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En los siglos XVIII y XIX, la mecnica newtoniana o clsica pareca proporcionar una descripcin totalmente precisa de los movimientos de los cuerpos, como por ejemplo el movimiento planetario. Sin embargo, a finales del siglo XIX y principios del XX, ciertos resultados experimentales introdujeron dudas sobre si la teora newtoniana era completa. Entre las nuevas observaciones figuraban las lneas que aparecen en los espectros luminosos emitidos por gases calentados o sometidos a descargas elctricas. Segn el modelo del tomo desarrollado a comienzos del siglo XX por el fsico britnico nacido en Nueva Zelanda Ernest Rutherford, en el que los electrones cargados negativamente giran en torno a un ncleo positivo, en rbitas dictadas por las leyes del movimiento de Newton, los cientficos esperaban que los electrones emitieran luz en una amplia gama de frecuencias, y no en las estrechas bandas de frecuencia que forman las lneas de un espectro.
INTRODUCCIN HISTRICA
Otro enigma para los fsicos era la coexistencia de dos teoras de la luz: la teora corpuscular, que explica la luz como una corriente de partculas, y la teora ondulatoria, que considera la luz como ondas electromagnticas. Un tercer problema era la ausencia de una base molecular para la termodinmica. En su libro Principios elementales en mecnica estadstica (1902), el fsico estadounidense J. Willard Gibbs reconoca la imposibilidad de elaborar una teora de accin molecular que englobara los fenmenos de la termodinmica, la radiacin y la electricidad tal como se entendan entonces.
Louis de Broglie, era un aristcrata francs que gan el premio Nobel de Fsica de 1929 por una tesis doctoral que elucidaba las propiedades ondulatorias de los orbitantes electrones.
El principio de la dualidad descansa sobre el efecto fotoelctrico, el cual plantea que la luz puede comportarse de dos maneras segn las circunstancias y el tema a estudiar, y son: 1) Luz como una Onda: esta es usada en la fsica clsica, sobre todo en ptica, donde los lentes y los espectros visibles requieres de su estudio a travs de las propiedades de las ondas. 2) Luz como Partcula: Usada sobre todo en fsica cuntica, segn los estudios de Planck sobre la radiacin del cuerpo negro, la materia absorbe energa electromagntica y luego la libera en forma de pequeos paquetes llamados fotones, estos cuantos de luz, tienen de igual manera una frecuencia, pero gracias a stos, se pueden estudiar las propiedades del tomo.
Planck realiz varios experimentos para probar su teora, con los cuales logro estableces que la energa de estos cuantos o fotones es directamente proporcional a la frecuencia de la radiacin que los emite, estableciendo as la formula que deca que la energa(E) es igual a la constante de Planck(h) por la frecuencia de la radiacin(f). E=h.f
Por ltimo, dio el valor para dicha constante que quedo establecido con el siguiente valor:
El principio de indeterminacin de Heisenberg explica que si en un instante dado hay una gran certeza para conocer el momento lineal de un electrn, habr una gran incertidumbre en conocer su posicin.
Argument que los electrones no eran objetos que orbitaran el ncleo, sino que ms bien, de alguna forma, se transformaban en ondas. Eliminando el electrn como partcula, Schrdinger afirm que los cambios en la emisin de energa eran causados no por los saltos interorbitales de los electrones, como haba dicho Bohr, sino por cambios de un tipo de esquema y frecuencia de onda a otro.
Para que la ecuacin de Schrdinger tenga significado fsico es necesario imponerle unas restricciones que son conocidas como nmeros cunticos, que se simbolizan de la misma forma que los obtenidos en el modelo atmico de Bohr:
Nmeros cunticos n: l: m: s:
2 Distribucin de los electrones en los subniveles o subpisos. El nmero de subniveles o subpisos de cada piso es igual al que indica el nmero de orden, del piso, sin que excedan prcticamente de cuatro (ms adelante se justifica dicha distribucin). Como 61 se ha dicho, se nombra a las subniveles o subpisos con las letras s, p, d, f, de acuerdo con la forma y posicin de las rbitas de los electrones que constituyen el piso. Todos los primeros subniveles s de cada piso de cualquier tomo en estado normal, constan de 2 electrones; los segundos subpisos o p, de 6; los terceros o d, de 10; y los cuartos o f de 14 electrones: cumplen la regla de los duplos de la serie natural de los nmeros impares. Ha de advertirse que los valores expuestos son los que se consideran regulares los metales llamados de transicin (estrictamente, los grupos 3 a 10 de las tablas peridicas largas) poseen subpisos (y tambin pisos) internos incompletos, como puede observarse en la tabla de estructuras.
Bohr, en 1922, crea an que el piso L contena dos subniveles con 4 electrones cada uno; el piso M, con tres subniveles con 6 electrones cada uno, y el N con cuatro subniveles y 8 electrones cada uno (incorrecto).La distribucin expuesta y aceptarla actualmente est comprobada por estudios sobre su conducta qumica, por los espectros pticos y de rayos X, por el efecto fotoelctrico, por la energa de extraccin de los electrones superficiales o profundos. Las tablas actuales sobre distribucin de los electrones en los tomos de los elementos, son una modificacin de la establecida por Stoner y Main Smith, en 1924. No obstante, existen casos dudosos en los lantnidos y actnidos. Niveles de energa de los orbitales: Se considera que en un ion de un metal de transicin, gaseoso, libre, los orbitales d tienen la misma energa, es decir son degenerados. En trminos generales, cuando se forma un compuesto coordinado o unin complejo, el acercamiento de los ligandos, con sus pares de electrones, genera un campo elctrico que origina un cambio en la energa de los orbitales d o una separacin en diferentes niveles de energa de los orbitales d. As, en los complejos octadricos los orbitales dz2 y dx2 - y2 aumentan su energa, mientras dxy, dxz Y dyz la disminuyen. Para los complejos tetradricos la separacin o desdoblamiento de los orbitales d eso puesta a la de los complejos octadricos..
La diferencia de energa entre estos dos niveles se conoce como energa de campo ligando o D o 10Dq, que experimentalmente se determina a partir de los espectros, es decir a partir del valor del MAX. Entonces: Do 10Dq = h g FOTON ABSORBIDO
La absorcin de radiacin ultravioleta-visible de los compuestos de coordinacin de los elementos de transicin involucran en muchos casos, los electrones d del metal (para orbitales d el nmero cuntico l es igual a 2), la absorcin de radiacin se produce por la transicin de un electrn desde un orbital d de baja energa a otro orbital d de mayor energa, que se conoce como transicin d-d. As, E d-d = h FOTON ABSORBIDO = o 10Dq
Las intensidades relativas de las bandas de absorcin correspondientes a estas transiciones estn gobernadas por una serie de reglas de seleccin, basadas en la simetra y multiplicidad del spin del estado fundamental y excitado, bajo dichas reglas la transicin d-d es prohibida, (no cumple la regla de seleccin de Laporte que indica que D l diferente de cero) que se refleja en los bajos valores de e, generalmente menores que 103. Para complejos octadricos se encuentran valores menores que 50 M-1 cm -1. Para compuestos coordinados tetradricos las bandas que se originan por transiciones d-d son de mayor intensidad debido a que la simetra de estos hace la transicin permitida. Muchos compuestos coordinados adems de las transiciones d - d tambin presentan fuerte absorcin en el ultravioleta y en algunos casos en el visible de mayor intensidad que las transiciones d-d, con valores de 104, transiciones permitidas, que se conocen como bandas de transferencia de carga o espectros de transferencia de carga.
Estas bandas se originan por la transicin de electrones desde orbitales molecular es del ligando (originados primariamente del ligando) a orbitales del metal (originados primariamente del metal) o viceversa. Por ejemplo para complejos octadricos d6 los ligandos donan el par electrnico al metal en un modelo como consecuencia estos pares de electrones son estabilizados y se tiene la posibilidad de que los electrones sean excitados no solo desde el nivel t2gaEg si no tambin desde los orbitales originados desde el ligando a Eg. Esta ltima excitacin sera una transicin por transferencia de carga del ligando al metal. Este tipo de transicin produce una reduccin del metal.
Similarmente, pueden ocurrir transiciones por transferencia de carga del metal al ligando en compuestos de coordinacin que tienen ligandos aceptores . En este caso los orbitales vacos * de los ligandos son los orbitales aceptores cuando se produce absorcin de luz. Este tipo de transferencia de carga produce una oxidacin del metal. El in permanganato MnO 4-1 de geometra tetradrica es intensamente prpura debido a la fuerte absorcin en el visible que implica la transicin por transferencia de carga desde los orbitales p (originados primariamente) del oxgeno a los orbitales vacos(originados primariamente) del Mn VII. Es decir hay transferencia de carga del oxgeno al metal. La absorcin para los iones CrO 4-2 y Cr 2O 7-2 tetradricos se consideran de transferencia de carga, como en el caso del permanganato, en estos iones los elementos de transicin Mn y Cr tienen d o y por tanto no ocurre transicin d-d.
Como se puede ver, las configuraciones electrnicas de los elementos del sodio (Z =11) al argn (Z = 18) siguen un patrn similar a los del litio (Z = 3) al nen (Z = 10). (Se comparan exclusivamente los subniveles ms altos llenos de la capa ms externa), en un tomo polielectrnico se llena el subnivel 4s antes que el 3d. As, la configuracin electrnica del potasio es 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. Como 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 es tambin la configuracin electrnica del argn, se puede simplificar la configuracin electrnica del potasio escribiendo [Ar] 4s1, donde [Ar] representa el "kernel (palabra alemana que significa ncleo o corazn) de argn". En forma similar, se puede escribir la configuracin electrnica del calcio (Z = 20) como [Ar] 4s2. La colocacin del ltimo electrn del potasio en el orbital 4s (en vez del 3d) tiene un fuerte soporte en la evidencia experimental. Por ejemplo, la qumica del potasio es muy similar a las de litio y sodio, los primeros dos miembros de los metales alcalinos.
Tanto en litio como en sodio, el ltimo electrn est en un orbital s (no hay ambigedad en la asignacin de sus configuraciones electrnicas); por lo tanto, se espera que el electrn ms externo del potasio ocupe el orbital 4s en vez del 3d. Los elementos del escandio (Z = 21) al cobre (Z = 29) pertenecen a los metales de transicin. Los metales de transicin tienen el subnivel d incompleto, o bien dan lugar a cationes que tienen el subnivel d incompleto. Considrense los metales de la primera serie de transicin, del escandio al cobre. A lo largo de esta serie los electrones que se agregan se colocan en los orbitales 3d de acuerdo con la regla de Hund. Sin embargo, hay dos irregularidades. La configuracin electrnica del cromo (Z = 24) es [Ar] 4s1 3d5 y no [Ar] 4s2 3d4, como 65 se esperara. Se observa una peculiaridad similar en el cobre, cuya configuracin electrnica es [Ar] 4s1 3d10 en lugar de [Ar] 4s2 3d9. La razn de estas irregularidades es el ligero aumento de estabilidad asociado con subcapas semi llenas (3d5) y completamente llenas (3d10). Los electrones de la misma subcapa (en este caso, los orbitales d) tienen la misma energa pero diferente distribucin espacial.
En consecuencia, su apantallamiento es relativamente pequeo, y los electrones estn atrados con mayor fuerza por el ncleo cuando tienen la configuracin 3d5. De acuerdo con la regla de Hund, el diagrama orbital para el Cr es:
As, Cr tiene un total de seis electrones desapareados. El diagrama orbital del cobre es:
Ntese que en este caso se adquiere mayor estabilidad mediante el llenado total de los orbitales d.
Al no poder conocerse con exactitud la posicin y el momento de un electrn, surge el concepto de probabilidad: a menor indeterminacin, el intervalo de error es menor y la probabilidad es mayor.
Otro fenmeno fsico del que es responsable el principio de Pauli es el ferromagnetismo, en el que el principio de exclusin implica una energa de intercambio que induce al alineamiento paralelo de electrones vecinos (que clsicamente se alinearan anti paralelamente).
Para aplicar el carcter ondulatorio del electrn, se define una funcin de onda, y, y utilizando la ecuacin de onda de Schrdinger, que matemticamente es una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas segundas de la funcin Y :
Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene que la funcin y depende de una serie de parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se define en el modelo atmico de Bohr. La ecuacin slo se plasmar cuando esos parmetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se indicaron para el modelo de Bohr).
n : Nivel de energa (1, 2, 3, 4, 5, 6, 7) l : Orbital (s=0, p=1, d=2 y f=3) de l =0 (orbital s) hasta n - 1. m : magntico (m=-l ,0 +1) desde -l, pasando por cero, hasta +l. s : spin (-1 , + 1 ).
Los valores del nmero cuntico n indican el tamao del orbital, es decir su cercana al ncleo. Los valores del nmero cuntico l definen el tipo de orbital: Si l= 0 el orbital es del tipo s Si l= 1 los orbitales son del tipo p Si l = 2 los orbitales son del tipo d Si l= 3 los orbitales son del tipo f
Las letras s, p, d, f identificativas de los tipos de orbitales proceden de los nombres que recibieron los distintos grupos de lneas espectrales relacionadas con cada uno de los orbitales: sharp : lneas ntidas pero de poca intensidad principal : lneas intensas difuse : lneas difusas fundamental : lneas frecuentes en muchos espectros
Descripcin de cuantos electrones tienen los tomos de un determinado elemento en cada nivel y sub-nivel de energa.
Al referirnos a la configuracin electrnica (o peridica) estamos hablando de la descripcin de la ubicacin de los electrones en los distintos niveles (con subniveles y orbitales) de un determinado tomo. Modelo atmico general. Configurar significa "ordenar" o "acomodar", y electrnico deriva de "electrn"; as, configuracin electrnica es la manera ordenada de repartir los electrones en los niveles y subniveles de energa. Cientficamente, diremos que es la representacin del modelo atmico de Schrdinger o modelo de la mecnica cuntica. En esta representacin se indican los niveles, subniveles y los orbitales que ocupan los electrones.
Por ejemplo, la serie de desintegracin radiactiva en que participa el radio avanza en nueve pasos adicionales hasta terminar con una forma estable del plomo. Aunque sus istopos muestran grandes semejanzas qumicas, pueden presentar propiedades nucleares muy diferentes; en realidad una forma puede ser radiactiva y la otra no. Las formas radiactivas se denominan radioistopos.
Para comprender mejor esta idea tomemos un ejemplo ms comn. Imagnese que est haciendo brbujas de jabn y observa cmo se rompen en el aire. Cuanto durar la primera brbuja? Es imposible predecir su duracin con certeza, pero digamos que usted sabe que si espera un minuto la brbuja tendr una posibilidad del 50-50 de perdurar. Ahora, imagnese que hay 64 burbujas semejantes. Despus de un minuto esperar que queden 32 brbujas intactas; las otras 32 se habrn deshecho. Al cabo de otro minuto las 32 restantes se habrn reducido otra vez a la mitad y slo esperar que queden 16. Transcurrido el tercer minuto esperar que queden ocho, y as sucesivamente. Previsto que la mitad se romper en cualquier momento,este intervalo se denomina periodo de vida media. Aplicado este concepto a los radioistopos el ncleo de un tomo de Ra-226 tiene una probabilidad de 50-50 de sobrevivir en cualquier intervalo dado de 1600 aos. De donde si un gramo se colocara en el 1980 dentro de un recipiente despus de 1600 aos (en el ao 3580) slo quedara medio gramo, y nicamente un cuarto despus de otros 1600 aos (en el ao 5180), y as sucesivamente.
Este proceso se llama desintegracin radiactiva. El concepto de periodo de vida media no significa que despus de 1600 aos sin modificacin alguna la mitad del Ra-226 se desintegre repentinamente. Recuerde las brbujas de jabn: no pueden romperse al unsono a intervalos de un minuto; mas bien se observa que ocurren ms o menos en forma regular. El periodo de vida media es un valor promedio para todas la brbujas, como lo es para los ncleos del radio. Esto significa que existe la posibilidad de que ocurran descomposiciones en cualquier intervalo.