilo

PROPIEDADES
Insolubles en agua. Biodegradables. Bioreabsorbibles. Biocompatibles Endgenos. Fotoresistentes. Resistentes al calor. Termo-moldeables. Hidrofbicos. No txicos. Resistentes a qumicos. Estables ante los rayos UV. Barrera a la luz. Barrera a gases (O2, CO2, C2H4). Barrera al vapor de agua. Barrera a la prdida de aromas y sabores. Alto grado de polimerizacin (del orden de 105 a 107 Da). Pueden ser moldeados, fundidos y conformados como los plsticos.

MEDICINA
Vendas hechas con fibras de PHA para el tratamiento de heridas. Generacin de implantes e injertos. Sutura. Reparadores de menisco. Grapas. Tornillos. Recubrimiento de huesos. Parches cardiovasculares. Barreas de adhesin. Reparacin de cartlago articular. Guas de nervios. Reparacin de tendones. Vlvulas de venas. Injertos de tendn y ligamento. Sustitucin de piel. Sustitucin de huesos. Hemostatos.

Matrices liberadoras de sustancias: Agricultura: Liberacin de compuestos qumicos de manera dosificada para aplicacin de fertilizantes, fungicidas, herbicidas, insecticidas Biomedicina: Implantes con frmacos microencapsulados para su liberacin controlada. PHBV cido R--hidroxibutrico: 3-10 mg/100ml sangre PHB cido R-3-hidroxibutanoico: 0.3-1.3 mM. Albmina , lipoprotenas de baja densidad de la sangre P4HB cido 4-hidroxibutanoico. Cerebro, rin, corazn, hgado, pulmn y msculo. 4HB: Anestsico intravenoso, tratamiento de narcolepsia, tratamiento de adicciones alcohlicas.

mcl-PHAs
Precursores de molculas con propiedades antireumticas, analgsicas, radiopotenciadores, antitumorales. Biopelculas y soportes de frmacos, nuevas suturas y soportes regenerativos de tejidos vasculares.

VAS METABLICAS:

PHAscl: Degradacin de azcares


(Acetil CoA por descarboxilacin oxidativa del cido pirvico)

PHAmcl: Degradacin de cidos grasos por -oxidacin. Biosntesis de cidos grasos de Novo.

Produccin de PHAs

IN VITRO:
A partir de lactona, cido hidroxialcanico o 3-hidroxiacetil-CoA, empleando enzimas aisladas: lipasas, esterasas y/o proteasas.

Factores para la seleccin de los microorganismos:


Habilidad de la clula para crecer en fuentes de carbn econmicas. Tiempo de generacin. Velocidad de sntesis del polmero. Cantidad mxima posible de acumulacin del polmero.

CIDOS GRASOS Por ejemplo, triacilglicridos vegetales.

RESIDUOS LIGNOCELULSICOS Representan el mayor componente de los residuos agrcolas y desechos agroindustriales. - Sometidos a pretratamientos para obtener una solucin de azcares fermentables. - Algunos microorganismos tienen la capacidad de utilizar directamente estos residuos hidrolizados.

Cultivo fed-batch de dos etapas.

1 fase: CRECIMIENTO CELULAR


Medio enriquecido para obtener la mayor cantidad de biomasa posible.

2 fase: PRODUCCIN
Crecimiento detenido y disminucin de algunos nutrientes esenciales asociados con el crecimiento celular (N,S,O,P o Mg). Potencia la sntesis de PHAs.

Tipos de microorganismos en funcin de las condiciones de cultivo que requieren para la sntesis de PHA: Requieren de limitacin de un nutriente esencial y de un exceso de carbono. Alcaligenes eutrophus, Protomonas extorquens, y Protomonas oleovorans. No requieren de limitacin de nutrientes y pueden acumular el polmero durante el crecimiento. Alcaligenes latus, un mutante de Azotobacter vinelandii y E. coli recombinante.

Rendimiento: T, pH, relacin carbono/nitrgeno, [sustratos], [elementos trazas], [iones], intensidad de agitacin y oxgeno disuelto. Costes: Aireacin y T del proceso. Optimizacin de los procesos de fermentacin: Disminucin de requerimientos de calor y aireacin. Uso de microorganismos anaerobios o microaerobios. Modificacin gentica para disminuir la dependencia al oxgeno. Mejora del rendimiento de los microorganismos. Aumento del rendimiento de conversin de sustrato a PHA. Disminucin de los tiempos de operacin.

Proceso de separacin: Pretratamiento, extraccin y purificacin.

Pretratamiento: Para debilitar la membrana celular. Con calor, lcalis, sales o por congelacin. Extraccin: Destruccin de la membrana celular y disolucin del PHA en solventes.

Procesos de separacin
EXTRACCIN CON SOLVENTES:
Modifica la permeabilidad de la membrana celular y disuelve el PHA. Solventes: Hidrocarburos clorados (cloroformo, 1,2-dicloroetano, cloruro de metileno), solventes de carbonatos cclicos (cabonato de propileno y etileno), solventes halogenados (cloroetanos y cloropropanos), solventes no halogenados, alcoholes, steres, amidas y cetonas. Problemas: Grandes cantidades de solvente por gramos de PHA extrado. Repercusiones ambientales y en la salud humana.

DIGESTIN:
Qumica: Uso de agentes qumicos para destruir los componentes de la membrana celular. Agentes qumicos: Biosurfactantes, hipoclorito de sodio, hipoclorito de sodio, cloroformo, surfactante hipoclorito...
Enzimtica: Uso de enzimas para degradar la membrana celular. Enzimas proteolticas: Alta especificidad y pocos efectos sobre la degradacin de PHA.

DISRUPCIN MECNICA:
Disrupcin con molino de bolas, homogenizacin a alta presin, disrupcin con ultrasonido, centrifugacin o tratamientos qumicos.

EXTRACCIN CON FLUIDOS SUPERCRTICOS:


CO2: Fluido supercrtico ms usado baja toxicidad y reactividad, T y P crtica moderada, disponibilidad, bajo costo y no es inflamable. Combinada con pretratamientos con NaOH o sales.

LIBERACIN ESPONTNEA:
Especies Escherichia coli recombinante. Purificacin mediante centrifugacin y/o lavado con agua destilada.

Microorganismos productores de PHAs: depolimerasa intracelular.


(Proceso lento, degradacin 10x< sntesis).

Otros microorganismos (bacterias Gram positivas, Gram negativas, actinobacterias y hongos) con enzimas extracelulares. Condiciones aerobias: CO2 y H2O Condiciones anaerobias: Metano
VENTAJAS - Eliminar desechos derivados de productos bioplsticos. - Generar productos fertilizantes orgnicos derivados de la composta. FACTORES Actividad microbiana. rea de superficie expuesta. Parmetros fisicoqumicos del ambiente: Humedad, T, pH, salinidad, cantidad de O2 Procesamiento del bioplstico. Peso molecular del PHA. Composicin, estructura y cristalinidad del polmero. Naturaleza de las unidades monomricas (PHB > 3HB-co-3HV).

Biodegradacin de films de PHAs producidos por una bacteria marina, Halomonas hydrothermalis, a partir del glicerol crudo obtenido en la produccin de biodiesel a travs de Jatropha curcas.
PRDIDA DE PESO. PHB: 60%. Film no intacto y roto en pequeas partes. Completamente degradado sin dejar rastro en 6 meses en el suelo. PHB-Acrilato: 10% tras 180 das. Sin signos de degradacin. Acrilato: NO prdida de peso.

a) b) c) d) e) f) g)

Film de PHB a 0 das. Film de PHB tras 50 das. Film de PHB control (suelo estril). Film mezcla: PHB + Acrilato, a 0 das. Film mezcla: PHB + Acrilato, tras 50 das. Film sinttico a 0 das. Film sinttico tras 50 das.

The price of crude oil and public awareness of the environmental issues have become a notable driving force for extended research on biopolymers. Polyhydroxyalkanoates (PHAs) are biodegradable substitutes to fossil fuel plastics that can be produced from renewable raw materials. PHAs are polyesters of hydroxyalkanoates synthesized and stored in the cell cytoplasm as waterinsoluble inclusions by various microorganisms, including Ralstonia eutropha, Pseudomonas, recombinant Escherichia coli PHAs synthesis consist of three enzymatic reactions catalyzed by successive action of -ketothiolase which is encoded by the phaA gene, acetoacetyl-CoA reductase which is encoded by the phaB gene and PHA synthase which is encoded by the phaC gene.

Their high production cost limits their industrial applications, although their application in area from biomedical is becoming a reality because their potential therapeutic properties. The future trend is to focus on the development of more efficient and economical processes for PHA production and their production by transgenic plants suggests a promising future for PHAs.

ARTCULOS CIENTFICOS
-Tajalli Keshavarz and Ipsita Roy: Polyhydroxyalkanoates: bioplastics with a green agenda. Current Opinion in Microbiology 2010, 13:321326. -Jos M Luengo, Beln Garca, ngel Sandoval, Germn Naharroy and Elas R Olivera: Bioplastics from microorganisms. Current Opinion in Microbiology 2003, 6:251260. -Shilpi Khanna, Ashok K. Srivastava: Recent advances in microbial polyhydroxyalkanoates. Process Biochemistry 40 (2005) 607619. -Surabhi Naik S. K., Venu Gopal, Priti Somal: Bioproduction of polyhydroxyalkanoates from bacteria: a metabolic approach. World J Microbiol Biotechnol (2008) 24:23072314. -Pornpa Suriyamongkol, Randall Weselake, Suresh Narine, Maurice Moloney, Saleh Shah: Biotechnological approaches for the production of polyhydroxyalkanoates in microorganisms and plants A review. Biotechnology Advances 25 (2007) 148175. -K. Sudesh, H. Abe, Y. Doi: Synthesis, structure and properties of polyhydroxyalkanoates: biological polyesters. Prog. Polym. Sci. 25 (2000) 15031555. -C.S.K. Reddy, R. Ghai, Rashmi, V.C. Kalia: Polyhydroxyalkanoates: an overview. Bioresource Technology 87 (2003) 137146. -Katsuyuki Mukai and Yoshiharu Doi: Microbial degradation of polyhydroxyalkanoates. RIKEN Review No. 3 (October, 1993): Focused on Microbial Diversity. -Anupama Shrivastav, Sanjiv K. Mishra, Imran Pancha, Deepti Jain, Sourish Bhattacharya, Sheetal Patel, Sandhya Mishra: Biodegradability studies of polyhydroxyalkanoate (PHA) film produced by a marine bacteria using Jatropha biodiesel byproduct as a substrate. Springer Science+Business Media B.V. 2010. World J Microbiol Biotechnol DOI 10.1007/s11274-0100605-2.

OTROS RECURSOS
Alejandra de Almeida, Jimena A. Ruiz, Nancy I. Lpez y M. Julia Pettinari: Bioplsticos: una alternativa ecolgica. Revista QumicaViva nmero 3, ao 3, abril 2004. Daniel Segura, Ral Noguez y Guadalupe Espn: Contaminacin ambiental y bacterias productoras de plsticos biodegradables. Biotecnologa V14 CS3.indd. PLASTIVIDA, Boletn tcnico informativo. Julieth Yadira Serrano Riao: Determinacin del cluster (phaC1, phaZ, phaC2, phaD, phaF, phaI) asociado con la produccin de polihidroxialcanoatos (PHAs) sintasa tipo II en una cepa nativa colombiana. Posgrado interfacultades de microbiologa Bogot 2010. Javier Mauricio Naranjo Vasco: Produccin de polihidroxibutirato a partir de residuos agroindustriales. Tesis para optar por el ttulo de Magister en Ingeniera_Ingeniera Qumica. Universidad nacional de Colombia. 25 de mayo 2010. Proyecto de Anlisis de Bioplsticos. Diciembre 2007. Ctedra Ecoembes de medio ambiente. http://bibliotecadigital.umsa.bo:8080/rddu/bitstream/123456789/622/1/TN1018.pdf http://www.eis.uva.es/~macromol/curso08-09/pha/historia.htm http://www.textoscientificos.com/polimeros/polihidroxialcanoatos http://biotecnologia1tecnoparque.blogspot.com/2010/05/biopolimeros-polihidroxialcanoatos-phas.html http://www.eic.cat/gfe/docs/4541.pdf http://es.scribd.com/doc/49961402/Polihidroxialcanoatos http://www.javeriana.edu.co/biblos/tesis/ciencias/tesis219.pdf

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