Está en la página 1de 92

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

Cuprins
1.Pile de combustie. Generaliti 2.Principiul de funcionare al unei pile de combustie 3.Tipuri de pile de combustie 4. Combustibilul utilizat n pilele de combustie 5. Stocarea hidrogenului 6. Producerea hidrogenului 7. Pile de combustie cu conversie direct 8. Aplicaii industriale ale pilelor de combustie 9. Aplicaii ale hidrogenului

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA


DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

1.Generaliti

Pilele de combustie sunt generatoare electrochimice capabile s converteasc continuu energia chimic a unui combustibil n energie electric i termic n absena unei reacii de combustie direct. Conversia energiei chimice n energie electric se realizeaza pe baza unor reacii electrochimice de oxidare care au loc n prezena unui combustibil gazos la anod i de reducere n prezena unui oxidant (oxigenul din aer) la catod. Uzual se utilizeaz drept combustibil hidrogenul, dar se mai pot folosii: gaze naturale, oxid de carbon i metanol.

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA


DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

Randamentul pilelor de combustie, teoretic apropiat de unitate, este de 2-3 ori mai mare dect cel corespunztor motoarelor termice clasice; mai mult, funcionarea lor este silenioas i foarte puin poluant. Dac se folosete hidrogenul drept combustibil, apa constituie singura emisie care rezult la exploatarea pilei.
3

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA


DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

Dei prima pil de combustie a fost inventat n 1839 de W. R. Growe, evoluia acetor dispozitive a luat amploare dup anul 1960 ca urmare a dezvoltrii programelor spaiale i mai ales dup 1980 cnd s-au impus programe de realizare a tehnologiilor curate n producerea energiei ( inclusiv cea electric) precum i utilizarea pilelor de combustie n acionarea autovehiculelor.
4

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

2.Principiul de funcionare al unei pile de combustie


eH2
1/2O2 1/2O2 1/2O2

H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+

Aer O2

1/2O2 1/2O2 1/2O2 1/2O2

O pil de combustie const din: anod alimentat cu combustibil (H2) catod alimentat cu O2 din aer electrolit (membran) care permite transferul de ioni ntre cei doi electrozi. Electronii formai prin disocierea hidrogenului la anod se deplaseaz spre catod printr-un circuit electric extern i particip la reducerea oxigenului rezultnd molecule de ap.
5

Membrana Anod Catod

H2O + Aer

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

Schema unei pile de combustie H2/O2 cu membran polimeric, utilizat n programul spaial Gemini Aceasta se compune din electrozi de Ti cu catalizator de Pt (1), membran schimbtoare de ioni (2) i me (3) pentru meninerea cotei de ap n membrana schimbtoare de ioni.
6

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Reaciile electrochimice care au loc sunt constituite din dou reacii distincte:

Oxidarea hidrogenului la anod


2 H 2 ( g ) 4 H 4e

Reducerea oxigenului la catod


O2 ( g ) 4 H 4e 2 H 2 O(l )

Reacia global care are loc n pil este:


2H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2 O(l )
7

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

La temperaturi mici reaciile menionate sunt foarte lente, mai ales cea de reducere a oxigenului.
Pentru intensificarea reaciilor, n componena celor doi electrozi trebuie inclus i un catalizator, uzual pe baz de platin. Teoretic, pila de combustie continu s produc energie electric att timp ct combustibilul (H) i oxidantul (O) alimenteaz cei doi electrozi. In realitate, degradarea elementelor pilei (electrolit, electrozi, catalizator i altele) limiteaz durata de funcionare a pilei.
8

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Spre exemplu, electroliii de tip polimeri solizi sau soluii apoase pot fi utilizai numai pentru pile care funcioneaz la temperaturi sub 200C, deorece la temperaturi mai mari se degradeaz rapid.
Degradarea anodului const n reducerea sprafeei poroase i a gradului de dispersie a catalizatorului, asociate cu diminuarea gradului de ionizare a hidrogenului.

Oxizii de carbon (CO i CO2) prezeni n combustibil sunt ageni distrugtori pentru catalizatorul anodic, deoarece se absorb mpreun (la concuren) cu H2 diminund gradul de ionizare al acestuia.
9

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

3.Tipuri de pile de combustie Electrolitul este elementul definitoriu care determin proprietile principale, performanele i temperatura de funcionare a pilei de combustie.

n funcie de tipul de electrolit se disting urmtoarele pile de combustie:


10

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

a) Pile cu electrolit alcalin-AFC ( Alkaline Fuel Cells) ;


b) Pile cu electrolit acid fosforic PAFC (Phosphorus Acid Fuel Cells) ;

c) Pile cu electrolit de tip polimeri solizi PEMFC (Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells) ;
d) Pile cu electrolit carbonai topii (lichefiai)-MCFC (Molten Carbonate Fuel Cells) ; e) Pile cu electrolii oxizi solizi SOFC (Solid Oxides Fuel Cells).
11

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Pile cu electrolit alcalin-AFC ( Alkaline Fuel Cells)


a)

electrolit soluii apoase de KOH (hidroxid de potasiu) impregnat ntr-o matrice de azbest sau oxizi metalici; electrocatalizatori se folosesc Ni, Ag, oxizi metalici i metale nobile, spre deosebire de electrozii de platin folosii la majoritatea celorlalte tipuri de pile;

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

utilizarea electrozilor nonplatinici este posibil datorit vitezei mari a reaciei de reducere a oxigenului n pilele cu electrolii alcalini fa de cele cu electrolii acizi;

prezena CO2 n fluxul de combustibil diminueaz performaele pilelor alcaline deoarece formeaz cu electrolitul carbonai care astup (ocup) porii electrodului mpiedicnd deplasarea ionilor;
Temperatur de funcionare: 90 - 100C

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Reacii chimice
Anod

H 2 ( g ) 2(OH ) 2 H 2 O 2e
1 O2 ( g ) H 2 O 2e 2(OH ) 2

Catod

Pil:

1 H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2 O(l ) 2
14

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

b) Pile cu electrolit acid fosforic (PAFC)(Phosphorus Acid Fuel Cells) electrolitul utilizat este acidul fosforic lichid impregnat ntr-o matrice de platin; electrozi sunt realizai din crbune poros, hrtie carbonic sau carbur de siliciu; catalizatorul este pe baz de platin;
15

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Hidrogenul, care constituie combustibilul trebuie s nu conin CO deoarece acesta distruge catalizatorul de platin

Temperatur de funcionare: 150 - 220C (mai mare ca temperatura de fierbere a apei); La aceste temperaturi, chiar n absena apei, acidul fosforic prezint o bun conductivitate electric.
16

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Reacii chimice
Anod

H 2 ( g ) 2 H 2e

Catod

1 O2 ( g ) 2 H 2e H 2 O 2

Pil:

1 H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2 O(l ) 2
17

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Pilele de tip PAFC sunt deja utilizate n centralele electrice de mare putere de 5 la 20MW. Temperatura mare de utilizare permite i generarea de energie termic n paralel cu cea electric la valori ntre 50-1000KW. n ultimii ani se testeaz astfel de pile i n acionarea autovehiculelor. Randamentul global este de cca 80%, din care cca 37-42 % corespunde conversiei n energie electric.
18

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

c) Pile cu electrolit de tip polimeri solizi PEMFC (Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells);

Electrolitul este o substan capabil s se disocieze n ioni n prezena apei, astfel nct soluia apoas s devin conductor electric. La pilele de tip PEMFC, electrolitul este un polimer solid, uzual denumit membran, asemntor foliilor folosite pentru protecia alimentelor.
19

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Grosimea membranei este cuprins ntre 50175 microni.


Pe durata funcionrii membrana trebuie s fie hidratat. n prezena apei, membrana adsoarbe ionii negativi care ramn legai n structura acesteia, n timp ce ionii pozitivi se pot deplasa ntre anod i catod.
20

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Pentru membranele pe baz de polimeri, ionii pozitivi sunt ionii de hidrogen sau protonii, din care cauz pila este cunoscut i sub denumirea de PEM (Proton Exchange Membrane). Deplasarea ionilor H+ prin membran numai de la anod la catod este esenial pentru nchiderea circuitului electric.
21

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Membrana trebuie s fie un foarte bun separator ntre combustibil i aer, evitnd amestecarea lor, urmat de combustie, de asemenea, trebuie s fie un bun izolator electric pentru a impiedica deplasarea electronilor prin electrolit.
Electronii formai la unul din electrozi se deplaseaz spre cellat electrod prin circuitul electric extern realiznd curentul electric.
22

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Polimerul acid perfluorosulfonic (denumire industrial NAFION) este membrana electrolit cea mai utilizat n pilele de combustie PEMFC.
Structura sa apropiat de cea a teflonului i confer rezisten mecanic i chimic mare.
23

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Anionii SO3- sunt imobili rmnnd permanent ataai de lanurile laterale ale polimerului.
Cnd membrana este saturat cu ap, ionii H+ devin mobili, se leag de molecula de ap i se deplaseaz de la un anion SO3- la altul. Costul unei membrane tip NAFION este de cca 100$/ft2. (1ft2 = 929,03 cm2 = 9,2903 dm2 = 0,092903 m2 )
24

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Sunt cunoscute i alte tipuri de membrane realizate prin introducerea unor grupe ionice (de regul sulfonice) n structura unui polimer organic stabil (teflon sau poliamide) prin reacii de copolimerizare sau policondensare: Membrane polisulfonice Poliflorostiren sulfonat (membrane Ballard)
25

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Electrozii sunt conductori electrici ai cror electroni sunt schimbai n cursul reaciei electrochimice care are loc n pil. La interfaa electrozi-membran (electolit) au loc cele dou reacii: oxidarea anodic a hidrogenului i reducerea catodic a oxigenului.
26

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Deoarece cele dou reacii sunt lente la temperatura de 80C, specific eletroliilor tip polimeri organici, este necesar folosirea catalizatorilor att la anod ct i la catod.
Pentru pilele PEMFC catalizatorul cel mai bun este platina. Temperatur de funcionare: 60 - 100C
27

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Reacii chimice La anod hidrogenul se adsoarbe disociativ de catalizatorul din Pt formnd iniial legturi de chemosorbie:

H 2 ( g ) 2 Pt 2 Pt H

n continuare, legtura de chemosorbie se rupe i se elibereaz atomul de H disociat sub form de proton (H+) i electron (e-):

2Pt H 2Pt 2H 2e

Ionii H+ sunt transportai spre catod prin membrana electrolit, iar electronii prin circuitul electric exterior.
28

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

membrana (electrolit) carbon H+ platina

anod

catod

Pila de combustie cu electrozi din platin pe suport de crbune poros.


29

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Pentru reacia de reducere a oxigenului, Pt este cel mai bun catalizator, la temperaturi mici (80C), dar chiar n aceste condiii reducerea O2 este de cca 100 ori mai lent dect oxidarea H2.
Pentru creterea eficienei catalizatorului i implicit a pilei de combustie este necesar folosirea unor electrozi cu suprafa specific ct mai mare pe care Pt s fie dispersat n locae cu diametrul ct mai mic.
30

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Fiecare electrod const din crbune poros (C) pe care se disperseaz particule fine de Pt de cca 2 nm.
Att Pt ct i crbunele prezint o conductivitate electric ridicat deci este permis circulaia facil a electronilor prin electrod. Crbunele poros este permeabil, astfel nct combustibilul i aerul pot difuza cu uurin spre zonele active din punct de vedere catalitic.
31

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Creterea suprafeei specifice a electrodului (C) i a gradului de dispersie a Pt reprezint una din cile principale pentru creterea fluxului de electroni (curent electric) n pil.

O alt cale este controlul cantitii de ap adaugat electrolitului. Apa este, de fapt, unul i n multe cazuri singurul produs rezultat din reacia electro-chimic care este eliminat continuu de la catod o dat cu aerul n exces.
32

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Totui, se adaug ap pentru a asigura hidratarea membranei astfel ca ea s asigure circulaia rapid a ionilor de H+ de la anod la catod. Prea puin ap reduce viteza de transfer a H+, iar prea mult ap la catod mpiedic difuzia O2 spre zonele active ale catalizatorului.

Impuritile din gazul combustibil se adsorb de ctre Pt i diminueaz reacia de oxidare a hidrogenului.
33

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

-In viitor se caut catalizatori capabili s reziste la impuriti (CO, CO2, .a.), s intensifice mai mult reacia de reducere a oxigenului i s coste mai puin. -Elementul de pil, ansamblul electrozielectrolit se poate realiza n diferite variante. Cea mai des folosit metod const n urmtoarele etape: -materialul catalitic este realizat n forma unei suspensii coloidale asemntoare cernelii tipografice.
34

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

-Iniial Pt este dispersat pe pulbere de carbon poros


prin impregnare astfel nct s se realizeze gradul de ncrcare dorit.

-Coninutul de Pt a scazut de la 4mg/cm2 membran n pilele folosite pentru programul spatial Gemini la 0,5mg/cm2 n prezent, cu perspective de reducere la 0,15 mg/cm2 n viitor.

-Aceast scdere este nsoit de o cretere a intensitii curentului produs de la 0,5 amperi/mg Pt la 15 amperi/mg Pt.
35

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

electrolitul solid se solubilizez n alcool i se aplic pe o suprafa plan la grosimea corespunzatoare, dup care se usuc.
-

- Suspensia de catalizator i carbon se aplic asemntor vopselei pe una din suprafeele membranei solide, dup care se usuc prin nclzire. - Se ntoarce membrana i se aplica i al doilea strat de catalizator n acelai mod.
36

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Dup uscare ansamblul electrozi-electrolit se imerseaz din nou n apa pentru hidratarea membranei.
-

- Grosimea stratului de electrod depinde de ncrcrea cu Pt a acestuia. Pentru o ncarcare de 0,15 mg/cm2 grosimea electrozilor este de 10 microni. - Un astfel de element de pil de combustie cu o grosime de cca 0,2 mm genereaz un curent electric de cca 0,5A/cm2 membran, la o diferen de tensiune ntre electrozi de 0,7 voli.
37

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Elementul de pil (electrozi-electrolit) este introdus ntre dou plci metalice sau din grafit care au ca scop dirijarea fluxurilor de combustibil i aer i colectarea curentului electric. n partea interioar a plcilor sunt practicate canale pentru dirijarea gazelor spre electrozi. Adncimea canalelor i orientarea lor determin eficiena distribuiei combustibilului, a aerului i evacuarea apei.
38

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

ntre plci i electrozi se introduce un strat de difuzie format dintr-un suport poros din carbon sau hrtie carbonic poroas cu grosimea de 100-300 microni.

Natura poroas a suportului permite difuzia reactivilor gazoi spre i dinspre electrozi astfel nct acetia s fie n contact cu toat suprafaa electrozilor (catalizatori). De asemenea, suportul poros trebuie s asigure circulaia apei pentru hidratarea membranei i eliminarea apei formate la catod n urma reaciei electrochimice.
39

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

difuzie gaze

electrozi

strat de difuzie

membrana electrolit

strat de difuzie

Seciune printr- un element de pil de combustie.

40

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Eficiena conversiei n energie electric variaz funcie de densitatea curentului realizat pe unitatea de suprafa de membran conform graficului alturat. Pe lng energia electric, pila de combustie elibereaz i energie termic.

1200 1000 800 600 400 200 0 0 200 400 600 800 1000
2

Tensiune, mV

1200

Densitatea curentului, mA/cm

Dependena tensiune-densitate curent pentru o pil cu hidrogen tip PEMFC

Enegie chimic = Energie electric + Energie termic


41

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

d) Pile cu electrolii tip carbonai topii (MCFC) (Molten Carbonate Fuel Cells)

Aceste pile funcioneaz la temperaturi mari cuprinse ntre 600 i 1000C. Electrolitul utilizat este un amestec de carbonai alcalini ntr-o matrice ceramic de LiAlO2 (oxid de litiu i aluminiu) care, la temperatura de funcionare, se topesc devenind conductori de ioni. Electrozii, care sunt n acelai timp i catalizatori, sunt pe baz de oxid de Ni combinat cu Cr la anod i NiO (oxid de nichel) la catod.
42

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Catalizatorii sunt deteriorai prin depuneri de metale alcaline, care blocheaz centrele de reacie sau prin aciunea direct a unor ageni distrugtori din gazul combustibil. Randamentul n energie electric pentru pilele MCFC este de cca 60%, dar adaugnd i energia termic recuperat se ajunge la un randament global de cca 85%, cu mult mai mare dect la celelalte pile care funcioneaz la temperaturi mai mici.

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Convenional pilele MCFC folosesc drept combustibil hidrogenul obinut prin reformare extern din fracii petroliere. Datorit temperaturii mari de operare, este posibil dezvoltarea de tehnologii care s folosesac ca surs de H2 reformarea intern (n cadrul pilei) a hidrocarburilor.
Reformarea cu ap a CH4 se realizeaz la temperaturi ntre 750 i 900C i necesit un catalizator cu activitate mare de tipul Ni pe suport de MgO sau LiAlO2.

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Catalizatorul menionat catalizeaz att reacia de reformare (CH4 + H2O CO + 3H2) ct i reacia de oxidare a hidrogenului la anodul pilei. Energia necesar reaciei endoterme de reformare este asigurat de energia termic dezvoltat n pil. Pilele MCFC se utilizez pentru producerea energiei electrice n centrale de 5 pn la 50 MW.

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

e) Pile cu electrolii tip oxizi solizi (SOFC ) Solid Oxides Fuel Cells).

Pilele de tip SOFC functioneaza la temperaturi mari, uzual n jur de 1000 C. Att electrozii ct i electrolitul sunt solizi, eliminnd n totalitate posibilitatea ptrunderii electrolitului n structura poroas a electrozilor. Temperatura mare de funcionare limiteaz mult materialele utilizate pentru elementele pilei.
46

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Cercetrile din ultimi ani au fost focalizate n realizarea unei pile de form tubular, constnd dintr-un suport ceramic poros tubular, nconjurat de anod, electrolit i catod. Forma tubular asigur o mai bun etanare pentru circuitul de gaze dect formele plane. Anodul este realizat din Ni metalic cu oxid de ytriu (Y2O3) stabilizat cu ZrO2 (oxid de zirconiu),

catodul este pe baz de peroxizi de tipul La1xSrxMnO3 (manganit de lantan dopat cu Stroniu).
47

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Anodul i catodul au structuri poroase pentru a permite difuzia combustibilului (hidrogenul) i a produselor de reacie. Electrolitul este bioxidul de zirconiu (ZrO2) stabilizat cu ytriu deorece ytriu are conductivitate anionic mare n domeniul presiunilor pariale de oxigen reduse. Prezena monoxidului de carbon n combustibil nu este limitat, deoarece la rndul lui CO poate da o reacie electrochimic de oxidare la anod.

48

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Reacii chimice
Anod

H 2 ( g ) O 2 H 2 O 2e

Catod

Pil:

1 O2 ( g ) 2e O 2 2
1 H 2 ( g ) O2 ( g ) H 2 O(l ) 2
49

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Prezena monoxidului de carbon n combustibil (CO) poate da o reacie electrochimic de oxidare la anod de tipul:

CO2 ( g ) O 2 CO2 ( g ) 2e
Elementele de pil se leag ntre ele prin cromit de lantan dopat cu Mg (La Cr1-xMgxO3), care este impenetrabil pentru gaze dar n acelai timp un foarte bun conductor electric.
50

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Temperatura mare de funcionare permite obinerea

hidrogenului prin transformare intern din metan sau alte hidrocarburi.

Adaosul de ceriu n componena anodului permite transformarea CH4 n H2, la temperaturi mai mici, far depuneri de cocs (carbon) la anod. In 1999/2000 cercettori de la University of Pennsylvania au dezvoltat catalizatori pe baz de oxizi de Cu i Ce capabili s oxideze direct hidrocarburile la anod far reacie intermediar de transformare.
51

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Deoarece CH4 este mai dificil de activat dect H2, cantitatea de energia electric produs n pilele cu metan este mai mic. Randamentul n producerea de energie elctric pentru o pil SOFC este de cca. 50%, iar mpreun cu recuperarea de energie termic poate ajunge la cca 80-85 %.

n anii 2002-2004, compania Wetinghause a lansat pe pia primele pile SOFC pentru producerea energiei electrice n centrale cu puteri de 250kW pn la 1 MW.
52

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

4. Combustibilul utilizat n pilele de combustie


Hidrogenul este combustibilul preferat pentru pilele de combustie deoarece asigur cel mai bun randament pentru producerea energiei electrice i nu produce emisii poluante. Hidrogenul se poate obine din urmatoarele surse:

Din hidrocarburi
- Combinarea metanului cu vapori de ap - Oxidarea parial a compuilor cu coninut mare de carbon (fracii petroliere reziduale-etanol, gaz de sond, cocs, etc) - Rafinare (dehidrogenare, .a.) - Piroliz
53

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Din ap - Electroliza apei - Fotoelectroliza - Descompunerea termic - Fermentarea i fotosinteza biologic Alte surse - Gazeificarea crbunilor sau a deeurilor solide - Gazeificarea biomasei - Descompunerea metanolului, a amoniacului sau a apei - Pile de combustie regenerabile
54

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

n prezent fabricarea hidrogenului n cantiti mari se realizeaz pornind de la combustibilii fosili


Desulfurizare CHx Proces primar Abur Reactia Shift Oxidare selectiva Recuperare caldura Pila de combustie Curent

PROCES PRIMAR
Reformare catalitica Reformare autoterma Oxidare partiala Generator abur Tratare apa Rezervor stocare Apa

Schema de proces pentru obinerea hidrogenului din combustibili fosili

Folosirea surselor bazate pe combustibili fosili genereaz CO2 care trebuie reinut fie prin diverse utilizari, fie prin plasare n depozite speciale.

55

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Varianta folosirii electrolizei pentru obinerea H2 devine atractiv n msura n care energia electric provine din surse economice (energie nuclear, energie solar sau eolian) sau n momentele de exces de energie la furnizori.

Dac energia electric folosit la electroliz provine din surse de energie regenerabil, (solar, geotermal, vnt, valuri) hidrogenul se obine far emisii poluante.

56

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

5. Stocarea hidrogenului Principalele metode de stocare a hidogenului sunt: n stare gazoas sub presiune : n depozite subterane, butelii de 50 l la presiune de 200 bar sau n rezervoare sferice de mare presiune, rezervoare cilindrice din materiale compozite i cilindri de Al infurati n fibre de sticl sau carbon la presiune >350 bar (700). Costurile de depozitare sunt mai mari datorit compresiei, iar viteza de umplere este mic.
57

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

n stare lichid la temperatur de 20K (-253C)


cu consum mare de energie (8,5 kWh/kg pn la 130 kWh/kg). Rcirea magnetocaloric reduce consumul la 5 kWh/kg.

Ambele variante necesit izolarea rezervorului. Pierderile prin evaporare ~ 3% devin nesemnificative dac utilizarea este intensiv. Comparativ cu stocarea sub presiune, lichefierea H2 este o tehnologie scump.

58

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Sub forma de hidruri metalice reversibile :

hidrogenul se combin cu metale, formnd hidruri (FeTi, LaNi5), la sau sub presiunea atmosferic, la temperatura mediului inconjurtor. Capacitatea de stocare este de 2-7 %. Pentru a intensifica adsorbia s-au realizat hidruri de mare capacitate cu catalizator de Zirconiu, care asigur o capacitate de stocare de 5%. Hidrura de Litiu i Beriliu are o capacitate de stocare de 9%, dar necesit temperaturi mari (250C) pentru eliberarea H2. Din hidruri, hidrogenul se elimin la presiune mare prin nclzire. 59

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

6. Producerea hidrogenului a)Hidrogenul poate fi produs n uniti cu capaciti mari i distribuit ctre utilizatori locali.
Reformare Cisterna Vaporizator CH4 Distribuitor

LH2

LH2

Vehic. H2

Reformare

stocare compresor CH4

distribuitor

H2

Vehic. H2

Sistem centralizat de distribuie a hidrogenului

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

b)Hidrogenul poate fi obinut direct n zonele de utilizare


Minireformer stocare CH4 compresor
Vehic. H2 distribuitor

Electricitate Electrolizor cmpresor


Vehic. H2

stocare

distribuitor

Sistem local de obinere a hidrogenului


61

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Dificultile de depozitare, mai ales n cazul utilizrii pilelor de combustie n propulsarea autovehiculelor, impun producerea acestuia prin tehnologii de formare cu vapori de ap sau oxidare parial a hidrocarburilor i alcoolilor inferiori. Pentru vehiculele electrice, uzual se folosete formarea cu vapori de ap a alcoolilor inferiori (CH3OH, C2H5OH) sau oxidarea parial a benzinei n scopul utilizarii infrastructurii existente pentru combustibilii clasici (volum de stocare minim i reea de alimentare).
62

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Combinarea metanolului cu abur are la baz reacia ntre abur i metanol la 200C din care se produce H2, CO2, CO i exces de abur. Amestecul de reacie de la combinare este trecut n alt sistem de reacie pentru conversia catalitic a CO cu ap la CO2 i H2, i n continuare prin al treilea reactor pentru oxidarea selectiva, pe catalizatori de Pt, a CO la CO2. Amestecul final de gaze conine 70% H2, 24 % CO2, 6% N2 i urme de CO.
63

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Hidrogen (H 2)

N2 CO2 aer

Purificare gaze

Pila de combustie Turbina aer aer Racitor cu aer apa produsa in pila aer
H2O

Reformer

Pompa racire

Amestecul rezultat dup oxidarea parial este trecut prin reactorul de conversie catalitic cu ap a CO la CO2 i prin cel de oxidare selectiv a CO la CO2. Vaporii sunt aprini i oxidai cu aer insuficient la cca 1000C, producnd H2, CO, CO2. Pentru oxidare parial, lichidul (benzina) este mai nti vaporizat

Vaporizator metanol

CH OH CH3OH

Gazul final care rezult conine 42% N2, 38 %H2, 18 % CO2, 2% CH4, i urme de CO.

Pil de combustie cu hidrogen generat prin reformarea metanolului Sulful prezent n combustibilul iniial (metanol, benzin) trebuie eliminat pentru a evita deteriorarea catalizatorilor folositi la electrozii pilei de combustie.

64

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Hidrogenul obinut ca produs secundar n procesele de rafinare (reformare catalitic, piroliz) sau la fabricile de amoniac poate constitui de asemenea un combustibil atractiv pentru pilele de combustie utilizate n producia de energie electric. Pentru pilele care opereaz la temperatur ridicat (MCFC i SOFC) hidrogenul se poate obine i prin reformare intern folosind catalizatorul de la anod drept catalizator n reacia dintre combustibilul clasic (hidrocarburi) i ap.
65

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

7. Pile de combustie cu conversie direct Au fost dezvoltate i pile care utilizeaz drept combustibil hidrocarburi sau metanol far convertirea lor intermediar n H2. CC CA
CO2 CO2 O2 Invertor curent

Anod

Electrolit

CH3OH H2O
Rezervor

CH3OH

Catod

H2O

H2O

N2

Aer

Pompa

Pila de combustie cu metanol

66

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Metanolul este oxidat la anod iar oxigenul din aer este redus la catod dup urmtoarele reacii electrochimice: Anod (hidroxid de metil):
CH 3 OH H 2 O CO2 6 H 6e

Catod
3 O2 6 H 6e 3H 2 O 2

Pila
3 CH 3OH O2 CO2 3H 2 O 2
67

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Eficiena pilelor cu conversia direct a metanolului este mai mic dect cea a pilelor cu H2. Pentru a mri randamentul acestor pile este necesar s creasc cantitatea de Pt depus pe anod. Emisiile de CO2 constituie, de asemenea, un dezavantaj pentru acest tip de pile. Eliminarea rezervorului de H2 i (sau) a sistemului costisitor de reformare constituie premise atractive pentru utilizarea pilelor cu combustia direct a metanolului.
68

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

8. Aplicaii industriale ale pilelor de combustie


Pilele de combustie au fost dezvoltate i utilizate mult timp n programele spaiale (militar) ca surse de energie i ap potabil pentru astronaui. n ultimul deceniu aplicaiile pilelor de combustie s-au extins i la nivel civil n domeniul propulsrii automobilelor i al producerii de energie electric n centrale staionare sau portabile.

69

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

a) Producia de energie electric Randamenul mare n producia de energie electric i nivelul foarte redus al emisiilor poluante n comparaie cu sistemele clasice bazate pe arderea combustibililor fosili, fac din pilele de combustie una din soluiile alternative, fezabile, pentru producia de energie curat n viitor. La aceste avantaje se adaug timpul mare de exploatare i intreinerea cu costuri reduse deoarece nu exist dispozitive n micare.
70

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

100

Eficienta, %

80 Pile tip SOFC 60 Turbine ceramice Pile tip PEMFC

40

20

Disel Turbine cu abur

0 30 200 200000

kw

Eficiena unor sisteme de producie a energiei electrice


71

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

In domeniul produciei de energie sunt deja n exploatare peste 200 pile cu electrolit acid fosforic (PAFC) cu o putere de 200KW fiecare, iar pentru urmtorii ani sunt deja lansate proiecte pentru centrale electrice cu puteri de 5-25MW. Pilele de combustie ncep s devin o alternativ pentru consumul de energie electric din zonele rurale, zonele izolate, eliminnd reelele de distribuie clasice. Combustibilul pentru pile poate fi metanul din reelele de gaze naturale sau metanolul obinut prin fermentare din biomasa existent n zona de utilizare.
72

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Pentru utiliti casnice au fost dezvoltate pile cu electrolit pe baz de membrane de polimeri (PEMFC) de dimensiuni mici cu putere de pn la 2,5 KW pentru care costul de fabricare este competitiv cu cel pentru alimentarea clasic cu energie electric. b) Acionarea autovehicolelor Un domeniu de utilizare promitor este realizarea autovehiculelor cu nivel de emisii zero.

73

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Folosirea pilelor de combustie alimentate cu combustibili (hidrogen, benzin sau metanol) pe infrastructura automobilelor clasice asigur un avantaj substantial fa de utilizarea bateriilor de acumulatori care necesit cteva ore pentru rencrcare. Rezervorul de hidrogen lichid sau gaz, sau de carburant (benzin sau metanol) asigur o autonomie de rulare de cca 500km. Pilele folosite n aceste aplicaii sunt de tip PEMFC i PAFC.
74

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Cu mici modificri, motoarele cu ardere intern pot fi adaptate pentru a utiliza hidrogen lichid drept combustibil. BMW H2R ("Hydrogen Record Car") cu o putere de 210kW (232CP) a atins 300km/h. BMW H2R Hydrogen 7 al aceleiai firme este construit cu un motor de 260 kW, 229 km/h i 0 - 100km/h in 9.5 sec. Cu posibilitate dubl de alimentare benzin i hidrogen. Hidrogenul nmagazinat permite o autonomie de 200km, dar la neutilizare n decurs de 9 zile se reduce la o cantitate suficient pentru parcurgerea a 20 km. Mazda a echipat modelul su RX-8 cu motor Wankel (piston rotativ) ce funcioneaz cu combustibil hibrid benzin sau hidrogen dezvoltnd 184 kW (255 hp).
75

Mazda RX-8

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Pilele PEMFC prezint urmatoarele avantaje care le recomanda: -densitate de putere mare (0,5W/cm2 electrolit) ; -randament termodinamic mare (cca 70%) ; -electrolit solid compact i lipsit de aciune coroziv ; -demaraj rapid la temperaturi coborte. Inconvenientul major, pentru moment este costul relativ ridicat de cca 1750 $/KW din care 50% revine plcii bipolare, 35% electolitului i 15% catalizatorului (Pt)
76

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

n prezent firmele cele mai avansate n aplicarea pilelor de combustie PEMFC la autovehiculele electrice sunt: Ballard Power Systems Inc. din Canada i De Nora din Italia. n anul 1993, Firma Ballard a pus n circulaie un autobuz care folosete un sistem de pile format din 21 de module cu o putere de 5 kW, alimentate cu H2 i aer, iar n anul 1995 un alt tip de autobuz alimentat cu o pil de 250 kW. Performaele autobuzelor cu pile sunt asemntoare cu cele n varianta Diesel clasic.
77

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

n Germania, Daimler Benz a prezentat n 1999 un autovehicul Mercedez A classe echipat cu o pil alimentat cu H2 obinut prin reformarea metanolului, cu o autonomie de 400 km la un consum de 38 l CH3OH. n Frana, firma Fever mpreun cu Renault i ali colaboratori au pus n circulaie un Renault Laguna echipat cu o pil de combustie de 30 kW alimentat cu H2 stocat n rezervoare criogenice. Autonomia de mers este de 500 km la o vitez de 120 km/h i un consum de 8 l de H2 lichid.
78

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

n Japonia firmele Toyota i Mazda au realizat un automobil 4x4 care atinge o vitez de 125 km/h, echipat cu o pil de 25 kW alimentat cu H2 produs prin reformarea metanolului.
USA are n dezvoltare un proiect original al firmei Khrysler care utilizeaz pentru obinerea hidrogenului un sistem de oxidare parial a benzinei.
79

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

37 autobuse fabricate de firma MercedesBenz sunt n exploatare n 9 orae europene n cadrul proiectului Clean Urban Transport for Europe 20 autoturisme tip Honda FCX sunt n circulaie avnd rezervoare de hidrogen n care ncap max. 4 kg hidrogen ce asigur 300km autonomie la o vitez de max. 150km/h i o putere de 80kW (107CP)
80

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Firma Boeing are un proiect de utilizare a hidrogenului stocat sub form gazoas pentru pile de combustie ce produc energia electric necesar acionrii electromotorului avionului.

9. Utilizarea hidrogenului a) Producerea reaciei de fuziune n proiectul JET cu ajutorul camerei toroidale Tokamak s-a realizat la 9 noiembrie 1991 prima reacie de fuziune cu un amestec de 86:14 deuterium-tritium, iar n anul 1998 s-a atins un vrf de 16MW pe o durat mai scurt de o secund.
81

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

ITER constituie un proiect mai evoluat care a fost lansat n 21 moiembrie 2006 cu semnarea tratatului de colaborare ntre 7 state industriale pentru realizare primului reactor de test. Acest reactor este proiectat s produc 500MW pe o durat continu de 500 secunde arznd un amestec de circa 0.5g D + T n spaiul de ~840 m3 al camerei reactorului. Primele rezultate sunt ateptate pentru anul 2016. Continuare acestui proiect n caz de success va fi un reactor de 3000-4000MW
82

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

b) Materie prim n procesul de reducere a minereurilor

Hidrogenul poate reaciona cu oxizii metalelor prelund oxigenul din acetia. Va rezulta ap i metalul al crui oxid a intrat n reacie. Acest procedeu este utilizat n industria metalurgic pentru a obine metale cu o puritate mai ridicat.
83

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

c) Materie prim n procesul de fabricare a amoniacului

n procedeul Haber-Bosch din gaz metan, prin reformare n trei faze, se obine hidrogen care mai apoi reacioneaz cu azotul din aer la o presiune de 300bar i o temperatur de 450C. Rezult ammoniac utilizat la fabricarea ngrmitelor i explozivilor. Datorit temperaturii i presiunii mari, fabricarea amoniacului necesit un consum de energie ce reprezint 1,1% din producia mondial.

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

d) Producere de grsimi Prin hidrogenare, n uleiurile vegetale, se satureaz legturile duble din moleculele acizilor grai cu hidrogen. Procesul are loc n prezena catalizatorului din nichel la 120-180 C i o presiune de 6-7bar. Moleculele rezultate au un punct de topire mai nalt i ca urmare produsul rezultat (margarina) devine consistent la temperatura camerei.
85

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

e) Agent de rcire

Datotit capacitii termice mari, hidrogenul este utilizat n centrale i instalaii industriale ca agent de rcire. De obicei se utilizeaz H2 n cazurile n care nu se poate apela la lichide. Avantajul capacitii mari se evideniaz n cazurile cnd viteza de circulaie a gazului se cere a fi redus sau nul.

Deoarece hidrogenul prezint i o bun conductibilitate termic, se pot utiliza cureni de hidrogen pentru transportul cldurii n rezervoare mari. n astfel de aplicaii hidrogenul apr instalaiile de supranclzire i mrete eficiena.
86

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

f) Criogenie Hidrogenul lichid avnd o capacitate termic foarte mare se poate utiliza ca agent de rcire pentru temperaturi foarte mici necesare n cazul supraconductorilor, a distilrii criogenice, conservrii celulelor i organelor, interveniilor chirurgicale criogenice. Hidrogenul lichid poate absorbi mari canriti de cldur nainte ca s se observe o variaie semnificativ de temperatur rezultnd o stabilitate mare chiar i la oscilaii mari ale temperaturii exterioare.
87

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

g)

Gaz pentru scufundare la mare adncime

Primele ncercri de utilizare a hidrogenului n scufundare, ca nlocuitor al azotului i heliului, au fost efectuate de Marina Militar Suedez. n anul 1945, inginerul suedez Arne Zetterstrm a investigat pentru prima dat posibilitile de folosire a amestecului hidrogen-oxigen (HIDROX) n scufundare. Acesta a efectuat o scufundare la 156 m adncime n Marea Baltic. Din pcate, Zetterstrm moare ntr-un accident, pe timpul revenirii la presiunea atmosferic, datorat unei avarii la vinciul de ridicare.
88

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Dup acest eveniment tragic, problema utilizrii hidrogenului n scufundare a rmas n suspensie muli ani. Abia n anul 1968, francezii de la COMEX reiau ideea iniiind programul HYDRA, care a culminat n anul 1992 cu experimentul uman HYDRA X la 701 m adncime. Amestecul respirator utilizat a fost un amestec ternar numit HIDRELIOX compus din hidrogen (29%)-heliu (76%)-oxigen (0,6%).
89

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Principalele motive pentru care s-a impus ca necesar utilizarea hidrogenului n realizarea amestecurilor respiratorii destinate tehnologiilor de scufundare sunt: hidrogenul este un gaz uor, se gsete din abunden n natur, are capacitatea de a dilua oxigenul pentru a-l face respirabil n doze convenabile.
Dup numeroase experiene pe animale, efectuate de Brauer n S.U.A., Orhagen n Suedia i echipa condus de H. G. Delauze n Frana, s-a demonstrat c hidrogenul nu este toxic.

90

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Utilizarea hidrogenului ca diluant al oxigenului n amestecuri respiratorii are o dubl perspectiv: ameliorarea compartimentului profesional al interveniilor sub ap, ntre 300 i 500 m adncime; posibilitatea de a se atinge pragul de 700 m adncime, n condiiile de securitate, confort i eficien, pe care nici un alt gaz nu le permite.
91

DEPARTMENT OF PHYSICAL FOUNDATION OF ENGINEERING

POLITEHNICA UNIVERSITY OF TIMIOARA

Hidrogenul are ns marele dezavantaj fiind violent exploziv cnd este amestecat cu aer n proporii ce includ prezena a 5,3% oxigen, iar n amestec cu peste 4% oxigen, devine n mod spontan exploziv. Pentru a se evita riscul combinaiei chimice, concentraia volumic de oxigen din amestecul respirator hidrogen-oxigen trebuie s fie mai mic de 4% ( rO2 < 0,04). Aceast restricie permite utilizarea amestecului hidrogen-oxigen la scufundri ntre 70 i 700 m adncime.
92

También podría gustarte