Qumica Bioinorgnica I

Primer cuatrimestre 2011

Prof. Dra. Marisa Repetto Ctedra de Qumica General e Inorgnica Facultad de Farmacia y Bioqumica Universidad de Buenos Aires

Los seres vivos como sistemas qumicos

Las contribuciones de Pasteur, Buchner y Leloir

Los seres vivos como sistemas qumicos

Los seres vivos son sistemas qumicos complejos, organizados espacialmente, que siguen las Leyes Generales de la Qumica: Tendencia al equilibrio qumico, Ley de accin de las masas (concentracin), Efecto de la temperatura, Efecto de los catalizadores, Efectos de interfase (superficie, tensin superficial)

Los seres vivos como sistemas qumicos

Los mamferos (incluye a los seres
humanos) somos mquinas qumicas de combustin (Lavoisier, 1786). (CHOH) + O2 CO2 + H2O

Los mamferos (incluye a los seres

humanos) somos mquinas qumicas que operamos a temperatura constante con energa qumica para producir trabajo qumico y mecnico.

Los seres vivos como sistemas qumicos

Louis Pasteur (1822-1895) mostr que

los procesos de fermentacin y descomposicin orgnica se deben a la accin de bacterias y que el crecimiento de stas en caldos nutritivos no es por generacin espontnea.

Los seres vivos como sistemas qumicos

Las reacciones en los seres vivos se

reconocieron catalizadas por enzimas (protenas).

En 1943 Luis F. Leloir (*) y Juan M. Muoz,

desde Buenos Aires, describen la organizacin de las enzimas en estructuras subcelulares. (*) Premio Nobel de Qumica 1970; (**) mitocondrias

Composicin qumica de los humanos

O (65.0%) C (18.5%) H (9.5%) N (3.2%) Ca (1.5%) P (1.0%) K (0.4%) S (0.3%) Na (0.2%) Cl (0.2%) Mg (0.1%) I (0.1%) Fe (0.1%) Cr (trazas) Co (trazas) Cu (trazas) F (trazas) Mn (trazas) Mo (trazas) Se (trazas) Sn (trazas) V (trazas) Zn (trazas)

Elementos qumicos en la naturaleza Toda la materia en el planeta est compuesta por 92 elementos naturales y 17 elementos sintticos
s
Sulfuro s Cloruros xidos Nativos Otros compuestos

Bioinorgnica

Compuestos inorgnicos Sales inicas simples Complejos metlicos Complejos de coordinacin Compuestos organometlicos

Elementos qumicos y salud

Elementos esenciales para la vida Los elementos, respecto de su presencia o ausencia y la salud humana. Patologas relacionadas con los elementos Toxicidad de los elementos

Clasificacin de los elementos segn disponibilidad en el medio ambiente y toxicidad

1. Elementos con efectos biolgicos desconocidos, presentes con altos o moderados niveles de concentracin: RB, Sc, Sr y tierras raras. 2. Elementos con efectos txicos, presentes en niveles altos y moderados, solubles en agua: Co, Sb, As, Zn. 3. Elementos txicos presentes en niveles altos y moderados, poco solubles en agua: Ba, Cr, Ga, Tl, Zr, Pb. 4. Elementos solubles en agua sin efectos biolgicos bajo condiciones naturales: Al, Ca, Cl, K, Fe, Na y Mg.

Bioelementos
Tienen una funcin fisiolgica en los sistemas biolgicos.
ABUNDANCIA DE LOS ELEMENTOS (en % de tomos) Cuerpo humano H O C N Ca P Cl K 63 25.5 9.5 1.4 0.31 0.22 0.08 0.06 Agua de mar H O Cl Na Mg S Ca K 66 33 0.33 0.28 0.03 0.017 0.006 0.006 Corteza terrestre O Si Al Fe Ca Na K Mg 47 28 7.9 4.5 3.5 2.5 2.5 2.2

Bioelementos
Slo 27 elementos de la naturaleza forman parte de los seres vivos Son los bioelementos o elementos biognicos

OLIGOELEMENTOS:

PRIMARIOS:
Constituyen el 95 % del peso de cualquier organismo C, H, O, N Bioelementos

Constituyen el 0,1 % del peso de cualquier organismo Cu, Zn, Mn, Co, Mo, Ni Si, ..

SECUNDARIOS:
Constituyen el 4 % del peso de cualquier organismo P, S, Ca, Na, K, Cl, I, Mg, Fe

Elementos esenciales
Cuando la reduccin de su exposicin bajo un cierto lmite produce la disminucin de una funcin fisiolgica importante. Cuando forma parte integral der una estructura orgnica que desarrolla una funcin vital en el organismo: bioelemento.

Biomolculas
Los bioelementos se unen originando las biomolculas que forman la materia viva

Agua Sales minerales

Glcidos
Inorgnicos Compuestos Orgnicos Lpidos Protenas Unin de numerosos monmeros cidos nucleicos

POLMEROS

Macromolculas formadas a base de molculas ms sencillas

Bioelementos
Elementos esenciales para la vida
Electrolitos:
Sodio Potasio Magnesio Calcio Fsforo (como Fosfatos)

Gases:
Oxgeno y Nitrgeno

Oligoelementos

1.- COMPONENTES DE LA MATERIA VIVA Todas las formas de vida estn constituidas por los mismos elementos qumicos que forman los mismos tipos de molculas. Ello refleja el origen evolutivo comn de las clulas y organismos

A.- BIOELEMENTOS
Primarios Carbono (C)
Hidrgeno (H) Oxgeno (O) Nitrgeno (N)

Secundarios
Azufre (S) Fsforo (P) Magnesio (Mg) Calcio (Ca) Sodio (Na) Potasio (K) Cloro (Cl)

Oligoelementos
Hierro (Fe) Cobre (Cu) Zinc (Zn) Silicio (Si) Cromo (Cr) Cobalto (Cu)

Manganeso (Mn) Vanadio (V)

Flor (F)
Yodo (I) Boro (B)

Selenio (Se)
Molibdeno (Mb) Estao (Sn)

Bioelementos Primarios: C, H, O, N
Bioelementos Principales: Elementos mayoritarios de la materia viva (el 95% de la masa total de todos los seres vivientes) Las propiedades fsico-qumicas : 1.- Forman enlaces covalentes, compartiendo electrones 2.- El carbono, nitrgeno y oxgeno, pueden compartir ms de un par de electrones, formando enlaces dobles y triples, lo cual les dota de una gran versatilidad para el enlace qumico 3.- Son los elementos ms ligeros con capacidad de formar enlace covalente (estables) 4.- Configuracin tetradrica de los enlaces del carbono, responsable de la actividad biolgica. 5.- Las combinaciones del carbono con otros elementos, (O, N, H) permiten la aparicin de una gran variedad de grupos funcionales que dan lugar a las diferentes familias de sustancias orgnicas .

BIOELEMENTOS SECUNDARIOS
Azufre Se encuentra en dosaminocidos (cistena y metionina), presentes en todas las protenas. Tambin en algunas sustancias como el Coenzima A Forma parte de los nucletidos, compuestos que forman los cidos nuclicos. Forman Fsforo parte de coenzimas y otras molculas como fosfolpidos , sustancias fundamentales de membranas celulares. Tambin forma parte de los fosfatos, sales minerales abundantes en los seres vivos. Magnesio Forma parte de la molcula de clorofila, y en forma inica acta como catalizador, con las enzimas , en muchas reacciones qumicas del organismo. Forma parte de los carbonatos de calcio de estructuras esquelticas. En forma inica interviene en lacontraccin muscular, coagulacin sangunea y transmisin del impulso

Calcio

nervioso .
Sodio Potasio Cloro Catin abundante en el medio extracelular; necesario para la conduccin nerviosa y la contraccin muscular

Catin ms abundante en el interior de las clulas; necesario para la conduccin nerviosa y la contraccin muscular
Anin ms frecuente; necesario para mantener el balance de agua en la sangre y fludo intersticial

OLIGOELEMENTOS

Hierro Manganeso Iodo Flor Cobalto Silicio Cromo Zinc Litio Molibdeno

Fundamental para la sntesis de clorofila, catalizador en reacciones qumicas y formando parte de citocromos que intervienen en la respiracin celular, y en la hemoglobina que interviene en el transporte de oxgeno. Interviene en la fotolisis del agua , durante el proceso de fotosntesis en las plantas. Necesario para la sntesis de la tiroxina, hormona que interviene en el metabolismo Forma parte del esmalte dentario y de los huesos. Forma parte de la vitamina B12, necesaria para la sntesis de hemoglobina . Proporciona resistencia al tejido conjuntivo, endurece tejidos vegetales como en las gramneas. Interviene junto a la insulina en la regulacin de glucosa en sangre. Acta como catalizador en muchas reacciones del organismo. Acta sobre neurotransmisores y la permeabilidad celular. En dosis adecuada puede prevenir estados de depresiones. Forma parte de las enzimas vegetales que actan en la reduccin de los nitratos por parte de las plantas.

Oligoelementos esenciales
Elemento (mg) Cromo Cobalto Cobre Flor Yodo Hierro Manganeso Molibdeno Nquel Selenio Silicio Estao Vanadio Zinc Cantidad en un ser humano de 70 kg (mg) 7 1 75-150 2600 10-20 4000-5000 12-20 9 10 ---18000 17 10-25 1400-2300 Rango de ingesta diaria humana 0,06-0,36 0,015-0,160 0,75-1,20 0,5-1,7 0,3-0,7 10-17 1,5-3,0 0,1-0,2 0,10-0,15 0,6-1,0 ----1,5-3,5 0,01-0,02 8-16

Oligoelementos en enzimas
Mg 2+ Mn 2+ Fe 2+ y Fe 3+ Cu 2+ y Cu + K+ Na+ Zn 2+ fosfohidrolasa , fosfotransferasa y ATPasa Arginasa y fosfotransferasa y SOD Citocromos, peroxidasa, catalasa y ferredoxina Tirosinasa, citocromo oxidasa, SOD Piruvato kinasa, ATPasa ATPasa Alcohol deshidrogenasa, anhidrasa carbnica, peptidasa, SOD

Bioelementos

Oligoelementos

Funciones de los metales en los organismos vivos

Estructurales Estabilizadores de estructuras biolgicas

Activadores enzimticos
Componentes de sistemas redox

Las sales minerales y sus funciones biolgicas

En estado slido
Forman estructuras esquelticas como huesos y conchas

Se pueden presentar

En disolucin
Disociadas en iones, cumplen funciones de regulacin del pH, transmisin del impulso nervioso, y regulacin de procesos osmticos

Las clulas deben encontrarse en un medio isotnico con su citoplasma

Medio Hipotnico La clula absorbe agua y puede llegar a estallar

Medio Hipertnico

La clula pierde agua y se arruga

El agua y sus funciones biolgicas

Las especies
Por trmino medio constituye el 75 % del peso del organismo Edad del individuo

El tipo de tejido
Propiedades del agua Regulador trmico

Vehculo de transporte

Medio de reaccin

Reactivo, especialmente en las reacciones de hidrlisis

PROPIEDADES DEL AGUA

Elevada cohesin molecular Da volumen a las clulas. Turgencia en las plantas. Esqueleto hidrosttico. Deformaciones citoplasmticas. Amortiguacin en articulaciones. Elevada tensin superficial Desplazamiento de algunos organismos sobre el agua. Elevada fuerza de adhesin Ascensin de la savia bruta por capilaridad. Elevado calor especfico Funcin termorreguladora. Densidad mxima a 4 C Permite la vida bajo el hielo. Las disoluciones acuosas pueden tener distintos grados de pH. (Concepto de pH) Elevado calor de vaporizacin Al evaporarse, absorbe calor del organismo. Elevada capacidad disolvente Solvatacin inica. Transporte de sustancias. Medio de reaccin. Bajo grado de ionizacin

Deficiencias de bioelementos

Deficiencia de calcio

Hipomagnesemia

Hipofosfatemia

El hierro y la salud

Distintas funciones del Cu en el organismo

Distribucin de los oligoelementos esenciales en los alimentos.

Elemento Contenido de la fuente alimentaria Valor promedio o mayor Valor menor _______________________________________________________________ Cromo Levadura de cerveza desecada, salvado y germen de granos de cereales, melaza, hgado. Verduras de hoja Hgado, rin, mariscos, nueces, legumbres secas, cereales de grano seco Pescado de mar, carnes rojas huevos, t. Pescado de mar, mariscos, sal yodada, leche. Hgado, rin, mariscos, fibra de la carne, aves de corral, corazn, yema de huevo, legumbres secas, melaza de caa, nueces Cereales de grano entero, legumbre secas, tubrculos, frutas, verduras no de hoja. Hgado, rin, legumbres secas, cereales de grano entero, verduras de hoja Cereales de grano entero, verduras Hgado, rin. Cereales de grano entero, piel de pollo, cerveza. Cereales, fibra de carne Hgado, fibra de carne, nueces, pescado, pan, algunos cereales , grano seco, algunas races de verduras, aceites de maz y soja Carne, yema de huevo, cereales de grano entero, ostras, aves de caza, leche. Cereales refinados azcar refinada Leche, cereales . Leche, fibra de la carne,huevos,frutas verduras Leche

Cobalto Cobre

Flor Yodo Hierro

Leche, azcar refinada.

Manganeso

Leche, aves de corral , pescado Frutas, races y tallos de verduras, fibra de carne, leche. Fibra de carne, grasas, huevos, leche. Alimentos de origen animal. Leche Leche, la mayora de las verduras.

Molibdeno

Nquel Selenio Silicio Estao Vanadio

Zinc

Frutas, pescado, verduras

Las sales y complejos de la qumica inorgnica como medicamentos

Principios inorgnicos en especialidades medicinales

Medicamentos con Sodio

Bario

Diagnstico por sustancias radiopacas

Colon por enema

Colirios con boratos

Comprimidos de aluminio

El flor y los dientes

El Platino en la salud

Radioterapia con Cobalto

Elementos de transicin Manganeso

en la SOD mitocondrial crecimiento su falta produce intolerancia a la glucosa, desrdenes seos, cogulos en sangre Envenenamiento: afecta el sistema respiratorio y el cerebro ( alucinaciones y Parkinson)

Elemento/Sustancia n

Elemento/Sustancia n

Elemento/Sustancia n

GRUPO 7 (transicin)
Manganeso (z = 25) SO4Mn 2 Grupo 16 (contina) Azufre (z = 16) S (polvo) 29 Selenio (z = 34) SeS 3 SeO3H2 2 Se (generico) 1

GRUPO 13
Boro (z = 5) BO3H3 (c. brico)- 14 B4O7Na2 (borato Na) 4 BO3Na (perborato) 3 GRUPO 17 Fluor (z = 9) FNa 23 F(PO4)Na2 4 F2Ca 1 F2Sr 1 Cloro (z = 17) ClNa (*) 53 ClONa 3 Yodo (z = 53) IK 3 INa 1 I2 1 I2Ca 1 I2Ba 1

GRUPO 16
Oxgeno (z = 8) Agua (H2O) Agua termal H2O2 18 17 4

La designacin genrica Minerales, utilizada en 39 productos farmacuticos, indica mezclas variables de sales de Zn, Cu, Se, Mn, Mg, Fe y Ca. La designacin genrica Electrolitos, utilizada en 4 productos farmacuticos, indica mezclas variables de sales de Na, K, Ca y Mg.

Elemento/ Sustancia n

Elemento/ Sustancia n
GRUPO 12 Zinc (z = 30) OZn OZn (calamina)

Elemento/ Sustancia n
PO4Fe P2O7Na4 Bismuto (z = 83) (HO)3Bi 3 1

GRUPO 4 (transicin) Titanio (z = 22)

24 6

3 1

TiO2

33

Zn (piritiona)

16

(CO3) 3Bi2

SO4Zn GRUPO 6 (transicin) Cromo (z = 24)

ClCr3 3

4 1 1
6

NO3BiO (subnitrato) (CO3)2BiO (sub-) 4 BiO (sub-sales orgn) 6

Zn (undecile nato) Zn (acetato)

Zn2+ (generico)

Molibdeno (z = 42) MoO4 (NH4)2

Elemento/Sustancia n

Elemento/Sustancia n

Elemento/Sustancia n

GRUPO 7 (transicin)
Manganeso (z = 25) SO4Mn Grupo 16 (contina) Azufre (z = 16) S (polvo) Selenio (z = 34) SeS SeO3H2 Se (generico)

GRUPO 13
Boro (z = 5) BO3H3 (c. brico)- 14 B4O7Na2 (borato Na) 4 BO3Na (perborato) 3 GRUPO 17 Fluor (z = 9) FNa F(PO4)Na2 F2Ca F2Sr Cloro (z = 17) ClNa (*) ClONa Yodo (z = 53) IK INa I2 I2Ca I2Ba

GRUPO 16
Oxgeno (z = 8) Agua (H2O) Agua termal H2O2 18 17 4

29 3 2 1

23 4 1 1 53 3 3 1 1 1 1

La designacin genrica Minerales, utilizada en 39 productos farmacuticos, indica mezclas variables de sales de Zn, Cu, Se, Mn, Mg, Fe y Ca. La designacin genrica Electrolitos, utilizada en 4 productos farmacuticos, indica mezclas variables de sales de Na, K, Ca y Mg.

PRINCIPIOS ACTIVOS INORGNICOS EN LOS PRODUCTOS FARMACUTICOS DE VENTA POR CONSEJO FARMACUTICO. 1. Cloruro de sodio (ClNa) Electrolito 2. Cloruro de potasio (ClK) Electrolito 3. Carbonato de Mg (CO3Mg) Anticido 4. Hidrxido de Mg ((OH)2Mg) Anticido 2+ 5. Magnesio (genrico; Mg ) Energizante 6. Carbonato de Ca (CO3Ca) Anticido 7. Lactato de Ca Regenerador capilar 2+ 8. Calcio (genrico; Ca ) Constituyente seo 9. Cloruro de Sr (Cl2Sr) Tratamiento encas 2+ 10. Estroncio (genrico; Sr ) Constituyente seo 11. Dixido de Titanio (TiO2) Pantalla solar 12. Cromo, picolinato Tonificante muscular 3+ 13. Cromo (generico, Cr ) Elemento esencial 14. Hierro (genrico, Fe2+/3+) Antianmico 15. Sulfato de cobre (SO4Cu) Tratamiento encas 16. Oxido de cinc (OZn) Protector de la piel 17. Zn-piritiona Antiseborreico 18. Zn-undecilenato Antimictico 2+ 19. Zinc (genrico; Zn ) Elemento esencial 20. Acido brico (BO3H3) Antisptico 21. Borato de Na (B4O7Na2) Antisptico 22. Carbn (C) Adsorvente 23. Bicarbonato de Na (CO3HNa) Anticido 24. Nitrato de K (NO3K) Antisptico bucal 25. Subnitrato de Bi (NO3BiO) Anticido 26. Subsalicilato de Bi Anticido 27. Agua (H2O) Lquido corporal 28. Agua termal Cuidado de la piel 29. Agua oxigenada (H2O2) Antisptico 30. Azufre (S) Tratamiento de la piel 31. Sulfuro de Se (SSe) Anticaspa 32. Fluoruro de sodio (FNa) Esencial dentina 33. Hipoclorito de Na (ClONa) Desinfectante 34. Minerales (genrico, ver arriba)

MEDICAMENTOS DE VENTA BAJO RECETA CON PRINCIPIOS ACTIVOS DE DISTINTO ORIGEN

Qumica orgnica Qumica inorgnica Productos vegetales Productos biotecnolgicos 128 1.7 TOTAL 7518 100

n 5984 742 664

% 79.5 9.8 8.8

ORIGEN DE LOS PRINCIPIOS ACTIVOS

MEDICAMENTOS DE VENTA BAJO RECETA

Tipo n Qumica orgnica 1347 Qumica inorgnica 93 Productos vegetales 115 Productos biotecnolgicos 43 TOTAL 1598

% 84.3 5.8 7.2 2.7 100

Definiciones
Abundancia natural: contenido total de un elemento, concentracin en que se encuentran en la naturaleza Geodisponibilidad: fraccin de ese contenido disponible por erosin y meteorizacin. Biodisponibilidad: grado libre o disponible del elemento para entrar o salir de un organismo, depende de factores fisiolgicos o exgenos.