Estructura de los Metales Estructura Atmica

El tomo es la unidad estructural de los materiales

Estructura atmica

Tipo de enlace

Tipo de material

Estructura Atmica
Envoltura (electrones)

Ncleo (protones + neutrones) D~10-14 m 99.9 % de la masa del tomo tomo (~10-10 m)
Tabla. 2.1. Propiedades de las partculas sub atmicas Partcula Protn Electrn Neutrn Masa (Kg.) 1,672 x 10-27 0,905 x 10-30 1,672 x 10-27 Masa relativa 1 0 1 Carga (C) + 1,602 x 10-19 - 1,602 x 10-19 0 Carga relativa +1 -1 0

Estructura Atmica
Definiciones 1. NMERO ATMICO (Z): # protones (# electrones en tomo elctricamente neutro)
2. NMERO DE MASA (A): protones + neutrones 3. ISTOPOS: tomos con igual Z y diferente A; ejemplo:
35 17Cl 37 17Cl

4. MASA ATMICA (Peso atmico): masa total de protones y neutrones en un tomo masa atmica de un istopo nmero msico (A) masa atmica (M.A.) de un elemento es funcin del su nmero de istopos

M.A. istopo.% frecuencia M.A. = 100

5. UNIDAD DE MASA ATMICA (u.m.a.): masa de un protn o neutrn (1.672 x 10- 24 g) 1 u.m.a. = masa del tomo 12 6C 12

Estructura Atmica
Definiciones
6. NMERO DE AVOGADRO (NA): es la cantidad de entidades elementales (tomos, molculas, iones, electrones, u otras partculas o grupos especficos de stas) existentes en un mol de cualquier sustancia. La mejor estimacin de este nmero es:

N A = 6.02214179 x 10 23 mol -1
El nmero de Avogadro tambin es el factor de conversin entre el gramo y la u.m.a.

1 g = N A .uma
58 28Ni =

u.m.a. =
60 28 Ni

1g 1g = N A mol

70%

= 30%

M.A.(Ni) =58 x 0.7 +60 x 0.3 =58.6 u.m.a. / tomo = 58.6 g/mol

Problemas

Estructura electrnica del tomo

La identidad qumica de un tomo lo determina el ncleo, pero la naturaleza de la unin entre tomos queda determinada por los electrones de valencia. Para explicar el comportamiento de los electrones en el tomo, se estableci un conjunto de principios y leyes conocido como mecnica cuntica.
Modelo de Bohr

Cada orbita tiene una energa asociada. La ms externa es la de mayor energa. La energa asociada al electrn en un dado nivel es: 2 2 m e 4 13.6 eV E= = n2 h2 n2 Los electrones no radian energa mientras permanezcan en orbitas estables. Los electrones pueden saltar de una a otra orbita. Durante la transicin a una orbita de menor energa, el electrn emitir una cantidad discreta de energa (cuanto) en forma de radiacin, denominada FOTON. Caso contrario absorber energa.
E = h = h c

Toda la materia presenta caractersticas tanto ondulatorias como corpusculares comportndose de uno u otro modo dependiendo del experimento especfico. Relacion la longitud de onda, (lambda) asociada a la partcula de masa m que se mueve a una velocidad V, mediante la frmula:

(Premio Nobel de Fsica 1929)

De Broglie -1924

h = m.v

Dualidad onda partcula (tomo, electrn, fotn, etc.)

Modelo de la Mecnica Ondulatoria (Schrdinger)

El modelo de Schrdinger abandona la concepcin de los electrones como esferas diminutas con carga que giran en torno al ncleo. En vez de esto se describe a los electrones por medio de una funcin de onda, la cual representa la probabilidad de presencia en una regin delimitada del espacio. Esta zona de probabilidad se conoce como orbital. Un orbital no representa la posicin concreta de un electrn en el espacio, que no puede conocerse dada su naturaleza mecanocuntica, sino que presentan una regin del espacio entorno al ncleo atmico en la que la probabilidad de encontrar al electrn es elevada .

Densidad de probabilidad de ubicacin de un electrn para los primeros niveles de energa.

Estructura electrnica del tomo

Segn la mecnica ondulatoria, cada electrn en un tomo se caracteriza por cuatro parmetros llamados nmeros cunticos. El tamao, la forma y la orientacin espacial de la densidad de probabilidad de un electrn estn determinados por tres de estos nmeros cunticos. 1. Nmero cuntico principal (n) Expresa los niveles de energa y toma valores 1,2,3...o tambin letras K, L, M,. Define el tamao del orbital. Cuanto mayor sea n, tanto mayor ser el volumen del orbital. Tambin es el que tiene mayor influencia en la energa del orbital. 2. Nmero cuntico azimutal (l) Determina los subniveles presentes en cada nivel o zonas dentro del nivel con mayor probabilidad de encontrar al electrn. Define la forma del orbital. En cada nivel, puede tomar valores entre 0 y (n-1). Tambin se le designa por letras s, p, d, f.

Estructura electrnica del tomo

n
1 2 3 4

Nmeros cunticos l = 0, 1, 2, 3, ...., (n-1)

0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 s s p s p d s p d f

3. Nmero cuntico magntico (ml) Define la orientacin espacial del orbital frente a un campo magntico externo. Cada orientacin es un orbital especfico. Tambin indica el nmero de orbitales en cada subnivel. Toma valores enteros desde +l a -l incluido el cero.

Estructura electrnica del tomo

Subnivel (l) ml (+l 0 -l) N rbitales

s p
d f

0 1
2 3 -3 -2 -2

-1
-1 -1

0 0
0 0

+1
+1 +1 +2 +2 +3

1 3
5 7

Estructura electrnica del tomo

Subnivel (l)
s p 0 1

ml (+l 0 -l)
-1 0 0 +1

N rbitales
1 3

d
f

2
3 -3

-2
-2

-1
-1

0
0

+1
+1

+2
+2 +3

5
7

Estructura electrnica del tomo

Subnivel (l)
s p d 0 1 2 -2

ml (+l 0 -l)
-1 -1 0 0 0 +1 +1 +2

N rbitales
1 3 5

-3

-2

-1

+1

+2

+3

Estructura electrnica del tomo

4. Nmero cuntico de spin (ms)

Define el momento angular del electrn. El valor de s puede ser +1/2 o -1/2

Estructura electrnica del tomo

Principio de exclusin de Pauli Dos electrones presentes en un mismo tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales. As, dos electrones con idnticos n, l y ml deben tener necesariamente valores diferentes ms, o sea, espines antiparalelos: ms= +1/2 y 1/2. Se establece que el nmero mximo de electrones presentes en cada nivel es: 2 n2
n N electrones 1 2 2 8 3 18 4 32

Estructura electrnica del tomo

Principio de AUFBAU El llenado de los electrones en los subniveles es en orden creciente a su energa en la nube electrnica.
1s < 2s < 2p < 3s <3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f =5d < 6p < 7s < 5f =6d .

Este orden creciente se determina usando la regla (n+l), cuando se tiene el mismo valor de (n+l), la menor energa es el que tiene el menor valor de n. Regla nemotcnica:

Tabla Peridica de los Elementos

tomos estables

tomos inestables

Tabla Peridica de los Elementos

Elementos electropositivos
Son metlicos por naturaleza y ceden sus electrones durante las reacciones qumicas para producir iones positivos (cationes). Nmero de oxidacin positivo. Grupo IA (alcalinos)
11

Na = 1s2 2s2 2p6 3s1

cede 1e-

Na+

N oxidacin = +1

Grupo IIA (alcalinos trreos)

12

Mg = 1s2 2s2 2p6 3s2

cede 2e-

Mg+2

N oxidacin = +2

Muy activos

Tabla Peridica de los Elementos

Elementos electronegativos
Son no metlicos por naturaleza y aceptan electrones durante las reacciones qumicas para producir iones negativos (aniones). Nmero de oxidacin negativo. Grupo VIA (anfgenos o calcgenos)
16

= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

gana 2e-

S-2

N oxidacin = -2

Grupo VIIA (halgenos)

17

Cl

= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

gana 1e-

Cl-

N oxidacin = -1

Tabla Peridica de los Elementos

Grupo IVA (carbonoides)

14

Si

= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2

N oxidacin = +4 y -4

Grupo VA (nitrogenoides)
15

= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

N oxidacin = -3

Metales

Tabla Peridica de los Elementos

Electronegatividad: capacidad que presenta un tomo, en una molcula, para atraer electrones hacia s mismo. Se cuantifica asignando a cada elemento un nmero de electronegatividad que puede variar de 0.9 a 4.1.

Tabla Peridica de los Elementos

Elementos de transicin: Son aquellos elementos que poseen electrones alojados en el orbital d.

29

Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10

Similar sucede con Ag y Au y son llamados materiales nobles

Enlace Atmico
El enlazamiento atmico permite describir la estructura y propiedades de la materia (slido, lquido y gaseoso).

El tetraedro representa la contribucin relativa de los diferentes tipos de enlaces a cada una de las cuatro categoras fundamentales de materiales para ingeniera.

Enlace Atmico
Comparando las temperaturas de fusin de los diferentes tipos de enlaces se tiene una idea aproximada de sus energas de enlace. El punto de fusin indica la temperatura a la que debe ser sometido el material para proporcionarle la energa trmica suficiente para que se produzca la rotura de enlace.

Enlace Atmico
Regla del Octeto (Gilbert Lewis-1916): Cuando se forma un enlace atmico los tomos reciben, ceden o comparten electrones, de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones, y as adquiere la estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico. Durante el enlace atmico tiene lugar la saturacin de los orbtales s y p de la capa exterior. Esto ocasiona una estado de menor energa respecto a su estado libre. El enlazamiento atmico se clasifica en dos categoras generales. Enlaces atmicos primarios: son los enlaces inicos, covalentes y metlicos. Que son enlaces relativamente fuerte de tomos vecinos. Enlaces atmicos secundarios y moleculares : son los enlace de hidrgeno, y las fuerzas de Van der Waals. Implica una atraccin relativamente dbil entre tomos. Son importantes en la unin entre molculas.

Enlace Inico
Ocurre por transferencia de uno o ms electrones de un tomo, M, que se transforma en un catin, a otro, X, que se convierte en un anin. El enlace inico es relativamente fuerte y se produce entre elementos altamente electropositivos (metales de los grupos IA y IIA) y altamente electronegativos (no metales de los grupos VIIA y VIA).
Na : [Ne ] 3s1 Na + : [Ne ]

Cl : [Ne ] 3s 2 3p5 Cl : [ Ar ]

Enlace Inico
El tamao de un anin es siempre mayor que el del tomo neutro, mientras que el tamao del catin es siempre menor que el del tomo neutro. Mientras ms alta es la carga del catin de un determinado elemento, menor es su tamao. Para iones con una misma carga en un grupo o familia, el tamao aumenta al crecer el nmero atmico del elemento La no direccionalidad del enlace inico Se dice que es un enlace no direccional, porque cuando los iones se empaquetan en un slido, lo hacen sin ninguna orientacin preferencial ya que la atraccin electrosttica de cargas es igual en todas direcciones. Sin embargo, su empaquetamiento est gobernado por la disposicin geomtrica posible de los iones y la necesidad de mantener la neutralidad elctrica del slido.

NaCl

Enlace Inico
Los slidos inicos son cristalinos y tienen puntos de fusin y ebullicin relativamente elevados, debido a las fuertes interacciones electrostticas entre sus iones. El slido inico no es dctil, porque al deformarlo se rompe el equilibrio elctrico de los iones fracturndose el material. Tienen baja conductividad trmica y elctrica debido a que no presenta electrones libres sino unidos al ion. Estos iones debido a su tamao, no se desplazan tan fcilmente como los electrones, dentro del material. Muchos compuestos inicos se disuelven en disolventes polares, como el agua. La solucin electroltica conduce la electricidad ya que los iones disueltos tienen movilidad. De manera similar, un compuesto inico fundido es un electrolito debido a que los iones tienen movilidad.

Enlace Inico
Fuerzas inter-inicas que actan en un par inico Consideremos los iones de sodio [Na +] y cloro
[Cl-], aproximndose uno al otro desde una distancia de separacin a. A medida que los iones se van acercando sern atrados por fuerzas atractivas o columbianas. El ncleo de un in atraer la carga de la nube del otro. Cuando los iones se aproximan an ms, las nubes electrnicas de las capas del catin y anin interaccionan y aparecen las fuerzas repulsivas. Cuando ambas fuerzas se igualan, no habr fuerza neta entre los iones y stos permanecern a una distancia de equilibrio, que corresponde a la distancia interinica ao.
+ a o = rNa + rCl

Enlace Inico
Fuerzas inter-inicas que actan en un par inico
La fuerza atractiva entre el par inico es la fuerza culombiana que resulta cuando los iones son considerados como cargas puntuales.
Fatraccin

[Z ][Z ] e =
+ 1 2

4 0 a 2

La fuerza repulsiva entre un par inico es experimentalmente proporcional a la distancia inter-inica a y puede ser descrita por la ecuacin: nb
Frepulsiva = a n +1

n, b son constantes,+n ~7 a 29
Fneta =
1 2

[Z ][Z ] e
4 0 a 2

nb a n +1

0 = 8.85 10

12

C2 Nm 2

Enlace Inico
Energas inter-inicas que actan en un par inico
La energa atractiva, representa la energa liberada cuando los iones se acercan y es negativa.
E atractiva
+ 2 z1 .z 2 .e = 4. 0 .a

La energa repulsiva, representa la energa absorbida cuando los iones se aproximan interactuando sus nubes electrnicas y es positiva.
E repulsiva = b an

La energa total o neta es la suma de ambas energas. + 2

E neta = z1 z 2 e b + n 4 0 a a

El estado de menor energa (estabilidad) se da cuando los iones estn separados a la distancia de equilibrio a 0.

Enlace Covalente
Es un enlace fuerte, que se origina de la distribucin compartida de electrones de valencia entre dos tomos adyacentes. De acuerdo a la cantidad de pares de electrones compartidos, el enlace covalente puede ser: enlace simple (2 electrones compartidos); enlace doble (4 electrones compartidos); enlace triple (6 electrones compartidos). Las energas de enlace ms altas estn asociadas con enlaces mltiples.

Cada tomo, al compartir los electrones, logra un arreglo de ocho electrones en su capa exterior (s2 p6). Este tipo de enlace ocurre entre tomos que poseen 4, 5, 6 7 electrones en su capa exterior. Adems, se forma entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y ubicados muy prximos en la tabla peridica o tambin entre elementos semejantes.

Enlace Covalente

14

Si

= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2

Un tomo de silicio, que tiene cuatro electrones en su capa externa, alcanza la configuracin de un gas noble cuando comparte sus electrones con cuatro tomos vecinos, formndose as cuatro enlaces covalentes.

Enlace Covalente

17

Cl

= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Un tomo de cloro, que tiene siete electrones en su capa externa, alcanza la configuracin de un gas noble cuando comparte un electrn con un tomo vecinos, formndose as un enlace covalente.

Enlace Covalente
La direccionalidad del enlace covalente
El enlace covalente es de naturaleza direccional por lo que se ordena en una estructura determinada. Por ejemplo, en la unin covalente del silicio con otros 4 tomos de silicio, los electrones que participan en la ligadura se encuentren en las direcciones que van desde el centro hacia los vrtices de un tetraedro, con ngulos de aproximadamente 109,5 entre enlaces covalentes.

Enlace Covalente
La direccionalidad del enlace covalente del carbono (hibridacin sobre el enlace: 4 orbitales hbridos equivalentes)
6

C = 1s2 2s2 2p2 Diamante

C = 1s2 2s1 2p3

sp3

(a) Un tomo de carbono con cuatro orbtales sp3 equivalentes dirigidos simtricamente hacia los vrtices de un tetraedro (hibridacin). (b) Enlaces covalentes sp3 en la estructura del diamante.

Enlace Covalente
La direccionalidad del enlace covalente del carbono (hibridacin)

Las molculas unidas covalentemente que contienen solamente C - H en su composicin, se denominan hidrocarburos. El ms simple es el metano (CH4), en el que el carbono forma cuatro enlaces covalente sp 3 con tomos de hidrgeno. La energa de enlace covalente en el metano es relativamente alta, 1650 kJ/mol, pero la energa de enlace entre molculas de metano es muy baja alrededor de 8 kJ/mol. Por lo tanto, las molculas de metano estn muy dbilmente unidas y el punto de fusin resulta tan bajo como 183C. Conforme la masa molecular de la molcula aumenta, tambin lo hace su estabilidad y el punto de fusin, por ejemplo, el etano (C2H6) su punto de fusin es de 172 C y el n-butano (C4H10) su punto de fusin es 135 C.

Enlace Covalente
Enlace covalente del carbono (polimerizacin) En el etileno (C2H4), los dos tomos de carbono estn unidos por un enlace doble. Al convertir el enlace doble a dos enlaces sencillos, pueden unirse molculas de etileno entre s, produciendo una molcula de cadena larga, de polietileno. Estas molculas polimricas, en donde cada unidad es un monmero, es la base estructural de los polmeros. Los enlaces covalentes se representan mediante rayas entre C y C y entre C y H. Sin embargo, la unin entre las largas cadenas moleculares se realiza mediante enlazamientos dbiles, o secundarios. Son estos enlaces secundarios los que funcionan como eslabn dbil, que causa las bajas resistencias y los bajos puntos de fusin de los polmeros normales.

Enlace Covalente
Enlace covalente del carbono (polimerizacin)

Enlace Covalente
1. Es el enlace primario ms fuerte y los slidos unidos covalentemente presentan poca ductilidad y escasa conductividad trmica y elctrica. 2. La falta de conductividad trmica y elctrica en estas sustancias, se puede explicar porque los electrones de enlace estn fuertemente localizados y atrados por los dos ncleos de los tomos enlazados. 3. La baja ductilidad se debe que al deformarlo un solido covalente, los enlaces cambian de direccin entre los ellos y se rompen. 4. Dada la elevada energa necesaria para romper un enlace covalente, su punto de fusin de estas sustancias es elevado (diamante, 3550C). 5. Cuando el nmero de enlaces es limitado como sucede en muchas sustancias con enlaces covalentes (oxgeno, hidrgeno, amonaco, etc.), al quedar saturados los tomos enlazados en la molcula, la interaccin entre molculas, ser dbil, lo que justifica que con frecuencia estas sustancias se encuentren en estado gaseoso a temperatura y presin ordinarias, y que sus puntos de fusin y ebullicin sean bajos.

Enlace Metlico
Durante la formacin del enlace metlico, los tomos ceden sus electrones de valencia (1, 2 o 3 electrones) a un nube electrnica y los iones se ordenan en estructuras cristalina especficas.

Zinc En este tipo de enlace interviene una distribucin compartida de electrones, pero no es direccional. En este caso se dice que los electrones de valencia estn deslocalizados.

Enlace Metlico
Los tomos en un slido metlico se mantienen unidos mediante el enlace metlico para lograr un estado de ms baja energa. En este tipo de enlace no hay restricciones sobre pares electrnicos como en el enlace covalente o sobre la neutralidad de carga como en el enlace inico.

Enlace Metlico
Algunas caractersticas de los slidos metlicos Alta conductividad elctrica: permitida por la nube mvil de electrones. Alta conductividad trmica: debido a que el suministro de calor al metal ocasiona el movimiento incesante de los electrones libres, incrementando su energa cintica; esto se manifiesta tambin con el aumento de la temperatura. Buena ductilidad: debido a que al deformar el metal, el enlace metlico puede romperse y rehacerse fcilmente, por la presencia de electrones libres que permite que dentro de la estructura sigan operando las mismas fuerzas atmicas. Brillo metlico: se debe fundamentalmente a una emisin de la luz ocasionado por los electrones libres del metal. Los electrones libres actan en sus oscilaciones como fuentes emisoras de luz, que al emerger del slido le dan el brillo caracterstico.

Enlace Secundario o de Van der Waals

Que es lo que hace que molculas covalentes se enlacen? (H2O) agua lquida hielo (I2) Iodo lquido Iodo slido (Ar) Argn lquido Argn slido cuando en una molcula, el centro de carga negativa (electrones) no coincide con el centro de carga positiva (ncleos) se dice que es una molcula polar. La separacin de los polos positivos y negativos genera un momento dipolar. Es decir, forman dipolos.

Enlace Secundario o de Van der Waals

1. Interacciones dipolo dipolo permanente Se genera en una molcula formada con elementos que presentan diferentes electronegatividades. El tomo que es ms electronegativo ejerce una mayor atraccin sobre los electrones del enlace produciendo una separacin de cargas y por ende el dipolo permanente. El enlace dipolo-dipolo ocurre por la interaccin entre dos molculas dipolares orientando su parte positiva hacia la negatividad de su vecina, de modo que los polos del mismo signo queden lo ms alejados posible.

Enlace Secundario o de Van der Waals

2. Interacciones dipolo dipolo inducido Estas interacciones ocurren entre molculas apolares. Estas fuerzas son las responsables de la licuacin y solidificacin de los gases nobles y molculas apolares, que en condiciones normales se presentan como gases: CH4, Cl2, He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn, etc. El tomo de argn tiene sus capas electrnicas completas y simtricas; es, por lo tanto, globalmente neutro sin dipolo elctrico. Sin embargo, cuando dos tomos de argn se aproximan durante un tiempo muy corto (10-12 a 10-16 s) la nube electrnica de uno de los tomos es ligeramente deformada por el otro, se crea un dipolo inducido que permite establecer la ligadura entre los dos tomos. Slo es suficiente una agitacin muy dbil para romper esa unin. Es por esto que la temperatura de fusin del argn es de -157C.

nlaces o puentes de hidrgeno

Enlace Secundario o de Van der Waals

Es un caso especial de una interaccin dipolo-dipolo permanente entre molculas polares. En este tipo de enlace, el hidrgeno hace de puente entre dos tomos electronegativos, en particular O, F, N, Cl. Ejemplo, el hielo, la molcula de agua est polarizada porque los electrones de la unin covalente HO se encuentran ligeramente alejadas del hidrgeno y prximas al oxgeno. La molcula polarizada de manera permanente, se une a sus vecinos por atraccin dipolar. A diferencia de las dems interacciones intermoleculares, este tiene un carcter dirigido. La energa asociada al enlace de hidrgeno es del orden de 30 kJ/mol, en contraste con las 2 a 8 kJ/mol para fuerzas dipolares oscilantes en los gases nobles.

El enlazamiento secundario entre las cadenas polimricas adyacentes en plsticos como el polietileno es del tipo de enlace puente de hidrgeno.

Enlace Secundario o de Van der Waals