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Qumica General

Equilibrio cido base: COMPORTAMIENTOS Y PREDICCIONES

Relacin entre fuerza y estructura


Hay que tener en cuenta tres factores
La fuerza de enlace La electronegatividad del elemento unido al protn El nmero de oxidacin del tomo central

Fuerza de enlace cidos binarios: tomos del mismo grupo


cido Ka E disoc.
(kJ/mol)

________________________________ HF 7.2x10-4 562 HCl 1.0x10 6 431 HBr 1.0x109 366 HI 3.0x109 293 _________________________________

El cido H-A ser mas fuerte cuanto mas dbil sea el enlace En un grupo, a mayor electronegatividad mayor fuerza de unin y menor fuerza del cido

Para un mismo grupo HI > HBr > HCl > HF En la diapositiva que sigue vemos ADEMS que A MAYOR TAMAO DE LA MOLCULA MAYOR ACIDEZ

H2O

H2S

H2Se

H2Te

HF

HCl

HBr

HI

Fuerza de enlace cidos binarios: tomos del mismo perodo


No se predicen como para un grupo ya que hay DIFERENTES ESTEQUIOMETRAS Y PRESENCIA DE PARES SOLITARIOS. EN GRAL. LA FUERZA CIDA AUMENTA CON EL NMERO ATMICO CON LA MAYOR ELECTRONEGATIVIDAD
El cido SER ms fuerte cuanto mayor sea la electronegatividad del central.

Para un mismo periodo HF > H2O > H3N > H4C

Ka HF

EN
(electronegatividad)

pH

7.2 x 10-4
1.8 x 10-16 1.0 x 10-33 1.0 x 10-49

1.8
1.2 0.8 0.4

2.1
7 11.1 ---

H2O NH3 CH4

Los hidrcidos del segundo perodo, se vuelven ms cidos en funcin de la diferencia de electronegatividad.

Fuerza de los

e s , cidos

binarios

l Aumento de i la fuerza k cida e w a t e r , t h a t

Aumento de la fuerza cida

c Estos cidos, que tienen un solo hidrogeno y un no metal, aumenta su fuerza cida hacia la a derecha en el periodo y hacia abajo en el grupo. El mas fuerte como cido es el HI n

REGLAS DE PAULING PARA PREDECIR FUERZA DE CIDOS


1.- A mayor nmero de oxgenos unidos al tomo central, mayor fuerza cida

REGLAS DE PAULING PARA PREDECIR FUERZA DE CIDOS Los cidos -tal como el H2SO4- se pueden escribir como SO2(OH)2 REGLA La fuerza de los cidos (valor de la primera constante) que tienen la formula general XOn (HO)m se relaciona al valor de n: a- si n=0, cido muy dbil Ej (HO)3B: H3O3B b- si n=1, cido dbil Ej. NO(OH): HNO2 c- si n=2, cido fuerte Ej. SO2(OH)2 : H2SO4 d- si n=3, cido muy fuerte (HO)O3Cl: HO4Cl

Fuerza de los oxocidos


Para un mismo tomo central A mayor nmero de tomos de oxgenos unidos al tomo central , mayor fuerza del cido _________________________________________________
HOCl HOClO HOClO2 HOClO3

_________________________________________________ pKa 7.2 2.0 Fuerte Muy Fuerte _________________________________________________

Fuerza relativa de los oxcidos

A mayor nmero de oxgenos terminales (rojo) , mayor es la fuerza del oxcido.

La carga de cidos y bases


La carga de las molculas o iones pueden influenciar la habilidad de actuar como cido o base. Lo observamos en el pH de una solucin 0,1M de H3PO4 pH= 1,5
H2PO4HPO42PO43pH= 4,4 pH= 9,3 pH= 12,0

Otras consideraciones sobre prediccin de comportamientos


Fuerza de los cidos ternarios con el mismo tomo central:
A mayor nmero de oxidacin, mayor acidez (LA UNIN X-O ES MS FUERTE QUE LA O-H). Ejs. H2SO4 > H2SO3 HNO3 > HNO2 HClO4 > HClO3 > HClO2 > HOCl

Otras consideraciones sobre prediccin de comportamientos


Fuerza de los cidos ternarios con diferentes tomos centrales
Con igual nmero de oxidacin del tomo central: es mayor la fuerza cida al ser mayor la electronegatividad A MAYOR ELECTRONEGATIVIDAD, MAYOR ACIDEZ Cuanto ms polar es el enlace, el H unido al O puede cederse ms fcilmente al H2O

Otras consideraciones sobre prediccin de comportamientos


EJEMPLOS: H2SO4 > H2SeO4 HNO3 > H3PO4 HClO4 > HBeO4

Correlacin entre la fuerza cida y la electronegatividad


Electronegatividad

cido
cido hipocloroso,
cido hipobromoso, cido hipoiodoso,

Estructura

del atomo X

Fuerza de los oxocidos o ternarios


Cuando la identidad del tomo central en una serie de oxocidos varia, manteniendo el nmero de oxgenos constante, observamos que cuanto ms electronegativo sea el tomo central , ms fuerte es el cido. ___________________________________________
Electronegatividad H3AsO4 2,0 H3PO4 2,1 HIO4 2,5 HClO4 3,0

pKa 2,30 2,12 1,64 Muy Fuerte ______________________________________________________

HOCl

HOClO

HOClO2

HOClO3

Reglas de Pauling para oxocidos


2. Las sucesivas constantes de cidos poliprticos K1, K2, K3,.estn en una relacin 1: 10-5 : 10-10 Ej: las constantes del cido fosfrico Ka1= 7,5.10-3 Ka2= 6,2.10-8 Ka3= 4,2.10-13

Nitrgeno
O
H O N H O N O

O
cido ntrico cido nitroso

Azufre
H O H O S O
cido sulfuroso

H O

H O S
O

cido sulfrico

Fsforo
O H O P H H
cido hipofosforoso

O
H O P O H

H O
cido fosforoso

H O P O H

O
H
cido fosfrico

Fsforo Cuidado con las estructuras!


O H O P O H H
cido fosforoso

H3PO3 TIENE UN HIDRGENO DIRECTAMENTE UNIDOS AL FSFORO QUE NO IONIZA H3PO3 HPO3-2 + 2H+

Fsforo Cuidado con las estructuras!


O H O P H H
cido hipofosforoso

H3PO2 TIENE DOS HIDRGENOS DIRECTAMENTE UNIDOS AL FSFORO QUE NO IONIZAN

H3PO2 H2PO2- + H+

Resumen

Caractersticas de iones metlicos


Todos los iones metlicos reaccionan con el agua La reaccin es mucho mayor para los cationes metlicos pequeos y de carga elevada como el Al+3, Cr +3, Fe +3, Bi +3 y Be +2 EN GENERAL A MAYOR CARGA Y MENOR RADIO (EL ION ES MS POLARIZANTE) MAYOR PODER CIDO En general se desprecia la interaccin de los iones de los metales alcalinos y de algunos de los alcalino-trreos

Caractersticas de iones metlicos

Entre Be +2 y Ca+2 TOMANDO EN CUENTA LA RELACIN CARGA SOBRE RADIO, el Be+2 es ms cido ya que posee menor tamao

Carcter cido del catin Al3+

Al(H2O)63+ + H2O

Al(H2O)5(OH)2+ + H+
Ka = 1,3 x 10-5

LOS IONES DE LOS METALES SON CIDOS DE LEWIS

Hidrlisis de iones metlicos: Al+3


Al(H2O)63+ + H2O Al (OH)(H2O)52+ + H3O+
[ [Al (OH)(H2O)5]2+]. [ H3O+] Ka = ________________________ = 1.3 x 10-5 [Al(H2O)63+]

El pH ser cido

Carcter cido del catin Al3+


ANFOTERISMO
Carcter cido:

Al3+ + H2O

Al(OH)2+ + H+

Al(OH)2+ + H2O
Al(OH)2+ + H2O

Al(OH)2+ + H+
Al(OH)3 + H+

Carcter bsico del catin Al3+


ANFOTERISMO
Carcter bsico:

Al(OH)3 + OH-

Al(OH)4-

Al(OH)4aluminato

AlO2- + 2 H2O
(otra forma de escribirlo)

ANFOTERISMO
CAPACIDAD PARA REACCIONAR TANTO CON CIDOS COMO CON BASES Se da en metales de transicin de electronegatividad intermedia

OTROS EJEMPLOS: Zn: Zn+2 / Zn(OH)2 / Zn(OH)4-2 o ZnO2-2


Sn: Sn+2 / Sn(OH)2 / Sn(OH)4-2 o SnO2-2 Sn: Sn+4 / Sn(OH)4 / Sn(OH)6-2 o SnO3-2

Ionizacin del [Al(H20)6]3+(aq) comportndose como un cido

La transferencia de protones del ligando agua hacia las molculas del solvente (agua) produce una aumento en la concentracin de protones en la solucin.

Hidrlisis de iones metalicos

Cation metlico tomo de hidrgeno cido

Al(H2O)63++ H2O Al (OH)(H2O)5 2+ + H3O+

Hidrlisis de iones metlicos: Fe+3


Fe(H2O)63+ + H2O [Fe (OH)(H2O)5]2+ + H3O+
rosado amarillo

[ [Fe (OH)(H2O)5]2+]. [ H3O+ ] Ka = ________________________ [Fe(H2O)63+]

El pH ser cido

Ionizacin del [Fe(H20)6]3+(aq) comportndose como un cido

La transferencia de protones del ligando agua hacia las molculas del solvente (agua) produce una aumento en la concentracin de protones en la solucin.

pH de sales con iones de metales de transicin


Determinacion del pH de una solucion 0,1M de FeCl3 pH =2
AlCl3 Cu(NO3)2 pH =3 pH =4

Bibliografia
Captulo 14. Qumica. Atkins-Jones
Captulo 15. Qumica. R Chang Captulo 15. Umland -Bellama

PREDICCIONES DE COMPORTAMIENTO
TRATAMOS DE DESARROLAR CONCEPTOS QUE NOS AYUDEN A PREDECIR EL COMPORTAMIENTO DE LOS CIDOS CLASIFICADOS EN DOS GRANDES GRUPOS: BINARIOS Y TERNARIOS (ESTOS LTIMOS DEL TIPO HnXOm)