FUNDAMENTOS DE CORROSION

TENDENCIAS
CINETICA MORFOLOGIA CONTROL

CORROSION
Es el deterioro de un material slido por reaccin qumica o electroqumica con su ambiente. La corrosin afecta a todos los materiales: metales, polimricos, cermicos y compuestos. La corrosin produce prdidas enormes en la economa de los paises. En solo metales se estima que cada pas pierde anualmente entre el 2 y el 4% del PIB. Para Colombia ello ignifica no menos de US$2,000 millones anuales.

CORROSION
Es un fenmeno termodinmicamente inevitable, dado que los metales y aleaciones actuales se obtuvieron de la naturaleza mediante procesos de metalurgia extractiva que implicaron gasto de energa; la cual, en cierta forma queda almacenada en el metal. Inevitablemente, toda la materia tiende hacia el estado de mnima energa, por lo que los metales industriales se degradan (corroen) a su estado mineral original despojndose de la energa absorvida durante su obtencin a partir de sus respectivos minerales.

EL OXIDO DE HIERRO, MAS ESTABLE QUE EL HIERRO

CLASIFICACION
Segn el material que la sufre: - Metlica - No metlica Segn el medio en que ocurre: - Hmeda. En medio acuoso - Seca u oxidacin. En medio gaseoso Segn el mecanismo que acta: -Qumica. Solo hay disolucin del material -Electroqumica. La disolucin va acompaada de la produccin de una corriente elctrica.contnua.

CORROSION METALICA O ELECTROQUIMICA

Funciona como una batera o pila galvnica, donde un recipiente de Zn, lleno con una mezcla pastosa hmeda y cida - de Cl2Zn y de amonio, produce electrones libres como consecuencia de la disolucin de los iones de Zn en el medio cido, los cuales fluyen a travs de un conductor electrnico hacia una barra de carbn en el centro del recipiente - tambin en contacto con el medio conductor o electrolito impulsados por una diferencia de potencial natural existente entre el Zn y el C. La coriente as generada se utiliza para realizar trabajo (fig 1).

CORROSION METALICA O ELECTROQUIMICA

El Zn de la superficie del recipiente en contacto con el electrolito se disuelve en forma inica: Zn Zn++ + 2e-. Estos se consumen en la superficie de la barra de carbn: 2H+ + 2e H2 El rea donde se produce la oxidacin del Zn es el nodo; y donde se da la reduccin del hidrgeno es el ctodo.

CORROSION ELECTROLITICA

La corrosin es, pues, un proceso de xido-reduccin en el que simultaneamente ocurre la oxidacin o corrosin del metal (se desprenden electrones, en el nodo) y la reduccin de alguna de las especies del medio (se consumen electrones, en el ctodo).

ELEMENTOS DE LA CORROSION ELECTROLITICA

Segn la descripcin del funcionamiento de la batera, para que haya corrosin metlica se requiere la existencia simultanea de: Areas andicas y catdicas Una diferencia de potencial entre ellas Una conexin electrnica entre ellas Un medio conductor de iones o electrolito en contacto con ambas.

MACROPILA GALVANICA

ANODOS Y CATODOS
Los metales son qumica y estructuralmente heterogneos. Las zonas menos ordenadas o qumicamente mas inestables actan como reas andicas: se oxidan o pierden electrones, se corroen o disuelven; en tanto que las mas ordenadas o qumicamente estables se conservan y actan como ctodos donde se consumen electrones a travs de una reaccin de reduccin.

ZONAS ANODICAS Y CATODICAS EN METALES

ANODOS Bordes de grano Areas bajo tensin Zonas con acritud Fases metlicas Zonas poco aireadas Metales no nobles

CATODOS Interior del grano Areas bajo compresin Zonas recocidas Fases no metlicas Zonas aireadas Metales nobles

REACCIONES ANODICAS Y CATODICAS

ANODICA
M

e- = M+

CATODICAS En medio cido: 2H+ + 2e- = H2 En cido aireado: 4H+ + O2 + 4e- =2H2O

En agua aireada: H2O+2O2+4e- = 4(OH) Reduccin de iones metlicos: M+n + e- = M+(n-1) Deposicin metlica M+n + ne- = nM

REACCIONES ANODICAS Y CATODICAS

REACCIONES CATDICAS EN MEDIO CIDO Y EN AGUA AIREADA

DIFERENCIA DE POTENCIAL
Corresponde a una diferencia en la capacidad de disolucin entre dos materiales (o reas o zonas de un mismo material) en un medio dado; o entre dos zonas de un mismo material en contacto con dos medios distintos. Las mas solubles actan andicamente. POTENCIAL DE ELECTRODO O DE SEMICELDA: Es el existente entre un electrodo en equilibrio con una solucin 1M de sus iones. No se puede medir en forma directa.

SERIE DE POTENCIALES REDOX O ESTANDARD

Es una medida de los potenciales de los electrodos comparados con el de hidrgeno, al que se le asigna un valor cero. El de mayor potencial es andico con relacin a los que estn por debajo de l en la serie. Es una medida de la tendencia a la corrosin de un electrodo o metal determinado.

SERIES GALVANICAS
Mide la tendencia a la corrosin de un metal o aleacin en un medio diferente a una solucin estndar. La mas usada es la serie galvnica en agua de mar, la cual tiene un gran valor prctico en el diseo anticorrosivo de estructuras en ingeniera, porque permite predecir bajo las condiciones normales de la superficie terrestre, qu metales o aleaciones actuaran como nodos cuando se acoplan con otros.

Serie galvanica

CELDAS DE CORROSION
DE COMPOSICION O GALVANICAS. Aparecen como consecuencia de la diferencia de composicin qumica entre metales en contacto o entre reas o zonas vecinas de un mismo metal: Acople de dos o mas metales diferentes; inclusiones vs matrz metlica; Fases de diferente composicin; xido vs metal, etc.

CORROSION SELECTIVA DEL HIERRO FUNDIDO GRIS POR CELDA DE COMPOSICION

BAJA RESISTENCIA DEL HIERRO FUNDIDO POR CORROSION SELECTIVA

CELDAS DE CORROSION
DE ESFUERZO. Aparecen como consecuencia de la diferencia en el grado de ordenamiento o de energa libre disponible dentro de un mismo metal o aleacin: bordes de grano Vs interior del grano; zonas con acritud Vs zonas no deformadas o recocidas; tensiones de traccin Vs tensiones de compresin, en zonas con tensiones residuales.

CORROSION EN BORDES DE GRANO

CELDAS DE CORROSION
CELDAS DE CONCENTRACIN. Aparecen cuando existe una diferencia en la concentracin del electrolito en contacto con el metal . Aquellas reas en contacto con el electrolito de menor concentracin son andicas con relacin a las que lo estn con el de mas concentrado: Estructuras en contacto con agua y/ o suelos hmedos con diferente concentracin de oxgeno.

CELDA DE DE CONCENTRACIN DE OXIGENO O DE AIREACION DIFERENCIAL

CELDA DE CONCENTRACION

VELOCIDAD DE CORROSION
La corrosin se puede medir como: Prdida de peso/unidad de tiempo (gr/ao) Prdida de peso/unidad de rea/Unidad de tiempo (gr/m2.da). Prdida de espesor/unidad de tiempo (mpy) Prdida de propiedades (%)

VELOCIDAD DE CORROSION COMO PERDIDA DE PESO

Si se conoce la corriente generada por el fenmeno, es posible calcular el peso de metal perdido, segn la ley de Faraday: Cada 96,500 Cul (A.s) de electricidad depositan 1 equivalente-gr de metal. W(peso)= Eq. Gr del metal x tI/96,500 = (Pa/v)(tI)/96,500; vcorr= W/t= kI

FACTORES QUE CONTROLAN LA Vcorr.

Pasivasin: Las pelculas de xido adherentes e impermeables la disminuyen. Efectos galvnicos: Cuanto mayor distancia en la serie galvnica, mayor la Vcorr. Fenmenos de Polarizacin: Al pasar la I, el potencial se modifica y Vcorr vara. Efectos de rea: Area andica pequea y catdica grande aumenta Vcorr; y viceversa

FORMAS DE CORROSION
1. General Uniforme (Figura 11-7) Por crter 2. Localizada Picadura (Figura11-8) Crter, grietas o rendijas (Figuras 11-9 y 10) 3. Galvnica (Figura 11-11 y 12)

FORMAS DE CORROSION
4. Por efectos mecnicos Erosin (Figuras 11-16,17 y 18) Cavitacin (Figura 11-19) Por frotacin o Fretting (Figura (11-20) 5. Influenciada metalrgicamente Intergranular (Figura 11-14) Selectiva o por lixiviacin (Figura 11-15) 6. Influenciada por el ambiente Bajo tensin o SCC (Figura11-13) Fatiga con corrosion (Figura (1-11)

METODOS DE CONTROL
1- DISEO 2- MODIFICACIN DEL AMBIENTE 3- APLICACIN DE RECUBRIMIENTOS Orgnicos Cermicos Metlicos 4-MATERIALES RESISTENTES AL MEDIO 5- TCNICAS ELECTROQUMICAS Proteccin catdica Proteccin andica

CRITERIOS DE DISEO
LA LUCHA CONTRA LA CORROSION COMIENZA EN LOS PLANOS DE DISEO EVITE: Sitios de estancamiento Superficies o soldaduras mal acabadas Presencia de rendijas o grietas Sitios de difcil acceso Contacto directo entre metales diferentes. Cambios bruscos de direccin o de seccin en la conduccin de fluidos.

ACCIONES SOBRE EL AMBIENTE

Minimizar la humedad del medio Eliminar oxgeno en medios acuosos Modificar velocidades de flujo Controlar temperaturas Minimizar los esfuerzos y/o presiones Aplicar inhibidores

RECUBRIMIENTOS
Aislan el substrato del electrolito Pueden ofrecer proteccin catdica Los hay: Cermicos. Impermeables pero frgiles Metlicos. Impermeables y protegen catdicamente pero difciles de aplicar Orgnicos. Fciles de aplicar pero permeables y de vida reducida. De bajo costo. Mixtos. Atractivos por sus efectos sinrgicos.

MATERIALES RESISTENTES A LA CORROSION DEL MEDIO

Cermicos. Inertes a la mayora de los medios. A bajas y altas temperaturas. Metlicos. La mayora son solubles en medios inorgnicos e insolubles en los orgnicos. Los que se pasivan resisten bien los medios oxidantes: aceros inoxidables y patinables, aluminio, Zinc, etc. Polimricos. Tienden a ser insolubles en medios inorgnicos pero solubles en los orgnicos. Usar bases de datos

PROTECCION CATODICA
La estructura de inters se hace trabajar como un ctodo, y la corrosin se traslada a un nodo que se repone periodicamente. Anodo y ctodo, adems de estar conectados electricamente entre s, deben estar en contacto con el mismo elctrolito. Existen dos tcnicas: Con anodo de sacrificio. Para estructuras pequeas y/o electrolitos de alta resistividad. Con corriente impresa. Para estructuras de gran tamao y/o electrolitos de alta resistividad.

PROTECCION CATODICA CON ANODO DE SACRIFICIO

PROTECCION CATODICA CON CORRIENTE IMPRESA

AMBIENTES CORROSIVOS
ATMOSFERICOS SUMERGIDOS SOTERRADOS ALTAS TEMPERATURAS

CORROSION ATMOSFERICA
CARACTERISTICAS Discontinua Humedad. Como vapor o condensada Temperatura. La ambiente Contaminanates: SOx, NOx, Carbonatos, ClNa, material particulado.

ATMOSFERAS
RURALES: Poca o ninguna contaminacin URBANAS: Trfico automotor, NOx, SOx, CO2, material particulado. INDUSTRIALES:Combustibles fsiles, SOx, NOx, CO2, material particulado. MARINAS: ClNa. Los cloruros metlicos son muy solubles en agua. MIXTAS

ZINC
Resiste la corrosin atmosfrica en atmsferas no contaminadas porque forma carbonato bsico como pelcula pasivante. En atmsferas contaminadas se corroe porque forma compuestos solubles (sulfatos, cloruros y carbonatos cidos). Su mayor uso es como recubrimiento del acero galvanizado.

ACERO GALVANIZADO
Se usa el Zinc como recubrimiento por varias razones: El zinc se pasiva y resiste la corrosin atmosfrica en ambientes de poca contaminacin. Acta como barrera fsica para el electrolito. Provee efectiva proteccin catdica contra la corrosin. Mejora presentacin La durabilidad del acero galvanizado depende de la calidad y del espesor del zinc depositado.