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FISICOQUIMICA Y TERMODINAMICA UNFV - FOPCA

SESION N 3

MOVIMIENTO DE LAS MOLECULAS GASEOSAS


Profesor Ing. Rubn Gustavo Castro Morales

2010

MOVIMIENTO DE LAS MOLECULAS GASEOSAS

MOVIMIENTO DE LAS MOLECULAS GASEOSAS


El movimiento de las molculas gaseosas se debe a la energa cintica que posee, a mayor energa mayor velocidad de movimiento a) ENERGIA CINETICA PROMEDIO DE LOS GASES Trabajos de investigacin, como los realizados por Bolztman, han determinado que no todas las molculas gaseosas del mismo gas poseen la misma energa cintica sino que, para cada molcula, se puede aceptar una energa cintica promedio Ek Ek = (Ek1 + Ek2 + Ek3 + Ek4 + . + Ekn) N En donde: Ek, energa cintica promedio de una molcula de gas. Ek1 Ekn, energas de las molculas 1, 2, 3, .., n. N, nmero de molculas.

Bolztman, determin que la energa promedio de una molcula gaseosa, depende nicamente de la temperatura. Matemticamente, se expresa:

Ek = 3 KT 2

En donde: T, temperatura del gas, K K, Constante de Bolztman = 1,36* 10-25 atm-l molcula K = 1,38*10-16 ergios molcula K

Problema N 11..- Calcular la energa cintica de 1 mol de un gas si ste se encuentra a 30 c.


Solucin Datos: n = 1 mol T = 30 + 273 = 303K 1 mol de gas = 6,023*1023 molculas; 1,36* 10-25 atm-l/molc.K Operacin De la ecuacin, para una molcula : Ek = (3/2)*(kT) Ek = (3/2 )(1,36*10-25 )(30 + 273) = 6,18*10-23 atm - l/molcula Para:1 mol de gas = 6,023*1023 molculas Energa total =( 6,18*10-23)(6,023*1023) = 37,2 atm l Respuesta: la energa cintica de 1 mol de un gas si ste se encuentra a 30 C. Es 37,2 atm l

VELOCIDAD PROMEDIO DE UN GAS

VELOCIDAD PROMEDIO DE UN GAS


Como todas las molculas gaseosas no poseen la misma energa cintica, entonces tampoco poseern la misma velocidad; por eso, tambin se puede considerar una velocidad promedio v, determinada por la ecuacin:

En donde: M, Peso Molecular gramo del gas, g/mol. v, velocidad del gas, cm/s T, Temperatura absoluta, K. R, constante universal de los gases, 8,3 * 107 ergios / mol K

Problema N 12.- Un gas pestilente (H2S) es liberado en el centro del aula en el que no hay movimiento de aire y se encuentra a 27 C. Cul ser la velocidad de difusin del gas y en que tiempo percibir el olor un estudiante situado a 9,3740 m del centro del aula?

Solucin Peso molecular del H2S = 34 g/mol Temperatura: 27 + 273 = 300 K Distancia = e = 937 cm (redondeando) Operacin: hallar la velocidad: v2 = 3 (8,3*107)(300) / 34 v = 4,687*104 cm/s Luego determinar el tiempo: t= e/v = 937 / 4,687*104 = 0,02s

DIFUSION GASEOSA (Ley de Graham)

DIFUSION GASEOSA (Ley de Graham)


Thomas Graham en el perodo 18281833 demostr que los gases livianos se difundan ms rpidamente que los pesados y concluy que esto se deba a sus masas moleculares. a) Difusin en funcin a sus velocidades Dos gases que se encuentran a las mismas condiciones de presin y temperatura, el gas de menor Peso Molecular se difundir ms rpidamente.
Gas A de < M (liviano) Gas B de > M (pesado)

RELACIN ENTRE LAS VELOCIDADES


La siguiente expresin matemtica:

Donde: _ M, Peso Molecular gramo del gas A B. vA ; vB, velocidad promedio del gas. d, densidad del gas. Subndice A, gas A. Subndice B, gas B.

Enunciado: Para gases diferentes, bajo las mismas condiciones experimentales, las velocidades de difusin son inversamente proporcionales a la raz cuadrada de sus pesos moleculares y anlogamente a sus densidades.

Problema N 13.- Se llen un recipiente con cantidades iguales de O2 y un gas x. Si el O2 escapa a 1,77 veces ms rpido que el gas x, calcular el Peso Molecular de x. Solucin Sea O2 = 1mol (Peso molecular = 32) Del enunciado: Operacin:

Despejando: Mx = 100 Respuesta: El peso molecular del gas X es 100g/mol

Problema No 14.- Si 200 l de gas HBr se difunden en 4 minutos a ciertas condiciones de P y T Cuntos minutos tardarn en difundirse 1600 l de gas CH4 a las mismas condiciones? (Datos: Pesos Moleculares: HBr = 81, CH4=16).

Solucin Las velocidades sern: Para el HBr, vA = 200/4 = 50 l/min(v = Volumen(l) / t(min)) Para el CH4 , vB = 1600/t Por la ley de Graham:

Respuesta: 1600 l de gas CH4 a las mismas condiciones, se tardara 14,22min.

Difusin en funcin del tiempo


Graham enuncia su ley de difusin de la siguiente manera: Para un mismo volumen y a las mismas condiciones de presin y temperatura, se cumple que los tiempos de difusin son directamente proporcionales a la densidad o al Peso molecular Matemticamente: Gas A de < M (liviano) Gas B de > M (pesado)
Son expresiones equivalentes para expresar la velocidad Son expresiones equivalentes para expresar la velocidad

Para un mismo volumen y a las mismas condiciones de presin y temperatura, se cumple que los tiempos de difusin son directamente proporcionales a la densidad o al Peso molecular

En donde: tA y tB, tiempos de difusin.

MEZCLA DE GASES IDEALES

MEZCLA DE GASES IDEALES


Se denomina mezcla gaseosa al conjunto de molculas de 2 ms gases diferentes sin que entre ellos se produzcan una reaccin qumica. El comportamiento de cada uno de los gases que componen la mezcla se realiza en forma totalmente independiente de la presencia de los dems y, se puede aplicar en cada caso las ecuaciones del estado gaseoso.

Fraccin Molar
Es una forma de expresar la concentracin molar de los componentes de una mezcla gaseosa. Es la relacin entre el nmero de moles de un componente (ni) y el nmero de moles totales de la mezcla (nT).

Si la mezcla gaseosa est formada por n1 moles de gas 1, n2 moles de gas 2 y, n3 moles de gas 3, las fracciones molares para cada componente gaseoso sern:

Fraccin molar del gas 1:

Fraccin molar del gas 2:

Fraccin molar del gas 3:

Ejemplo, Se tiene una mezcla gaseosa formada por 2 moles de gas A y 3 moles de gas B. Hallar las fracciones molares de cada componente:
Solucin
nA = 2 moles xA = ? nB = 3 moles xB = ? nT = nA + nB = 2+ 3 = 5 moles Operacin:

Respuesta: Las fracciones molares de cada componente son 0,4 y 0,6, respectivamente.

IMPORTANTE

Peso Molecular Gramo Promedio (M )


Sea la mezcla de los gases A y B de pesos wA y wB respectivamente.

El peso total de la mezcla gaseosa ser: wT = wA + wB ()


Por Qumica General, se sabe que:

Entonces: w = nM Reemplazando en ():


Haciendo arreglos: Esta ecuacin representar al Peso Molecular Gramo Promedio de la mezcla gaseosa total.

Problema No 15.- Se tiene una mezcla gaseosa de (ETANO y PROPANO) cuya composicin % molar es 30 % de etano y 70 % de propano. Determine el peso molecular de la mezcla gaseosa.

Solucin:
CH3-CH3 30 % vol Peso Molecular = 30 g/mol CH3- CH2-CH3 70% vol . Peso Molecular = 44 g/mol Porcentajes molares Fracciones molares (Xi) CH3-CH3 30 0,30 CH3- CH2 - CH3 70 0,70

Operacin:

Respuesta: El peso molecular de la mezcla gaseosa es 39,80g/mol.

LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

(Slo cuando el Volumen y la Temperatura de la mezcla es constante) Esta ley establece que La presin total de una mezcla gaseosa est dado por la suma de las presiones parciales de sus componentes.
P = P1 + P2 + P3 + .. + Pn

Vemos en el dibujo que los 3 tipos de gases diferentes estn representados por las esferas indicadas y para cada gas sus nmeros de moles presentes en la mezcla sern respectivamente: n1, n2 y, n3. Como se ve, no necesariamente estos nmeros de moles deben ser iguales. En las condiciones ideales, cada componente se comporta como si estuviese slo en el recipiente, ocupando el volumen V, a la temperatura T con su presin parcial correspondiente

Ecuaciones de estado para los componentes: Para el gas 1: P1V = n1RT Para el gas 2: P2V = n2RT Para el gas 3: P3V = n3RT La suma miembro a miembro dar la ecuacin:

Fraccin de presin y fraccin molar


Fraccin de presin = Fraccin molar, as para una mezcla de tres gases ideales tenemos:

Esto se explica de la siguiente manera: En una mezcla gaseosa en donde hay 30 % molar de gas A y 70 % molar de gas B, significa que el 30 % de la presin total lo da el gas A y el 70 % el gas B.

Por tanto la presin parcial de uno de los gases en la mezcla es igual al producto de la presin total por la fraccin molar del mismo gas

Problema N 16.- Calcular la presin de la mezcla gaseosa formada por 500 g de O2, 1 500 g de N2, y 100 g de H2. Todo contenido en un recipiente esfrico de 2 000 L a 25 C. La presin total y Cules sern las fracciones molares y el porcentaje de cada gas?

Solucin Datos V = 2 000 l pi = Xi P T = 25 + 273 = 298 K p1 + p2 + p3 = P = ? Operacin: Hallando el nmero de moles de cada gas: w/M n1 = 500/32 = 15,6 moles de O2 n2 = 1 500/28 = 53,57 moles de N2 n3 = 100/2 = 50 moles de H2

De: PTV = nTR T, despejamos el valor de la presin total Reemplazando: P(2 000) = (15,6 + 53,57 + 50)(0,082)(298) = 1,46 atm

Las fracciones molares sern: ni/nT


Para el oxgeno 15,6/(15,6+53,57+50) = 15,6/119,17 = 0,13 . 13% Para el Nitrgeno 53,57/119,17 = 0,45 ............................ 45% Para el Hidrgeno 50/119,17 = 0,42 ................................ 42%

La suma de los porcentajes de los 3 gases debe dar 100%

Problema No 17.- La presin total de una mezcla gaseosa de O2 y CO2 es 8 atm. Calcular el Peso Molecular de la mezcla sabiendo que la presin parcial del CO2 es 2 atm.
Solucin El Peso molecular de la mezcla es: MT = X AM A + XBMB . () A = O2 y B = CO2 MA = 32 y MB = 44; PT = 8atm; PB = 2atm Operacin: Encontraremos la fraccin molar de cada componente: Xi = pi/P Antes: P = pA + pB ; 8 = 2 + pB; pB = 8 2 = 6 atm

XA = 2/8 = 0,25 XB = 6/8 = 0,75


Ahora calculando el peso molecular de la mezcla: Reemplazando en (): MT = 0,25(32) + 0,75(44) = 41g/mol Respuesta: El Peso Molecular de la mezcla ser 41,0 g/mol

LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES DE AMAGAT

LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES DE AMAGAT


(Slo cuando la Presin y la Temperatura de la mezcla es constante) En recipientes abiertos la presin constante es la atmosfrica y la temperatura, la ambiente. Esta ley establece que el volumen total de una mezcla gaseosa est dado por la suma de los volmenes parciales de sus componentes. V = v1 + v2 + v3 + . + vn

Por ejemplo para una mezcla de tres gases se cumple:

Tambin se cumple: %volumen = % molar :

Cuando nos referimos a la composicin del aire se dice que est compuesto por 79% en volumen de N2 y 21% de O2. De acuerdo a lo determinado, tambin se puede decir que el aire est compuesto por 79% molar de N2 y 21% molar de O2. Esto quiere decir que si tomamos 100 moles de aire, 79 moles sern de N2 y 21 moles de O2.

Problema No 18.- La composicin volumtrica del aire es 78 % de N2, 21 % de O2 y 1% de Ar. Hallar el Peso Molecular del aire. Solucin.

Operacin: MT = X AM A + XBMB M = 0,78(28) + 0,21(32) + 0,01(40) = 28,96 Respuesta: Peso Molecular del aire es 28,96g/mol

Problema No 19.- La fraccin molar de un gas A en una mezcla de 3 gases A + B + C, es 0,40. Se extrae completamente el gas A y la fraccin molar de B en la mezcla resultante es 0,60. Calcular la presin parcial de A en la mezcla inicial, sabiendo que la presin parcial de B en la mezcla final es 1 atm.

Solucin Se toma como base nT = 100 moles de mezcla A+B+C Entonces: nA = XAnT = 0,40(100) = 40 moles nB + nC = 100 40 = 60 moles (lo que queda despus de expulsar A) O sea, en el segundo caso (sin A) slo hay: nT = 60 moles

Si XB = 0,60, entonces XC = 1,0 0,60 = 0,40 nB = XB.nT = 0,60(60) = 36 moles Como Xc = 0,40, entonces: nC = XC nT = 0,40(60) = 24 moles Entonces nT = 36 + 24 = 60 moles Quiere decir que se desalojaron: nA = 100 60 = 40 moles del gas A Si la pB = 1 atm, despus de desalojar el gas A; la presin total (P2), se puede hallar de p=P.xi , es deir que: La presin de la mezcla B+C es: P2 = pB /XB = 1/0,60 = 1,67 atm

Encontraremos la presin P1 de la mezcla A+B+C: P1V = 100 RT..(1) y P2V = 60RT..(2) Dividiendo miembro a miembro (1) / (2) :

Por tanto la presin P1 es: La presin parcial del gas A ser: pA = XA P1 = 0,40(2,84) = 1,14 atm

MUCHAS GRACIAS