Está en la página 1de 52

QUIMICA APLICADA

AGRESIVIDAD QUIMICA EN CONCRETO ARMADO Y ELECTROQUIMICA

ATAQUE QUIMICO AL CONCRETO


La alteracin qumica del concreto puede ser de carcter intrnseco o extrnseco, segn se deba a la reaccin de sus componentes o se origine por agentes externos. FACTORES INTERNOS: Reaccin de los agregados Reactividad del cemento: Cal libre (CaO) y Magnesia (MgO) Reaccin cemento agregado: Reaccin lcalis-agregados FACTORES EXTERNOS: Ataque de sulfatos Ataque por cido Carbonatacin Cloruros Ataque fsico Ataque de agentes biolgicos Productos industriales

AGRESION QUIMICA AL CONCRETO


La agresin qumica del concreto puede ser de carcter intrnseco o extrnseco, segn se deba a las reacciones de sus componentes del concreto con la pasta de cemento o se origine por agentes externos, constituidos por el flujo de sales en solucin, hacia el concreto, generndose compuestos que cambian de volumen y que propician las condiciones necesarias para la corrosin del acero en el concreto reforzado. FACTORES INTERNOS: Reaccin de los agregados: Contaminados con cloruros y/o sulfatos Reactividad del cemento: Cal libre (CaO) y Magnesia (MgO) Reaccin cemento agregado: Reaccin lcalis-agregados FACTORES EXTERNOS: Ataque de sulfatos Ataque por cido Carbonatacin Accin del agua de mar - ambiente marino: Cloruros y sulfatos

INFLUENCIA SOBRE LOS COMPONENTES DEL CONCRETO


Fuente Ataque Qumico: Ataque por cidos Ataque por sulfatos Reaccin lcali-agregado Carbonatacin Corrosin del acero Componente ms afectado en orden de importancia Pasta Pasta Agregado Pasta Refuerzo

ATAQUE POR SULFATOS SODIO, POTASIO, CALCIO Y MAGNESIO

REACCIONES MAS COMUNES

REQUISITOS PARA CONCRETO EXPUESTO A SOLUCIONES QUE CONTIENEN SULFATOS

EJEMPLO
Para concretos de peso normal expuesto a 1 600 ppm de sulfatos solubles contenidos en el Agua fretica, indicar lo siguiente: a) Grado de exposicin a los sulfatos: b) Tipos de cemento a emplear en el concreto: c) a/c mxima por peso a emplear en el diseo del concreto: . d) Resistencia a la compresin mnima a considerar en el diseo de mezcla del concreto..

REACCIONES QUE SE PRODUCEN POR EL AGUA DE MAR

ACCION DE CLORUROS POR AGUA DE MAR

ELECTROQUIMICA
Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Si una reaccin qumica es conducida mediante un voltaje aplicado externamente, se hace referencia a una electrlisis, en cambio, si el voltaje o cada de potencial elctrico, es creado como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o celda galvnica.

DEFINICIN - DIFERENCIAS
E LE C TRO Q UMIC A
una Una

REACCIN QUMICA
produce

CORRIENTE ELCTRICA
produce

CORRIENTE ELCTRICA

REACCIN QUMICA

PILAS

Consiste en la realizacin de una reaccin qumica gracias al paso de corriente elctrica, pues de lo contrario la reaccin no se desarrollara espontneamente. 09/04/2013 23

ELECTROLISIS
Es la reaccin qumica de descomposicin producida por una corriente elctrica, en sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Sirve para descomponer compuestos en sus elementos, para recubrir metales formando una cubierta protectora como el niquelado, cromado, plateado, dorado, galvanizado, etc., para reponer alguna superficie; para separar algunos metales de sus minerales, por ejemplo en la refinacin del cobre.

ELEMENTOS INDISPENSABLES
ELECTROLITO.- Es toda sustancia inica que cuando est en solucin, se descompone al paso de la corriente elctrica. Son electrolitos las sales, los cidos y las bases, se descomponen las sustancias cuyas molculas son inicas. ELECTRODOS.- Son componentes del circuito elctrico que conecta el cable del circuito a un medio con compuestos ionizables, donde el electrodo positivo se denomina nodo y el de carga negativa ctodo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado. IONES.- Partes en que el electrolito se descompone (Anin es negativo y Catin es positivo) CELDA ELECTROLTICA O CUBA ELECTROLTICA.Recipiente que contiene la solucin electroltica y los electrodos. Ejemplo: Los potenciales de reduccin del cobre(II)/cobre y del zinc(II)/Zinc valen respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galvnica que aprovechara la reaccin espontnea Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu proporcionara una fuerza electromotriz de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios.

CARACTERSTICAS GENERALES
En el electrodo negativo, ctodo, se produce la reduccin. En el electrodo positivo, nodo, se produce la oxidacin. La polaridad es la opuesta a la de las pilas. nodo: salen electrones. Ctodo: llegan electrones
La prdida de electrones (oxidacin) tiene lugar en el nodo. La ganancia de electrones (reduccin) se produce en el ctodo.
09/04/2013

Electrolisis de MgCl2 fundido


26

ELECTROLISIS DE UNA SAL FUNDIDA


2 NaCl 2 Na Cl2 G 0
La reaccin no es espontnea. Iones Na+: son atrados por el ctodo. All reciben un electrn. Iones Cl-: son atrados por el nodo. All se les quita un electrn.

nodo ( ):2 Cl Cl2 2e

Ctodo ( ):2 Na 2e 2 Na

o o o Eo Eo E E E ctodo nodo Na /Na Cl


09/04/2013

2 /Cl

2'71 136 ' 4'70 V


27

ELECTROLISIS DEL AGUA

Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente elctrica.

CELDA ELECTROLITICA

Aparato para electrolisis del agua y otras disoluciones con matraces para recogida de los gases liberados.

ELECTROLISIS DEL SULFATO DE COBRE

EL COBRE QUE ES POSITIVO EN SU PROCESO DE PURIFICACIN EMIGRA AL POLO NEGATIVO O CATOTODO Y EL ION SULFATO SE VA AL POLO POSITIVO O ANODO

ELECTROLISIS DE SULFATO DE ESTAO


Una electrolisis es muy fcil realmente, en un recipiente se coloca 10 gramos por ejemplo, del compuesto de sulfato de estao (SnSO4) solido, esto es una sal, de color blancuzca-amarillenta, y se agrega 0,1 Lit. de agua destilada o lo que es lo mismo 100 ml, se disuelve bien hasta que los granos de sulfato de estao ya no se vean mas, se agarra una fuente de alimentacin con 12 V , pero de la mayor corriente posible, se coloca el negativo a la plaqueta que se quiere estaar, se suelda un cablecito es ms fcil y se sumerge en la solucin, y para cerrar el circuito de iones sumergir un cable el cual tiene colocado el positivo de la fuente y queda armada la celda electroltica, luego ser cuestin de tiempo, para tener una idea, con una fuente de 5A con unos 5 minutos ms o menos ya se alcanza tener una delgada pero considerable capa de estao sobre la placa.

CELDAS ELECTROLITICAS CONECTADAS EN SERIE

APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal electrolticamente. Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. La Galvanoplastia es una aplicacin de la electrlisis que consiste en lograr el recubrimiento electroltico de un objeto metlico con una delgada capa de otro metal ms resistente a la corrosin, como el cobre, el oro o la plata, entre otros. La galvanoplastia es usada en la fabricacin de joyas y aparatos electrodomsticos.

LEYES DE FARADAY
Primera ley: Las masas de las sustancias depositadas o liberadas en cada electrodo durante una electrolisis son proporcionales a la cantidad de electricidad que ha pasado a travs de la celda electroltica. Segunda ley: Para una misma cantidad de corriente elctrica, las masas depositadas en los electrodos son proporcionales a los equivalentes qumicos de las sustancias.
34

09/04/2013

LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY:
La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin electroltica (cuba electroltica).

W = K. q W = K. I . t
donde: K = 1 Eq-g/96 500 coulombs y 1 Eq-g = peso atmico/valencia W = Peso en gramos depositado o liberado en un electrodo K = Equivalente electroqumico por cada 96 500 coulombs (constante) q = Cantidad de corriente elctrica que fluye a travs de la solucin electroltica. t = tiempo Faraday (Fd).- Unidad de carga elctrica igual a 96 500 coulomb. Es la cantidad de electricidad que, al pasar a travs de una solucin electroltica, deposita 1 Eq-g de un elemento en cada uno de los electrodos. Amperio (A).- Unidad de intensidad de corriente suministrada por el paso de 1 coulomb en un segundo.

LEYES DE FARADAY
SEGUNDA LEY: Si varias soluciones electrolticas son atravesadas por la misma cantidad de electricidad, los pesos (W) de la sustancia depositada o liberada en los electrodos son proporcionales a sus equivalentes gramos o pesos equivalentes (PE) de las respectivas sustancias. W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3 = Constante PEcu = Eq-g cu = 63, 54 g/2 = 31, 77 g

EJEMPLO
1.- Si dos cubas electrolticas contienen soluciones de AgNO3 y CuSO4 Calcular cuntos gramos de cobre se habrn depositado en una de ellas, cuando en la otra se han depositado 35 g de plata? WAg = 35 g WAg/PEAg = Wcu/PECu WCu = ? 35 g/107, 8 = X/31, 77 PEAg = 107.8 g/1 = 107,8 g X = 10, 30 g de Cu PECu = 63,54 g /2 = 31, 77 g 2.- Cuntas horas se necesitan para depositar en el ctodo 30 g de plata a travs de una solucin de nitrato de plata con 3 Amperios? W = K. I . t donde: K = 107, 8 g/96 500 C t = W/K.I t = 30 g/K . 3 C/s = 2, 487 h t = 2 h 29 min 11, 16 seg

EJEMPLO
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos
Un coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se hace pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo.

1.- Calcular el equivalente electroqumico del in frrico (Fe+++)

El equivalente electroqumico es la masa transportada por un Coulomb:

EJERCICIOS
1.- Por la accin de cierta cantidad de corriente, se ha depositado en el ctodo 2,016 g de H2, en dos horas Cuntos gramos de oxigeno y de cobre cprico, pueden ser liberados por la misma cantidad de corriente? 2.- Dos celdas electrolticas conectadas en serie contienen disoluciones acuosas de nitrato de plata y MCL3, respectivamente. Si se han depositado 4,86 g de plata y 0,405 g del metal M en los respectivos ctodos Cul es la masa atmica del metal M? 3.- Para fabricar latas de gaseosa se electrolizan AL2O3 fundido en 65 celdas conectadas en serie. Si el proceso se lleva a cabo con una intensidad de 61,76 Amperios durante 12 horas Cuntas latas de gaseosa de 27 g cada una se podr fabricar? 4.-Para producir 11 772 g de zinc se electroliza una disolucin concentrada de ZnCl2, durante 5 horas con una intensidad de corriente de 38,6 Amperios Cuntas celdas electrolticas conectadas en serie se requiere para tal propsito?

EJEMPLO
Determine la cantidad de cobre que deposita, durante 30 min., una corriente de 10 A, que circula por una disolucin de sulfato de cobre (II)

Solucin: 593 g

SOLUCIN

09/04/2013

40

SOLUCIN EJEMPLO
Re accin del ctodo: Cu2 2e Cu reduccin ( )

MCu I t Masa depositada: m z F 63'5 2


g mol 10 A 1800 s 96500 c mol

5'93 g de Cu

09/04/2013

41

EJEMPLO 2
En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua, en uno de los electrodos se depositan 0500 g. De cobre. Cuntos gramos de bromo se formarn en el otro electrodo?. Escriba las reacciones andica y catdica.

Solucin: 126 g. de bromo.

SOLUCIN
09/04/2013 42

SOLUCIN EJEMPLO 2
Anodo ( ) Ctodo ( ) 2 Br Br2 2 e

Cu2 2 e Cu( s)

Eq gr Cu

6354 ' 31'77 g. 2

96500 cul --------------- 3177 g Cu x --------------- 0500 g Cu


79'9 2 79'9 g 2

96500 0'500 x 1518'7 C 31'77

Eq gr Br2

799 gr Br2 ----------- 96500 C x ----------- 15187 C

1518'7 79'9 x 126 ' g Br2 96500


43

09/04/2013

EJEMPLO 3
Exprese el valor del equivalente-gramo y del equivalente electroqumico de la plata, cobre y aluminio. Las masas atmicas respectivas de estos elementos son: 10787 , 6345 y 2698 respectivamente.
SOLUCIN

09/04/2013

44

SOLUCIN EJEMPLO 3
Ag e Ag Cu2 2e Cu Al3 3e Al

Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones producir:

1 mol de Ag 1 eq gr 1 mol de Cu 1 eq gr 2 1 mol de Al 1 eq gr 3

1 mol Ag=10787 g de Ag: 1/2 mol de Cu=3177 g Cu: 1/3 mol de Al = 899 g Al:
09/04/2013

107'87 g Ag gAg 1118 ' 10 3 96500 C C


31'77 g Cu g Cu 329 ' 10 4 96500 C C

8'99 g Al gAl 9'316 10 5 96500 C C


45

Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila


El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estndar). La diferencia de voltaje entre los potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el potencial medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.

EVALUACION PERMANENTE N 03 TRABAJO: ADITIVOS PARA EL CONCRETO


1.- Definicin de aditivo segn el comit ACI 116R normas ASTM C 125 2.- Clasificacin segn normas ACI, ASTM , NTP. 3.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en estado fresco. 4.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en estado endurecido. 5.- Composicin Qumica. 6.- Control de calidad.
REFERENTE A LOS SIGUIENTES ADITIVOS, INDICAR SEGN CORRESPODA LO SIGUIENTE: 7.- INCORPORADORES DE AIRE: Beneficios y principales aditivos. 8.- REDUCTORES DE AGUA: Su influencia en la consistencia, trabajabilidad, resistencia y costo del concreto. 9.- SUPERPLASTIFICANTES: Ventajas. 10.- RETARDADORES: Usos. 11.- ACELERADORES: Cundo no deben usarse? 12.- ADITIVOS CEMENTICIOS SUPLEMENTARIOS: Mencionar los ms usados. 13.- ADITIVOS ESPECIALES: Mencionar los ms usados. 14.- ADIVOS NATURALES: Definicin, ejemplos- acelerantes, incorporadores de aire y plastificantes retardadores. CALIFICACION: Ser de 0 a 20 y se obtendr de su presentacin en folder (10 puntos) y sustentacin escrita (10 puntos), la que se programara previo acuerdo en el aula de clase y es NO ANULABLE.

CORROSION DEL ACERO DE REFUERZO


El fenmeno de corrosin en el concreto armado se presenta por efectos electroqumicos, en presencia de oxgeno y soluciones acuosas de sales, bases, o cidos en el concreto. La principal causa de corrosin del acero del refuerzo embebido en el concreto tiene origen en una diferencia potencial electroqumica en la que es comn la presencia de una corriente elctrica que inicia el fenmeno de corrosin electroltica, aunque tambin se reconoce que este tipo de proceso se puede manifestar por un ataque qumico directo.

Procesos de corrosin del acero - efectos en las estructuras de concreto.


1.- Debido a la corrosin del acero de refuerzo disminuye la seccin del acero, con lo que pierde su adherencia a la pasta, se afectan en forma negativa sus propiedades mecnicas y, por tanto, merma su capacidad de trabajo estructural. 2.- Ocurren cambios volumtricos que se derivan de la formacin de los productos de la corrosin, donde dichos cambios generan presiones lo suficientemente poderosas para agrietar la pasta de concreto y, en casos extremos, provocar desprendimientos de concreto.

Causas que favorecen los procesos corrosivos


Excesiva porosidad del concreto (concreto permeable al agua y al aire). Reducido espesor del recubrimiento de concreto sobre el refuerzo. Existencia de grietas en la estructura. Alta concentracin de agentes corrosivos en los componentes del concreto. Manifestacin de corrientes elctricas en el concreto (corrientes parsitas o generadas internamente por diferencia de potencial).

CELDA DE CORROSIN ELECTROQUMICA

Corrosin electroqumica del refuerzo en concreto expuesto a cloruros y humedad