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En las reacciones cido-base antes vistas, siempre se observa un movimiento de protones. De igual forma ocurre en una reaccin de xido-reduccin, en donde existe una transferencia de electrones (recordar que 1e = 1 carga negativa) Las reacciones redox se caracterizan por cambios en los estados de oxidacin (nmero de oxidacin) de algunos o todos los elementos de los compuestos que reaccionan. Cualquier elemento que aumente su nmero de oxidacin se dice que es oxidado. Es decir, es la especie que libera electrones. Cualquier elemento que disminuya su nmero de oxidacin se dice que es reducido. Es decir, es la especie que capta electrones.
OXIDACIN -REDUCCIN
TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE
ESPECIES QUMICAS
Ejemplo: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu En este caso: Cu2+ : elemento reducido Zn : elemento oxidado
En base a este intercambio electrnico que se produce en una reaccin redox se definen:
Agente oxidante u oxidante: es la especie que da lugar a la oxidacin de otra, por lo que el se reduce. Es la especie que gana los electrones. (El nio)
Agente reductor o reductor : es la especie que da lugar a la reduccin de otra, por lo que el se oxida. Es la especie que pierde electrones en el medio de reaccin. (La nia)
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Cu2+ Zn
En base al funcionamiento de una celda electroqumica es posible definir las semirreacciones. Que corresponden a la reaccin de reduccin y/o oxidacin por separado, indicando la cantidad de electrones necesarios para producirla. O bien, es una ecuacin qumica en que se muestra la transferencia de electrones entre dos estados diferentes de oxidacin de un mismo elemento. Ejemplo de semirreaccin redox: Especie Oxidada + n electrones Especie Reducida
Del ejemplo anterior Cu2+ + 2e Cu0 semirreaccin de reduccin Zn Zn2+ semirreaccin de oxidacin + 2
TABLAS DE POTENCIALES
Entregan informacin de semirreacciones redox Reaccin redox: combinacin de semirreacciones de oxidacin y reduccin (de manera formal)
e.o. I e.o. 0
H2(g)
REDUCCIN
OXIDACIN
Zn(s)
Zn2+(aq) + 2e-
Zn(s) + 2H+(aq)
Par redox: H+/H2
Zn2+(aq) + H2(g)
Zn2+/Zn
REDOX
TABLAS DE POTENCIALES
POR CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE
REDUCCIN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIN REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN , DESPUS DE IGUALAR EL NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS
2H+(aq) + 2e-
TABLAS DE POTENCIALES
EN TRMINOS DE DGo
Red1
Red2 Red1 + Ox2
DGo1
DGo2
TABLAS DE POTENCIALES
POR CONVENIO
2H+(aq) + 2eH2(g)
DG o= 0 p(H2)= 1 atm pH = 0 (1mol/L) Por la relacin con esta semirreaccin (electrodo de hidrgeno) se mide el resto.
TABLAS DE POTENCIALES
TABLAS DE POTENCIALES
SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN CON SUS POTENCIALES DE REDUCCIN. 2H+(aq) + 2eH2(g) Zn(s) Eo= 0 V a cualquier T Eo=-0.76V a 25C
Zn2+(aq) + H2(g)
TABLAS DE POTENCIALES
Li+|Li K+|K Na+|Na Al3+|Al Zn2+|Zn Fe2+|Fe H+|H2 Cu2+|Cu O2|H2O Cr2O72- | Cr3+ MnO4- , H+| Mn2+ F- | F2
+ reductores que H2
Li + e- =
Li
K+ + e- = K Na+ + e- = Na Al3+ + 3e- = Al Zn2+ + 2e- = Zn Fe2+ + 2e- = Fe 2H+ + 2e- = H2 Cu2+ + 2e- = Cu O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O F2 + 2e- = 2F-
+ oxidantes que H+
+1,23
+1,333 +1,507 +3,05
Qu pasa cuando la concentracin de los reactantes no es 1mol/L? Qu pasa cuando el pH varia en la reaccin?
ECUACIN DE NERNST
a OxA + b RedB a RedA + b OxB
1920
E= Eo-
RT
nF
ln
[RedA]a.[OxB]b
[OxA]a.[RedB]b Eo= RT ln Keq nF n
FEM
E = 0 equilibrio T= 25C
Keq
E= Eo-
0.059
logKeq
DESPROPORCIN
DIAGRAMA DE LATIMER DEL OXGENO
E1 = +1.76 V
E2 = +0.70 V E = E1 - E2 = +1.06 V
CELDA ELECTROQUMICA
M1
M2
NODO
CTODO
ELECTROLTICAS
Las celdas galvnicas generan energa a partir de la reaccin de oxido reduccin que se produce de manera espontnea en la interfase entre el electrodo metlico y el electrolito en disolucin Las celdas electrolticas consumen energa, invirtiendo la reaccin de oxido reduccin que se produce de manera espontnea en la interfase entre el electrodo metlico y el electrolito en disolucin
eCu e-
V M
eCu e-
Celdas electrolticas
eeZn e
- ee- G e 1,10 V M e >1,10 V
Cu ee-
e2+ Zn0 + 2e Zn-2+ + Zn 2e0(aZn2+ = 1,00) CTODO NODO 2+ - 2+ Cu0 + 2e Cu + Cu 2e-0 (aCu2+ = 1,00) NODO CTODO
4) Por convenio el ctodo y la informacin sobre el mismo, se escriben siempre en el lado de la derecha
ZnSO 4
C uSO 4
Zn 0 Zn 2+ + 2e ( a Z n 2+ = 1,00)
C u 2+ + 2e - C u 0 ( a Cu 2+ = 1,00)
Zn ZnSO4(aZn2+ = 1,00)
Potenciales de electrodo Es til pensar en la reaccin de una celda electroqumica como si estuviese formada por dos reacciones de semi-celda cada una de las cuales tiene un potencial de electrodo caracterstico
M
Zn Cu
ZnSO 4
C uSO 4
Zn 0 Zn 2+ + 2e ( a Z n 2+ = 1,00)
C u 2+ + 2e - C u 0 ( a Cu 2+ = 1,00)
Zn0 Zn2+ + 2e- = EA (Potencial andico) Cu2+ + 2e- Cu0 = EC (Potencial catdico) Potencial de la Celda (ECel ) ECel = EC - EA
Potencial estndar
E=
n = nmero de electrones
E0
ared RT ln aox nF
Actividad de la especie oxidada Constante de Faraday (F=96485 C mol -1)
E=
E0
Introduciendo los valores en condiciones estndar de presin y temperatura y transformando en logaritmos de base 10....
Potenciales estndar (normales) de electrodo Semirreaccin Cl2 + 2eBr2 + 2eAg+ + 1eFe3+ + 1eCu2+ + 2e2H+ + 2eCd2+ + 2eZn2+ + 2e2 Cl2BrAg0 Fe2+ Cu0 H2 Cd0 Zn0 E0 a 25C, V + 1,359 + 1,087 + 0,799 + 0,771 + 0,337 0,000 - 0,403 - 0,763
Ag0 metlica
Ag+ +1e-
Ag 0
E0 = + 0,779
E = E - 0,0592 log Ag+ en disolucin E = E0 - 0,0592 log 1
0
a Ag a Ag
0 +
a Ag
ACTIVIDAD
Estos dispositivos varan notablemente en cuanto al tamao y a la reaccin electroqumica que se usa para generar la electricidad
El E de celda es+2,041 V
La energa necesaria para recargar la batera en un automvil la proporciona un generador impulsado por el motor.
PILA SECA
Pila de Leclanch, en honor a su inventor que la patento en 1866.
Catodo: 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2 Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + 2H2O(l) Anodo:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2
CORROSIN ELECTROQUMICA
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%.
CORROSIN ELECTROQUMICA
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.
CORROSIN ELECTROQUMICA
AFTER SHAVE
ANODO DE SACRIFICIO