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OXIDACIN-REDUCCIN

En las reacciones cido-base antes vistas, siempre se observa un movimiento de protones. De igual forma ocurre en una reaccin de xido-reduccin, en donde existe una transferencia de electrones (recordar que 1e = 1 carga negativa) Las reacciones redox se caracterizan por cambios en los estados de oxidacin (nmero de oxidacin) de algunos o todos los elementos de los compuestos que reaccionan. Cualquier elemento que aumente su nmero de oxidacin se dice que es oxidado. Es decir, es la especie que libera electrones. Cualquier elemento que disminuya su nmero de oxidacin se dice que es reducido. Es decir, es la especie que capta electrones.

OXIDACIN -REDUCCIN
TRANSFERENCIA DE ELECTRONES ENTRE
ESPECIES QUMICAS

No existen electrones libres


Reductor: especie que cede electrones se oxida

Oxidante: especie que acepta electrones se reduce

Ejemplo: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu En este caso: Cu2+ : elemento reducido Zn : elemento oxidado

En base a este intercambio electrnico que se produce en una reaccin redox se definen:

Agente oxidante u oxidante: es la especie que da lugar a la oxidacin de otra, por lo que el se reduce. Es la especie que gana los electrones. (El nio)
Agente reductor o reductor : es la especie que da lugar a la reduccin de otra, por lo que el se oxida. Es la especie que pierde electrones en el medio de reaccin. (La nia)

De acuerdo con el ejemplo anterior:

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Cu2+ Zn

: agente oxidante u oxidante : agente reductor o reductor

Esta relacin se puede plantear en trminos generales como: Ox + Red Red + Ox

En base al funcionamiento de una celda electroqumica es posible definir las semirreacciones. Que corresponden a la reaccin de reduccin y/o oxidacin por separado, indicando la cantidad de electrones necesarios para producirla. O bien, es una ecuacin qumica en que se muestra la transferencia de electrones entre dos estados diferentes de oxidacin de un mismo elemento. Ejemplo de semirreaccin redox: Especie Oxidada + n electrones Especie Reducida

Del ejemplo anterior Cu2+ + 2e Cu0 semirreaccin de reduccin Zn Zn2+ semirreaccin de oxidacin + 2

TABLAS DE POTENCIALES
Entregan informacin de semirreacciones redox Reaccin redox: combinacin de semirreacciones de oxidacin y reduccin (de manera formal)
e.o. I e.o. 0

2H+(aq) + 2ee.o. 0 e.o. II

H2(g)

REDUCCIN
OXIDACIN

Zn(s)

Zn2+(aq) + 2e-

Zn(s) + 2H+(aq)
Par redox: H+/H2

Zn2+(aq) + H2(g)
Zn2+/Zn

REDOX

forma ox./ forma red.

TABLAS DE POTENCIALES
POR CONVENIO: SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE
REDUCCIN, DE TAL FORMA QUE UNA REACCIN REDOX SE PUEDE EXPRESAR COMO LA DIFERENCIA DE DOS SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN , DESPUS DE IGUALAR EL NMERO DE ELECTRONES INTERCAMBIADOS

2H+(aq) + 2e-

H2(g) reduccin Zn(s) reduccin Zn2+(aq) + H2(g) REDOX

Zn2+(aq) + 2eZn(s) + 2H+(aq)

TABLAS DE POTENCIALES
EN TRMINOS DE DGo

Ox1 + neOx2 + neOx1 + Red2

Red1
Red2 Red1 + Ox2

DGo1
DGo2

DGoT= DGo1 - DGo2

TABLAS DE POTENCIALES
POR CONVENIO
2H+(aq) + 2eH2(g)

DG o= 0 p(H2)= 1 atm pH = 0 (1mol/L) Por la relacin con esta semirreaccin (electrodo de hidrgeno) se mide el resto.

TABLAS DE POTENCIALES

TABLAS DE POTENCIALES
SE TABULAN SEMIRREACCIONES DE REDUCCIN CON SUS POTENCIALES DE REDUCCIN. 2H+(aq) + 2eH2(g) Zn(s) Eo= 0 V a cualquier T Eo=-0.76V a 25C

- Zn2+(aq) + 2eZn(s) + 2H+(aq)

Zn2+(aq) + H2(g)

Eo= 0 (-0.76)= 0.76V


o o o o D G =-nFE DG = -nFE o D G DGo>0 < 0ESPONTNEA ESPONTNEA

TABLAS DE POTENCIALES
Li+|Li K+|K Na+|Na Al3+|Al Zn2+|Zn Fe2+|Fe H+|H2 Cu2+|Cu O2|H2O Cr2O72- | Cr3+ MnO4- , H+| Mn2+ F- | F2
+ reductores que H2

Li + e- =

Li

-3,045 -2,925 -2,714 -1,662 -0,763 -0,44 0,000 +0,336

K+ + e- = K Na+ + e- = Na Al3+ + 3e- = Al Zn2+ + 2e- = Zn Fe2+ + 2e- = Fe 2H+ + 2e- = H2 Cu2+ + 2e- = Cu O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O F2 + 2e- = 2F-

+ oxidantes que H+

+1,23
+1,333 +1,507 +3,05

Qu pasa cuando la concentracin de los reactantes no es 1mol/L? Qu pasa cuando el pH varia en la reaccin?

ECUACIN DE NERNST
a OxA + b RedB a RedA + b OxB

1920

E= Eo-

RT
nF

ln

[RedA]a.[OxB]b
[OxA]a.[RedB]b Eo= RT ln Keq nF n

FEM

E = 0 equilibrio T= 25C

Keq

E= Eo-

0.059

logKeq

DESPROPORCIN
DIAGRAMA DE LATIMER DEL OXGENO

E1 = +1.76 V

E2 = +0.70 V E = E1 - E2 = +1.06 V

E >0 ENTONCES DG<0 REACCIN ESPONTNEA

CELDA ELECTROQUMICA

M1

M2

NODO

CTODO

M10 M1n+ + ne-

M2n+ + ne- M20

TIPOS CELDAS ELECTROQUMICAS GALVNICAS + Qumicas + De concentracin

ELECTROLTICAS
Las celdas galvnicas generan energa a partir de la reaccin de oxido reduccin que se produce de manera espontnea en la interfase entre el electrodo metlico y el electrolito en disolucin Las celdas electrolticas consumen energa, invirtiendo la reaccin de oxido reduccin que se produce de manera espontnea en la interfase entre el electrodo metlico y el electrolito en disolucin

Celdas galvnicas qumicas


eeZn ion ion ion
1,100 MV

eCu e-

Zn0 Zn2+ + 2e(aZn2+ = 1,00)


NODO

Cu2+ + 2e- Cu0 (aCu2+ = 1,00)


CTODO

Celdas galvnicas de concentracin


eeCu

V M

eCu e-

Cu0 Cu2+ + 2e(aCu2+ = 0,10)


NODO

Cu2+ + 2e- Cu0 (aCu2+ = 1,00)


CTODO

Celdas electrolticas
eeZn e
- ee- G e 1,10 V M e >1,10 V

Cu ee-

e2+ Zn0 + 2e Zn-2+ + Zn 2e0(aZn2+ = 1,00) CTODO NODO 2+ - 2+ Cu0 + 2e Cu + Cu 2e-0 (aCu2+ = 1,00) NODO CTODO

Representacin esquemtica de la celda


1) Por convenio el nodo y la informacin sobre el mismo, se escriben siempre en el lado de la izquierda 2) Una lnea vertical (I) representa los lmites de la interfase en los que pueden desarrollarse los potenciales 3) Dos lneas verticales (II) representan la existencia de uniones lquido-lquido (puente salino)

4) Por convenio el ctodo y la informacin sobre el mismo, se escriben siempre en el lado de la derecha

Representacin esquemtica de la celda


M
Zn Cu

ZnSO 4

C uSO 4

Zn 0 Zn 2+ + 2e ( a Z n 2+ = 1,00)

C u 2+ + 2e - C u 0 ( a Cu 2+ = 1,00)

Zn ZnSO4(aZn2+ = 1,00)

CuSO4 (aCu2+ = 1,00) Cu

Potenciales de electrodo Es til pensar en la reaccin de una celda electroqumica como si estuviese formada por dos reacciones de semi-celda cada una de las cuales tiene un potencial de electrodo caracterstico
M
Zn Cu

ZnSO 4

C uSO 4

Zn 0 Zn 2+ + 2e ( a Z n 2+ = 1,00)

C u 2+ + 2e - C u 0 ( a Cu 2+ = 1,00)

Zn0 Zn2+ + 2e- = EA (Potencial andico) Cu2+ + 2e- Cu0 = EC (Potencial catdico) Potencial de la Celda (ECel ) ECel = EC - EA

Potencial de electrodo (ecuacin de Nerst)


Constante de los gases R= 8,3145 J mol -1 K-1 Temperatura Absoluta ( Kelvin) Actividad de la especie reducida

Potencial estndar

E=
n = nmero de electrones

E0

ared RT ln aox nF
Actividad de la especie oxidada Constante de Faraday (F=96485 C mol -1)

Potencial de electrodo (ecuacin de Nerst)


ared RT ln aox nF

E=

E0

Introduciendo los valores en condiciones estndar de presin y temperatura y transformando en logaritmos de base 10....

ared 0,0592 E=E log aox n


0

Potenciales estndar (normales) de electrodo Semirreaccin Cl2 + 2eBr2 + 2eAg+ + 1eFe3+ + 1eCu2+ + 2e2H+ + 2eCd2+ + 2eZn2+ + 2e2 Cl2BrAg0 Fe2+ Cu0 H2 Cd0 Zn0 E0 a 25C, V + 1,359 + 1,087 + 0,799 + 0,771 + 0,337 0,000 - 0,403 - 0,763

Potencial en el electrodo de plata

Ag0 metlica

Ag+ +1e-

Ag 0

E0 = + 0,779
E = E - 0,0592 log Ag+ en disolucin E = E0 - 0,0592 log 1
0

a Ag a Ag

0 +

a Ag

ACTIVIDAD

-Qu le sucedi al seor del auto?

-Qu causa pudieron causar esta situacin?


- Qu necesita un auto para funcionar?

Batera de plomo y cido


Las bateras de plomo son un tipo de batera muy comn en vehculos convencionales. Suelen dar 6, 12 u otro mltiplo, pero la tensin que da cada celda es de 2V . Tienen una gran capacidad de corriente que las hacen ideales para los motores de partida. Su forma ms conocida son la bateras de coche. Estn formadas por un deposito de cido sulfrico y dentro de l una serie de placas de plomo. Segn el nmero de placas, la tensin ser mayor o menor.

Batera de plomo y cido


Las bateras son celdas voltaicas que sirven como fuentes porttiles de electricidad.

Estos dispositivos varan notablemente en cuanto al tamao y a la reaccin electroqumica que se usa para generar la electricidad

Batera de plomo y cido


Un acumulador de plomo de 12 V esta integrado por seis celdas, cada una de las cuales produce 2V. El ctodo de esta celda esta compuesto de plomo. Ambos electrodos estn inmersos en cido sulfrico. Las reacciones que ocurren durante la descarga son:
Catodo: PbO2(s) + SO42-(ac) + 4H+ + 2 PbSO4(s) + 2H2O(l) Anodo:
Pb(s) + SO42-(ac) PbSO4(s) + 2 PbO2(s) + 2SO42-(ac) + 4H+ + Pb(s) 2PbSO4(s) + 2H2O(

El E de celda es+2,041 V

Batera de plomo y cido


Una ventaja de la batera de plomo es que se puede recargar. Durante la recarga, se emplea una fuente externa de energa para invertir el sentido de la reaccin redox espontnea.
2PbSO4(s) + 2H2O(l) PbO2(s) + 2SO42-(ac) + 4H+ + Pb(s)

La energa necesaria para recargar la batera en un automvil la proporciona un generador impulsado por el motor.

PILA SECA
Pila de Leclanch, en honor a su inventor que la patento en 1866.
Catodo: 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2 Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + 2H2O(l) Anodo:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2

2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + Zn(s) Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + 2H2O(l) + Zn2+(ac)

CORROSIN ELECTROQUMICA
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos, para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del 70%.

CORROSIN ELECTROQUMICA
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una zona andica y una catdica, dada la naturaleza microscpica de las mismas (micropilas galvnicas). Al cambiar continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas, llega un momento en que el metal se disuelve totalmente.

CORROSIN ELECTROQUMICA

AFTER SHAVE

Crema Facial y protector solar

ANODO DE SACRIFICIO

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