QUIMICA GENERAL E INORGANICA Primer Cuatrimestre 2011 Prof. Dra.

Susana Llesuy

Electroqumica I
18-05-11

Reacciones de xido-reduccin

Cu(s) + 2Ag+(aq)

Cu(s) + Zn2+(aq)

Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

No hay reaccin

Reacciones de xido-reduccin

Son reacciones qumicas en las cuales las sustancias experimentan

un cambio en el nmero de oxidacin.

Numero de oxidacin de los elementos en sus compuestos

Principios generales de la oxidacin-reduccin

La hematites se convierte en hierro a altas temperaturas
3+ 22+ 2-

Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(l) + 3 CO2(g)

4+ 2-

La oxidacin y la reduccin siempre se producen de forma conjunta.

Fe3+ se reduce a hierro metlico. CO(g) se oxida a CO2(g)

Oxidacin y reduccin
Oxidacin:
El estado de oxidacin de algn elemento aumenta en la reaccin. Los electrones se encuentran a la derecha de la ecuacin.

Reduccin:
El estado de oxidacin de algn elemento disminuye en la reaccin. Los electrones estn a la izquierda de la ecuacin.

Zinc en sulfato de cobre(II)

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Semirreacciones
La reaccin es el resultado de dos semirreacciones:
Oxidacin: Reduccin:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 eCu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

Reaccin neta: Cu2+(aq) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(aq)

Conceptos bsicos
Reaccion de Oxidacin: Prdida de electrones.

Aumenta el nmero de oxidacin.

Zn0(s) Zn2+(ac) + 2 e

Un agente reductor (un reductor):

Contiene un elemento cuyo estado de oxidacin aumenta en la reaccin redox.

Conceptos bsicos
Reaccion de reduccion:

ganancia de electrones.
disminuye el nmero de oxidacin.
Cu2+(ac) + 2 e Cu0 (s)

Un agente oxidante (un oxidante):

Contiene un elemento cuyo estado de oxidacin disminuye en la reaccin redox.

Conceptos bsicos

Son procesos simultneos. Siempre se mantiene el principio de electroneutralidad.

Agentes oxidantes y reductores

2 H+ + Zno H2 + Zn2+

Par redox

2 H+ + 2e-

H2

Reduccin Oxidacin

Zno

Zn2+ + 2e-

H2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el

Reacciones aire para dar SO2 H2 + O2

redox H2 O

Mg

Reacciones redox

H2

Na +Cl

NaCl

Al +Br2

Al3Br + + 2eH

O2 + 2e-

O2-

H2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el

Mg

aire para dar SO2

Reacciones redox

Na +Cl

NaCl

Al +Br2

Al3Br

Reacciones 0 redox

+4 -2

S(s) + O2 (g)

SO2(g)

H2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el

Mg

Reacciones redox

aire para dar SO2

+2

-3

Mgo +N2
Na +Cl

Mg3N2
nitruro de magnesio NaCl Al +Br
2

Al3Br

0 0 Reacciones redox Mgo(s) + O2(g)

+2

-2

MgO
xido de magnesio

H2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el aire Reacciones para dar SO2

Mg

redox

Na(s) + Cl2
0 0

NaCl
+1 -1

Al +Br2

Al3Br

H2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el aire para dar SO2 Reacciones redox

Mg

2Al(s) +3 Br2
0 0

2 AlBr3
+3 -1

Na +Cl

NaCl

Reacciones redox

Reacciones de descomposicin

2HgO(s)

2 Hg(l) + O2(g)

2KClO3(s)

2 KCl(s) + 6 O2(g)

Reacciones de desplazamiento de H2

2Na(s) +2 H2O(l)

2NaOH(ac) +H2(g)

Ca(s) +2H2O(l)

Ca(OH)2(s) +H2(g)

Reacciones con cido clorhdrico

Fe(s)+2H+(ac)

Fe2+(ac)+ H2(g) Zn(s)+2H+(ac)

Mg(s)+2H+(ac) Zn2+(ac)+ H2(g)

Mg2+(ac)+ H2(g)

Reacciones de desplazamiento de metales

Reacciones de desplazamiento de metales

Cu(s)+2Ag+(ac) Zn+CuSO4 ZnSO4+ Cu Cu+2AgNO3 Cu(NO3)2+ Ag

Cu2+(ac)+ 2Ag(s)

Zn(s)+Cu2+(ac)

Zn 2+(ac)+ Cu(s)

Desplazan el hidrgeno de los cidos Desplazan el hidrgeno del vapor

Serie de actividad de los metales

Desplazan el hidrgeno del agua fra

Desplazamiento de halgeno

KBr(ac)

2KBr(ac)+Cl2(g)

2KCl(ac)+Br2(l)

Electroqumica

Estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica

Energa elctrica
Procesos electroqumicos

Energa qumica
Procesos redox

Ag+ + Feo

Ag + Fe2+

Par redox
Ag+ + 1eAg

Reduccin

Feo

Fe2+ + 2e-

Oxidacin

Experiencia de John Daniell

Zn0 + Cu2+

Zn2+ + Cu0

Pilas galvnicas o voltaicas

Una pila es un dispositivo donde se utiliza una reaccin qumica espontnea para generar corriente elctrica. Celda electroqumica: Est formada por dos electrodos, que son conductores metlicos que hacen contacto elctrico con el contenido de la pila y un electrolito que acta como conductor de iones.

Reacciones de Zn y Cu

Reacciones de Zn y Cu
(-)
voltmetro ctodo Puente salino

nodo

(+)

algodn

solucin

solucin

es oxidado a en el nodo Reaccin neta a

es reducido en el ctodo

La reaccin de reduccin siempre tiene lugar en el ctodo. La reaccin de oxidacin siempre tiene lugar en el nodo.

Por convencin: El ctodo corresponde al polo positivo de la pila. El nodo corresponde al polo negativo de la pila.

El puente salino se utiliza para unir los dos compartimentos de los electrodos y completar el circuito elctrico. El ms utilizado es el KCl.

Diagrama de la celda

Zn0 + Cu2+
nodo

Zn2+ + Cu0
ctodo

Zno (s)/

Zn2+(aq) 1M

//

Cu2+ (aq) 1M

Cuo(s)

significa
Zn(s) Zn2+(ac,1M) + 2e

significa
Cu(s)

Cu2+(ac,1M) + 2e

Significa puente salino

Cmo determinamos cul especie se oxida y cul se reduce?

Por medio de la tabla de potenciales de reduccin.

Electrodo de hidrgeno operando en condiciones estndar

Electrodo de

Electrodo de referencia
Es el electrodo de hidrgeno en condiciones

estndar
[ H+ ] = 1 M Sobre un conductor

H2 a 1 atm

slido inerte (Platino)

Se le asigna E = 0 V
2 H+ (aq) + 2 eH2 (g)

Celdas que operan en condiciones estndar

Zn(s)/Zn2+(1M) // H+(1M)/H2(1 atm)/ Pt(s)

voltmetro voltmetro

Puente salino

Zn(s)

Zn2+(1M) + 2e H2(1 atm)

2H+(1M) + 2e

E celda = E ctodo E nodo E celda = E H+/H2 E Zn2+/Zn 0.76V =0V E Zn2+/Zn

Celdas que operan en condiciones estndar

Pt(s)/H2(1 atm) / H+(1M)//Cu2+(1M) /Cu(s)

voltmetro
voltmetro

H2(1 atm)

2H+(1M) + 2e
Puente salino

Puente salino

Cu2+(1M) + 2e

Cu(s)
(electrodo)

Pt

Electrodo de Zn

E celda = E ctodo E nodo E celda = E Cu2+/Cu E H+/H2

Zn2+(ac,1M) + 2e

Electrodo de H2

Zn(s)

0.34V

= E Cu2+/Cu 0 V

Potencial de reduccion estandar

Habilidad del ion para oxidar Semi-Reaccion Eo (Volts) Cu2+ + 2e2 H+ + 2eZn2+ + 2eMejor agente oxidante Cu2+ Mejor agente reductor

Cu H2 Zn

+ 0.34 0.00 -0.76

Habilidad del elemento para reducir

Zn

Fuertemente oxidante

Fuertemente reductor

Celda electroqumica
voltmetro ctodo Puente salino

nodo

algodn

solucin

solucin

E celda = E Cu2+/Cu E Zn2+/Zn E celda = 0.34 V ( 0.76 V)

es oxidado a en el nodo a es reducido en el ctodo

E celda = 1.10 V

Dispositivo experimental de la celda electroqumica Voltmetro

Mide el voltaje de la celda o sea la fuerza electromotriz o fem (E) y potencial de celda

Bibliografa
Qumica . Atkins y Jones. Ed. Omega. Qumica. Brown, Le May y Bursten. Ed. Prentice Hall. Qumica. Chang R. Ed. Mc. Graw Hill.. 2007 Qumica Universitaria. Maham y Myers. Ed. Addison Wesley. Qumica General. Umland y Bellama International Thomson Editores. Qumica General. Whitten; Davis y Peck.Ed. Mc. Graw Hill.