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Concepto de enlace qumico

Los elementos qumicos rara vez se encuentran aislados en la naturaleza (slo gases nobles y algunos metales en estado de vapor presentan molculas monoatmicas)
La razn ltima de la unin entre tomos es el ahorro energtico que supone para los tomos el hecho de asociarse, de modo que resulta ms estable el compuesto que los elementos por separado.

Se llama enlace qumico a cualquiera de los mecanismos de ligadura o unin qumica entre tomos.

Teora de Lewis del enlace qumico


Entre 1916 y 1923 los estadounidenses Lewis y Langmuir y el alemn Kossel desarrollaron los principios de la teora electrnica del enlace qumico, que permita justificar dos de los grandes tipos de enlaces qumicos:

Gilbert Newton Lewis

Irving Langmuir

Walther Kossel

Teora de Lewis del enlace qumico


En algunas ocasiones los tomos son capaces de transferirse electrones, quedando el dador como un in de carga positiva y el receptor como un in de carga negativa. Esta diferencia de carga determina entre ellos una atraccin electrosttica que justificara la formacin del enlace inico. En otras ocasiones los tomos son capaces de compartir uno o ms pares de electrones dando lugar a la formacin del enlace covalente.

Caricatura de Lewis

Los electrones transferidos o compartidos mejoran la configuracin electrnica de los tomos, que tiende a coincidir con la de los gases nobles, con ocho electrones en la ltima capa (s2p6). A esta tendencia general se le denomina regla del octeto.

Teora de Lewis del enlace qumico


Smbolos y estructuras de Lewis: Se llama smbolo del Lewis a la representacin de la capa de valencia de un elemento qumico. Para dicha representacin se utiliza el smbolo qumico del elemento rodeado de tantos puntos como electrones tenga su capa de .. .. valencia.

: Cl

Na

Ca :

: S

Se llama estructura de Lewis a la combinacin de smbolos que representa un enlace qumico. En ella cada smbolo estar rodeado (normalmente) por ocho puntos (electrones), pudiendo estar estos compartidos en el caso de un .. enlace covalente. _
: Cl - : Na+
|

Cl _

_ H

Teora de Lewis del enlace qumico


Reglas para dibujar estructuras de Lewis:
Contar los electrones aportados por todos los tomos implicados en el enlace. Colocar alrededor de cada tomo ocho electrones (regla del octeto) teniendo en cuenta que los compartidos siempre van por parejas. El nmero de electrones compartidos se calcular restando a los electrones necesarios los que tenemos disponibles. C=ND

En caso de necesitar enlaces mltiples estos se asignarn a los elementos con valencia mayor y se situaran por pares (hasta un mximo de 3) entre los dos tomos enlazados.
Los tomos de mayor valencia ocuparn posiciones centrales en caso de especies triatmicas o superiores. El hidrgeno siempre ocupa una posicin terminal y el oxgeno casi siempre.

Teora de Lewis del enlace qumico


Ejemplo: Amoniaco (NH3) :

..

Electrones necesarios (N = 8 + 3 2 = 14) Electrones disponibles (D = 5 + 3 = 8) Electrones compartidos (C = N D = 14 8 = 6 ) Cada enlace covalente requiere 2 electrones. CONCLUSIN.- Se formarn 3 enlaces covalentes.

: N

3 H

_N_H H
|

Teora de Lewis del enlace qumico


Ejemplo: Dixido de carbono (CO2) : . Electrones necesarios (N = 3 8 = 24)

Electrones disponibles (D = 2 6 + 4 = 16) Electrones compartidos (C = N D = 24 16 = 8 )

.. 2 : O

Cada enlace covalente requiere 2 electrones.


CONCLUSIN.- Se formarn 4 enlaces covalentes y el carbono (valencia 4) ir en el centro. Estructuras posibles: Experimentalmente se ha comprobado _ _ _ _ _ O| que los dos_ O| son idnticos y, por | O C enlaces |O C O C O _ _ _ _ la estructura vlida es sta: lo tanto,

Ms ejemplos en las pginas 70 y 71 del libro de texto.

Tipos de enlace qumico


Se consideran tres grandes tipos de enlaces qumicos: inico, covalente y metlico. Estos tres tipos de enlaces dan lugar a cuatro tipos de sustancias en las que determinan una serie de propiedades, tal y como recoge el siguiente cuadro:
Estructura Partculas constituyentes Fuerzas de enlace
Mecnica

Inica Cationes Aniones Enlace inico


Atraccin electrosttica

Molecular Molculas Van der Waals


Dipolo-dipolo

Covalente tridimensional tomos Enlace covalente


Electrones compartidos

Metlica Cationes y e deslocalizados Enlace metlico


Atraccin electrosttica Blanda o semidura Maleables Brillo caracterstico Conductora (de electricidad y calor)
-

Dura y frgil
Slida aislante Conductora fundida o en disolucin

Muy blanda Aislante Bajo o Muy bajo


En disolventes apolares

Muy dura Aislante Muy alto


Insolubles

Propiedad

Elctrica P. fusin Solubilidad

Alto
En disolventes polares

Moderado a alto
En otros metales (aleaciones)

Ejemplos

NaCl K2CO3

Cl2 H2O

SiO2 Ge

Na Fe

Enlace inico
La colocacin de los iones de distinta carga de una forma regular en el espacio constituye una red inica tridimensional en la que las cargas se encuentran compensadas. De este modo el cristal inico es neutro. As, la frmula emprica de un cristal inico puede deducirse de la compensacin de cargas de los iones que lo constituyen. Por ejemplo el cloruro de sodio, formado por iones Cl- y Na+ tendr como frmula emprica NaCl ya que cada in Na+ se compensa con un in Cl-. En el caso del cloruro de calcio el in Ca2+ requiere de dos iones Cl- para ser compensado y por lo tanto la frmula emprica ser CaCl2.

Enlace inico
El tamao de la red cristalina (cristal) aumenta a medida que aumenta el grado de evaporacin. Otra caracterstica es el nmero o ndice de coordinacin, que es el nmero de iones de un determinado signo que rodea a un in de signo opuesto.

N coordinacin 8

N coordinacin 6

N coordinacin 4

Enlace inico
Para justificar la formacin del enlace inico desde el punto de vista energtico hay que comparar la situacin de los elementos por separado y la de la red cristalina inica.
Ciclo de BORN-HABER para el cloruro de sodio

Energa de sublimacin (+) 109 kJ/mol


Na (g) Na (s)

Energa de

ionizacin (+) 496 kJ/mol

Na + (g)

Energa reticular (-) -790 kJ/mol

Afinidad Energa de disociacin (+) 244 kJ/mol (1/2 mol de Cl2)


Cl2 (g)

electrnica (-) -348 kJ/mol


Cl (g) Cl - (g)

El balance energtico global es exotrmico con una liberacin de 411 kJ/mol

Enlace inico
La energa reticular depende principalmente de dos factores:

La carga de los iones. A mayor carga mayor energa reticular.


+2

-1

+2

-1

-2

El tamao de los iones. A menor tamao mayor energa reticular.

+2

-2

+2

-2

Enlace inico: propiedades


La fortaleza del enlace inico se pone de manifiesto cuando se intenta fundir un slido inico, siendo necesaria una elevada cantidad de energa. No obstante, la red cristalina se desmorona con facilidad cuando se sumerge el cristal inico en un disolvente polar (agua), siendo tanto ms soluble cuanto menor es la energa reticular.
Haluros p. fusin

Radio inico creciente

NaF NaCl NaBr NaI

988 C 800 C 740 C 660 C

Solubilidad creciente en agua

Energa reticular creciente

Enlace inico: propiedades


La fortaleza del enlace inico se pone de manifiesto cuando se intenta fundir un slido inico, siendo necesaria una elevada cantidad de energa. No obstante, la red cristalina se desmorona con facilidad cuando se sumerge el cristal inico en un disolvente polar (agua), siendo tanto ms soluble cuanto menor es la energa reticular.
Haluros p. fusin

Radio inico creciente

NaF NaCl NaBr NaI

988 C 800 C 740 C 660 C

Solubilidad creciente en agua

Energa reticular creciente

Enlace inico: propiedades


La fortaleza del enlace inico se pone de manifiesto cuando se intenta fundir un slido inico, siendo necesaria una elevada cantidad de energa. No obstante, la red cristalina se desmorona con facilidad cuando se sumerge el cristal inico en un disolvente polar (agua), siendo tanto ms soluble cuanto menor es la energa reticular.
Haluros p. fusin

Radio inico creciente

NaF NaCl NaBr NaI

988 C 800 C 740 C 660 C

Solubilidad creciente en agua

Energa reticular creciente

Enlace inico: propiedades


La fortaleza del enlace inico se pone de manifiesto cuando se intenta fundir un slido inico, siendo necesaria una elevada cantidad de energa. No obstante, la red cristalina se desmorona con facilidad cuando se sumerge el cristal inico en un disolvente polar (agua), siendo tanto ms soluble cuanto menor es la energa reticular.
Haluros p. fusin

Radio inico creciente

NaF NaCl NaBr NaI

988 C 800 C 740 C 660 C

Solubilidad creciente en agua

Energa reticular creciente

Enlace inico: propiedades


La fortaleza del enlace inico se pone de manifiesto cuando se intenta fundir un slido inico, siendo necesaria una elevada cantidad de energa. No obstante, la red cristalina se desmorona con facilidad cuando se sumerge el cristal inico en un disolvente polar (agua), siendo tanto ms soluble cuanto menor es la energa reticular.
Haluros p. fusin

Radio inico creciente

NaF NaCl NaBr NaI

988 C 800 C 740 C 660 C

Solubilidad creciente en agua

Energa reticular creciente

Enlace inico: propiedades


La fortaleza del enlace inico se pone de manifiesto cuando se intenta fundir un slido inico, siendo necesaria una elevada cantidad de energa. No obstante, la red cristalina se desmorona con facilidad cuando se sumerge el cristal inico en un disolvente polar (agua), siendo tanto ms soluble cuanto menor es la energa reticular.
Haluros p. fusin

Radio inico creciente

NaF NaCl NaBr NaI

988 C 800 C 740 C 660 C

Solubilidad creciente en agua

Energa reticular creciente

Enlace inico: propiedades


Respecto a las propiedades mecnicas:

Los slidos inicos son duros, debido a la fuerza del enlace inico, y frgiles, pues al ser golpeados se distorsiona el cristal y se produce la aproximacin de iones del mismo signo que, al repelerse, provocan la ruptura del cristal.
Y las elctricas: Son malos conductores en estado slido, puesto que los iones estn fuertemente sujetos en la red. En cambio fundidos o en disolucin, al poder moverse con libertad, conducen la corriente elctrica (conduccin electroltica).
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Enlace covalente
En muchas ocasiones la formacin de un enlace no se puede justificar mediante la cesin de electrones. Por ejemplo no resulta fcil esta justificacin cuando el enlace se produce entre dos elementos no metlicos (ambos con tendencia a captar electrones). Esta idea llev a Lewis a plantear la hiptesis de la covalencia, es decir la posibilidad de que los tomos compartieran electrones con el fin de completar, con estos electrones compartidos, su octete. As, por ejemplo, para la molcula de cloro Lewis propone la siguiente estructura, en la que cada tomo de cloro aporta un electrn al enlace:

_ _ | Cl _ Cl | _ _

Enlace covalente
En otras ocasiones los dos electrones son aportados por la misma especie qumica. Por ejemplo en el caso de la formacin del in amonio:

_N_H H
|

H+

H+

| _N_H H |

El amoniaco, al reaccionar con un protn (H+), comparte con el los dos electrones de su par no enlazante, constituyendo un tipo particular de enlace covalente que recibe el nombre de enlace covalente dativo o coordinado. Este tipo de enlace tambin se da en otras especies qumicas.

Gradacin de la polaridad
Viene determinada por la diferencia de electronegatividad entre los tomos que comparten los electrones, distinguiendo las siguientes situaciones relativas: + Cl Cl H Cl Na+ Cl

Enlace covalente apolar (molculas homopolares)

Enlace covalente polar (molculas heteropolares)

Enlace inico
(Diferencia de electronegatividad > 1,7)

Fuerzas intermoleculares
Las molculas slo existen como entidades independientes en estado gaseoso. Tanto en estado slido como en estado lquido se mantienen unidas merced a la formacin de dbiles enlaces de naturaleza dipolar. Estos enlaces son los enlaces de hidrgeno y las fuerzas de Van der Waals.

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin o de London

Se da entre
Molculas no polares. Molculas polares. Molculas polares.

Ejemplos
He, N2 HCl, CH3Cl HCl + Ar NH3 , H2O

Fuerzas de Van der Waals

Fuerzas dipolo dipolo

Fuerzas dipolo dipolo inducido

Molculas polares con molculas no polares


Sustancias con enlaces: HO ,HF HN

Enlace de hidrgeno

Fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno.- En la tabla siguiente podemos comparar los puntos de ebullicin de los distintos hidrcidos de la familia del oxgeno:
120 100 80 60 40 20 0 -20 -40 -60

H2O

H2Te H2Se H2S

Como puede verse el punto de ebullicin del agua (igual ocurre con el de fusin) es anormalmente alto; la razn debe de estar en que la fuerza de atraccin intermolecular entre los hidrgenos y el oxgeno del agua es superior a la del resto de los hidruros del grupo.

Fuerzas intermoleculares
Tres son los motivos por los que este enlace es ms fuerte que el de las fuerzas dipolares ordinarias: La gran diferencia de electronegatividad entre el H y el O. El reducido tamao del tomo de O, que hace que los pares de electrones no enlazantes no estn dispersos, sino que estn muy localizados.

El tamao mucho ms pequeo del tomo de H, casi descubierto adems de su envoltura electrnica, que permite al O de una molcula vecina acercarse mucho, aumentando as la atraccin elctrica.

Prcticamente slo se dan enlaces de hidrgeno con el F, el O y el N (que son los que cumplen las condiciones anteriores) siendo los ms fuertes los del flor. El enlace de hidrgeno es de gran importancia biolgica, no slo por el agua, tambin es el responsable de la estructura secundaria de las protenas y de la formacin de la doble hlice de DNA, por ejemplo.

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals.- Se puede comprender fcilmente que las molculas polares se unan por las fuerzas electrostticas entre los dipolos de sus molculas, pero Qu tipo de fuerzas mantienen unidas a las molculas apolares? Por qu el bromo es lquido? Por qu el yodo es slido?.La respuesta tambin es la atraccin electrosttica.

Johannes Diderik Van der Waals

Fuerzas de dispersin o de London. Se cree que son debidas a la formacin de dipolos instantneos (duran del orden de 1012 s) que inducen la polarizacin de las molculas vecinas, establecindose entonces un enlace dbil entre ambas molculas. Las fuerzas de London aumentan con la masa molecular, ya que al aumentar el tamao de la envoltura electrnica ser ms fcil la dispersin de la carga, por esta razn el cloro es gas, el bromo es lquido y el yodo es slido a temperatura ambiente.
Fritz London

Fuerzas intermoleculares
Otro tipo de fuerzas de Van der Waals son los dipolos permanentes de las molculas polares. Estas fuerzas tienen una incidencia importante sobre el estado fsico de las sustancias, mantenindolas en estado slido o lquido hasta temperaturas superiores a las esperadas para molculas de masa similar. Por ejemplo: el punto de ebullicin del HBr (Mr = 81) es de 664C, y el del Kr (Mr = 84) de slo 159C. Por ltimo, cuando se mezclan molculas polares y apolares las polares inducen dipolos en las apolares, establecindose entre ellas una interaccin que justifica la aparicin de una unin intermolecular adicional entre dipolos y dipolos inducidos. Esta fuerza justifica la pequea, pero no nula, solubilidad en agua de disolventes orgnicos totalmente apolares, como el benceno por ejemplo.
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Sustancias covalentes tridimensionales


Si comparamos el CO2 con el SiO2, dixidos de elementos contiguos del mismo grupo, vemos que presentan propiedades muy diferentes (en condiciones ordinarias el dixido de carbono es gaseoso, mientras que el de silicio es un slido de gran dureza. La razn es la diferente estructura de uno y otro. Mientras que el dixido de carbono forma molculas discretas el dixido silicio (slice) est formado por una red cristalina tridimensional en la que cada tomo de silicio se rodea de cuatro tomos de oxgeno con los que establece enlaces covalentes. De este modo podemos concluir que la slice estar formada siempre por una sola molcula de gran dureza, insoluble y con un elevadsimo punto de fusin, pues para romper la red tridimensional hay que destruir enlaces covalentes. El CO2 no puede presentar estructura anloga al SiO2, pues el pequeo volumen del tomo de C le impedira realizar un solapamiento eficaz con los cuatro tomos de O, que estaran muy prximos entre s y se repeleran mutuamente.

Sustancias covalentes tridimensionales


En el caso del carbono, en estado puro, s que se produce la formacin de redes cristalinas tridimensionales, dndose adems un caso de polimorfismo: compuestos con la misma composicin qumica (carbono puro) y con muy distintas propiedades.
Por otro lado el grfico, donde los tomos de carbono se unen constituyendo una red hexagonal en un mismo plano (merced a la distribucin regular de 3 de sus enlaces en dicho plano) quedando los planos contiguos unidos por el cuarto enlace. Lgicamente estas ltimas uniones son mucho ms dbiles, razn por la cual el grafito es fcilmente exfoliable, presenta brillo metlico y es conductor, ya que los electrones deslocalizados pueden moverse entre las capas. Asimismo podemos encontrar el carbono constituyendo estructuras aproximadamente esfricas de 60 70 tomos de carbono, llamadas fullerenos (pag 318 del texto)

Por un lado el diamante que presenta una estructura en red cbica compacta, basada en la formacin de tetraedros debidos a la distribucin regular de sus cuatro enlaces covalentes.
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Enlace metlico
Las propiedades de los metales son . tan particulares que resulta . imposible justificarlas a partir . de las estructuras inicas o . covalentes. La teora de Lewis . no puede dar explicacin a la estructura metlica debido, fundamentalmente, al escaso nmero de electrones disponibles, de modo que la explicacin ms verosimil viene de mano de la teora de orbitales moleculares, al suponer que el solapamiento de los orbitales externos de los tomos enlazados permite la formacin de orbitales moleculares por los que los electrones, correspondientes a todos lo tomos enlazados, se mueven con gran libertad.

Enlace metlico
La movilidad de los electrones justificara las propiedades de los metales:

Conductividad elctrica. La disminucin de sta con la T se debe a que al vibrar los iones se dificulta el movimiento electrnico.
Conductividad trmica. Debida a las colisiones transmitidas por los e a lo largo del metal.

Brillo metlico. Al estar libres los electrones pueden absorber y emitir luz de cualquier frecuencia.
La ductilidad y la maleabilidad se explica porque la deformacin no implica ni rotura de enlaces ni mayor aproximacin de los cationes. Los puntos de fusin, que van de moderados (en los miembros ms pesados del grupo) a altos (en los miembros ms ligeros) se debe a que al aumentar la masa atmica la unin entre cationes se vuelve ms dbil. As mismo, en un periodo, al aumentar el n de electrones la unin se hace ms fuerte.

Enlace metlico
En los siguientes esquemas se resume cmo evolucionan las anteriores propiedades:
Metales alcalinos Li Volumen Na K Rb p. fusin 179 C 975 C 635 C 39 C Dureza Maleabilidad

Cs

284C

Metales del 3er periodo Na N de e de valencia Mg Al Si

p. fusin

975 C 654 C 660 C 1420 C Dureza Maleabilidad