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Enlace Qumico I:

Conceptos bsicos
Tema 4
9.1 Smbolos de puntos de Lewis

9.2 El enlace inico

9.3 Energa reticular de los compuestos inicos

9.4 El enlace covalente

9.5 Electronegatividad

9.6 Escritura de las estructuras de Lewis

9.7 Carga formal y estructura de Lewis

9.8 El concepto de resonancia

9.9 Excepciones a la regla del octeto

9.10 Energa de enlace
Enlace Qumico I: Conceptos bsicos
9.1
Electrones de valencia: son los e
-
ms externos de un tomo
y los implicados en el enlace qumico.
Para los elementos representativos, los e
-
de valencia son
aquellos que estn en el nivel n.
El n de puntos desapareados representa el n de enlaces
que puede formar un tomo del elemento en un compuesto.
Smbolos de puntos de Lewis
Smbolos de puntos de Lewis:
Punto-electrn.
Para los elementos representativos:
Ejemplo:
El nitrgeno, N, est en el Grupo 5A y por tanto tiene 5 e
-
de
valencia.
N :
.
.
.
:

N
. .
.
.
N :
.
.
:

N
. .
.
1. El nmero del Grupo proporciona el nmero de
e
-
de valencia.
2. Colocamos un punto por cada e- de valencia en
cada uno de los cuatro lados del simbolo del
elemento.
3. Colocamos pares de puntos (electrones) hasta
colocar todos los e- de valencia.
Enlace inico
Li + F Li
+
F
-
1s
2
2s
1
1s
2
2s
2
2p
5
1s
2
1s
2
2s
2
2p
6
[He] [Ne]
Li
Li
+
+ e
-

e
-
+ F F
-
F
-
Li
+
+ Li
+
F
-
9.2
Regla del octeto: los tomos cuando se unen tienden a
ganar, perder o compartir electrones para conseguir la
configuracin de gas noble (ns
2
p
6
).

K 910
9
(Nm
2
/C
2
)
N
A
6,02310
23
(partculas/mol)
Q
-
Carga anin
Q
+
Carga del catin
e

1,60210
-19
(C)
A cte red
n Compresibilidad
d
o
r
+
+ r
-
= d
o
U Energa reticular (J/mol)
|
.
|

\
|
=
+
n
1
1
d
A e Q Q KN
U
o
2

-
A
Energa Reticular
Energa necesaria para separar completamente un mol de un
compuesto inico en sus iones en estado gaseoso.
MX
(s)
M
+
(g)
+ X
-
(g)
U > 0
Ecuacin de Born-Land:
9.3
CsCl NaCl ZnS
r
catin
/R
anin
> 0,73 0,71 > r
catin
/R
anin
> 0,41 0,41 > r
catin
/R
anin
> 0,24
Tendencias en la Energa Reticular
9.3
o
-
d
Q Q
U
+
k
Tendencias en la Energa Reticular
9.3
Compuesto U (KJ/mol)
MgF
2

MgO
LiF
LiCl
2957
3938
1036
853
Q= +2,-1
Q= +2,-2
r F < r Cl
La energa reticular aumenta con la carga y disminuye
con el tamao del in.
o
-
d
Q Q
U
+
k
Energa de
formacin
Li
(s)
Li
(g)
Li
+
(g)
F
2(g)
F
(g)
F
-
(g)
LiF
(s)
Energa reticular
Energa de
sublimacin
Energa de
disociacin
Afinidad
electrnica
Energa de
ionizacin
Ciclo de Born-Haber
9.3
9.3
Ciclo de Born-Haber
AH
global
= AH
1
+ AH
2
+ AH
3
+ AH
4
+ AH
5

o o o o o o
Energa de formacin
Energa reticular
Energa de
sublimacin
Energa de
disociacin
Afinidad
electrnica
Energa de
ionizacin

Que dependen de U:
Son duros y quebradizos.
Los puntos de fusin y ebullicin son muy altos

Que no dependen de U:
Son slidos cristalinos.
Se disuelven en disolventes polares y son insolubles
en disolventes no polares.
Son malos conductores de la corriente elctrica.
Pero la conducen en estado fundido y cuando estn
disueltos en un disolvente polar.

Propiedades de los compuestos inicos
9.3
Relacin entre las
fuerzas
electrostticas
y la fragilidad de
los compuestos
inicos
9.3
Compuesto pf (
o
C) pe (
o
C)
CsBr
NaI
MgCl
2
KBr
CaCl
2
NaCl
LiF
KF
MgO

1300
1304
1412
1435
>1600
1413
1676
1505
3600
636
661
714
734
782
801
845
858
2852
Puntos de fusin y ebullicin de algunos compuestos
inicos
Propiedades de los compuestos inicos
9.3
Compuesto
inico fundido
Compuesto
inico slido
Compuesto inico
disuelto en agua
Propiedades de los compuestos inicos
9.3
Enlace en el cual dos o ms e
-
son compartidos por dos
tomos.
F F +
7e
-
7e
-

F F
8e
-
8e
-

F F
Estructura de Lewis del F
2

pares
solitarios
pares
solitarios
pares
solitarios
pares
solitarios
F F
enlace
sencillo
9.4
Enlace covalente
8e
-

H H O + + O H H O H H o
2e
-
2e
-

Estructura de Lewis del agua (H
2
O)
Doble enlace:
dos tomos comparten dos pares de electrones
enlace sencillo
O C O o O C O
8e
-
8e
-
8e
-
doble enlace

doble enlace
Triple enlace:
dos tomos comparten tres pares de electrones
N N
8e
-
8e
-

N N
triple enlace
triple enlace
o
9.4
O C O o O C O
9.4
Representacin de Lewis
Se representan solamente los electrones ms externos
(capa de valencia).
Electrones enlazantes son pares de electrones (rayas)
localizados entre dos tomos.
Electrones no enlazantes (pares solitarios), son simples
espectadores.

El enlace mltiple entre dos tomos (varios pares compartidos)
es indicio de mas fuerza de enlace y menor distancia entre los
tomos enlazados.
Tipo
enlace
Longitud
enlace
(pm)
C-C 154
C=C 133
CC 120
C-N 143
C=N 138
CN 116
Longitud del enlace covalente
Longitud de enlace
triple enlace < doble enlace < enlace sencillo
9.4
H
2
HI

Comparacin de algunas propiedades entre
compuestos inicos y covalentes
9.4
Es la capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones
de un enlace qumico.
Afinidad Electrnica - medible, Cl es alta
Electronegatividad - relativa, F es alta
X
(g)
+ e
-
X
-
(g)

9.5
Electronegatividad
9.5
Aumento electronegatividad
A
u
m
e
n
t
o

e
l
e
c
t
r
o
n
e
g
a
t
i
v
i
d
a
d

Electronegatividad de los elementos comunes
Clasificacin de los enlaces por la diferencia
de electronegatividad

Covalente
homopolar
Comparticin e
-

Covalente
polar
Transferencia
parcial e
-

Inico
Transferencia
total e
-

Aumento en la diferencia de electronegatividad
AEN Tipo de enlace
0 Covalente
> 2 Inico
0 < y <2 Covalente Polar
AEN
3.0
2.0
0.0
Porcentaje de carcter inico por diferencia electronegatividad
(AEN)

inico
= 4,8(D/A) d(A)

experimental
/
inico
= x(%) / 100
De los enlaces siguientes, cul es covalente? cul es
covalente polar? y cul es inico? A)CsCl; b) H
2
S; y
c) NN en la H
2
NNH
2
.
Cs 0.7 Cl 3.0 3.0 0.7 = 2.3 Inico
H 2.1 S 2.5 2.5 2.1 = 0.4 Covalente Polar
N 3.0 N 3.0 3.0 3.0 = 0 Covalente
9.5
1. Dibujar la estructura fundamental del compuesto
mostrando qu tomos estn unidos entre s. El
elemento menos electronegativo ocupa la posicin
central.
2. Contar el n total de e
-
de valencia. Anadir 1e
-
por cada
carga negativa. Restar 1e
-
por cada carga positiva.
3. Completar el octeto de todos los tomos excepto del
hidrgeno.
4. Si la estructura contiene ms e
-
se dibujan dobles o
triples enlaces entre el tomo central y los que lo
rodean.
Escritura de las estructuras de Lewis
9.6
Escribir la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrgeno (NF
3
).
1. El N es menos electronegativo que el F, colocamos el N en el centro.
F N F
F
2. Contamos los e
-
de valencia N: 5e
-
(2s
2
2p
3
) y F: 7e
-
(2s
2
2p
5
)
5 + (3 x 7) = 26 e
-
de valencia
3. Dibujamos enlaces sencillos entre el N y los tomos de F y completamos
el octeto del N y los tomos de F.
4. Comprobamos que el n de e
-
en la estructura es igual al n de e
-
de
valencia.
3 enlaces sencillos (3x2)e
-

+ 10 pares solitarios (10x2)e
-
= 26 e
-
de valencia
9.6
Escribir la estructura de Lewis del in carbonato (CO
3
2-
).
1. El C es menos electronegativo que el O, colocamos el C en el centro
O C O
O
2. Contamos los e
-
de valencia C: 4e
-
(2s
2
2p
2
), O: 6e
-
(2s
2
2p
4
) y carga -2: 2e
-

4 + (3 x 6) + 2 = 24e
-
de valencia
3. Dibujamos enlaces sencillos entre el C y los tomos de O y completamos
el octeto del C y de los tomos de O.
4. Comprobamos que el n de e
-
en la estructura es igual al n de e
-
de
valencia.
3 enlaces sencillos (3x2)e
-
+ 10 pares solitarios (10x2)e
-
= 26e
-
de valencia
9.6
5. Reajustamos el n de e
-
de valencia formando dobles enlaces
2 enlaces sencillos (2x2)e
-
= 4e-
1 enlace doble = 4e
-

8 pares solitarios (8x2)e
-
= 16e
-

Total = 24e
-
9.7
La carga formal (CF) de un tomo es la diferencia entre los
e
-
de valencia del tomo aislado y el n de e
-
asignados en la
estructura de Lewis.
CF = e
-
valencia - e
-
asignados =
CF = e
-
valencia - (n enlaces + e
-
no enlazantes)
Carga Formal
9.7
H C O H
-1 +1
H C O H
H
C O
H
e
-
de valencia: 1 4 6 1 1 4 6
e
-
asignados: 1 5 5 1 1 4 6
CF: 0 -1 +1 0 0 0 0

H
C O
H
Cul de las estructuras del formaldehdo (CH
2
O) es ms
probable?
H C O H
H
C O
H
Carga Formal y estructuras de Lewis
9.7
En una molcula ECF=0 y en un in ECF=carga del in.

La estabilidad aumenta con ECF=0, CF pequeas y
distribucin simtrica de la CF.

La estabilidad disminuye con estructuras que tengan CF
del mismo signo en tomos contiguos, CF de distinto signo
en tomos separados ampliamente y cuando los tomos
tienen CF inconsistente con su electronegatividad.
Una estructura de resonancia es una de dos o ms
estructuras de Lewis para una sola molcula que no se puede
representar exactamente con una sola estructura de Lewis.
9.8
Resonancia o deslocalizacin electrnica
O C O
O
-
-
O C O
O
-
-
O C O
O
- -
d(CO) > d(C O)
real
> d(C=O)
9.8
Resonancia o deslocalizacin electrnica
Excepciones a la Regla del Octeto
1. Molculas con el octeto incompleto (BeCl
2
, BF
3
, CO ...)
H H Be
Be (1s
2
2s
2
): 2e
-
2H (1s
1
): 2x1e
-
4e
-

BeH
2

BF
3

B (1s
2
2s
2
2p
1
): 3e
-
3F (1s
2
2s
2
2p
5
): 3x7e
-
24e
-

F B F
F
3 enlaces sencillos (3x2) = 6e
-
9 pares solitarios (9x2) = 18e
-
Total = 24e
-
9.9
Excepciones a la Regla del Octeto
2. Molculas con nmero impar de e
-
(NO, NO
2
, CN...)
N (1s
2
2s
2
2p
3
): 5e
-
O (1s
2
2s
2
2p
4
): 6e
-
11e
-

NO N O
3. El octeto expandido (tomo central con n cuntico principal n > 2)
SF
6

S (1s
2
2s
2
2p
3
): 6e
-
6F (1s
2
2s
2
2p
3
): 42e
-
48e
-

S
F
F
F
F
F
F
9.9
12e
-
5e
-
Enlace covalente coordinado
(enlace dativo)
F B
F
F
+ N H
H
H
F B

F
F
N H
H
H
- +
Uno de los tomo es el que aporta el par de electrones a
compartir:
cido + Base Enlace covalente coordinado
Cambio de entalpa necesario para romper un enlace especfico
de un mol de molculas gaseosas.
H
2 (g)
H
(g)
+ H
(g)
AH
0
= 436.4 kJ
Cl
2 (g)
Cl
(g)
+ Cl
(g)
AH
0
= 242.7 kJ
HCl
(g)
H
(g)
+ Cl
(g)
AH
0
= 431.9 kJ
O
2 (g)
O
(g)
+ O
(g)
AH
0
= 498.7 kJ
O O
N
2 (g)
N
(g)
+ N
(g)
AH
0
= 941.4 kJ N N
Energa de enlace
Energa de enlace
Enlace sencillo < Enlace doble < Enlace triple
9.10
Energa de enlace
Energa de enlace promedio en molculas poliatmicas
H
2
O
(g)
H
(g)
+ OH
(g)
AH
0
= 502 kJ
OH
(g)
H
(g)
+ O
(g)
AH
0
= 427 kJ
Energa de enlace promedio OH =
502 + 427
2
= 464 kJ
9.10
Enlace Orden de enlace Longitud Energa
enlace (pm) enlace (kJ/mol)
C O 1 143 358
C O 2 123 745
C O 3 113 1070

C C 1 154 347
C C 2 134 614
C C 3 121 839

N N 1 146 160
N N 2 122 418
N N 3 110 945
Relacin entre orden de enlace, longitud de enlace y energa
de enlace.