CORROSIÓN

Prof. Maribel Suarez

CORROSIÓN
•Definición
La reacción química o electroquímica de un metal o aleación al reaccionar con el medio ambiente con el consiguiente deterioro de sus propiedades.

La Federación Europea de corrosión establece y distingue entre corrosión con oxidación del metal y formación de cationes metálicos y la disolución del metal en otros metales o sales fundidas

CORROSIÓN
• Historia
• En los albores del hombre civilizado se utilizaban los siguientes metales oro, plata, cobre.

• El hierro forjado era muy apreciado hasta 1500 que aparece el hierro fundido.
• El primer barco de hierro entro en servicio en 1822. • En el siglo XVII se abandona la tesis de Platón “La corrosion es un fenomeno de segregación de los componentes metálicos”.

CORROSIÓN
• Historia (cont.)
• Stanhl estableció que la corrosión es “una quema o combustión lenta”. • Lavosier se encargó de caracterizar el oxígeno. • Los primeros trabajos sobre corrosión sobre el cobre y el acero se realizaron en 1835 y 1838. • La primera revista de corrosión se apareció en Alemania en 1925 • El primer curso de corrosión lo dicto Evans en 1924, en la Universidad de Cambridge.

CORROSIÓN Corrosión Corrosión química Corrosión electroquímica .

. Se trata de procesos de corrosión generalizados. La circulación de electrones tiene lugar a través de la película de óxido.CORROSIÓN • Corrosión Química Se da en ausencia de electrolito. La circulación de iones se produce a través de la película de óxido.

CORROSIÓN • Corrosión electroquímica .

Corrosión • DISOLUCIÓN DE METAL • En la mayoría de los procesos de corrosión el metal se disuelve • La reacción de equilibrio es • M = M z+ + ze• Donde M representa el átomo de metal Mz+ es el ion metálico • Z es la valencia .

SEMICELDA La reacción de reducción es la desionización hacia la formación de un átomo. . tenemos entoces dos semiceldas • M M z+ + ze- • Esta reacción es balanceda con la reacción opuesta • M z+ + zeSEMICELDA M La oxidación se define como la reacción que produce electrones.Corrosión • DISOLUCIÓN DE METAL • En el equilibrio no hay un flujo de corriente neta.

ocasionando el deterioro del material metálico y de sus propiedades. .CORROSIÓN • La corrosión metálica en medio ambiente húmedo es un proceso de naturaleza electroquímica que involucra reacciones de oxidación y reducción.

CORROSIÓN Ánodo Porción de una superficie metálica en donde se lleva a cabo la reacción de oxidación (proceso de corrosión). que se representa con la siguiente reacción: M → Mn+ + ne- . En este proceso hay una pérdida o liberación de electrones como consecuencia del paso del metal a su forma iónica.

Porción de la superficie metálica donde se lleva a cabo la reacción de reducción.CORROSIÓN • Cátodo.→ M . Mn+ + ne. En este proceso hay una ganancia de electrones. en la cual los electrones producidos en el ánodo se combinan con determinados iones presentes en el electrolito.

CORROSIÓN .

Diferencia de potencial. Cable externo que conecta eléctricamente los electrodos (conduce los electrones desde el ánodo hacia el cátodo).CORROSIÓN Electrolito: Sustancia a través de la cual las cargas eléctricas son transportadas por un flujo de iones. Los electrones que se pierden en el ánodo durante la reacción de oxidación son utilizados en el cátodo para que suceda la reacción de reducción. Desigualdad en el estado energético entre los dos electrodos que provoca un flujo de electrones desde el ánodo hasta el cátodo. Conductor metálico. .

que producen zonas de diferentes niveles de energía y propician la formación de la celda electroquímica .CORROSIÓN • El origen del fenómeno es la presencia de heterogeneidades en la superficie de los metales.

. con la consecuente transferencia electrónica con producción neta de corriente.CORROSIÓN La diferencia de es la que existe potenciales de metálica y de disolución. potencial entre los la fase la fase A la reacción química heterogénea que ocurre en la interfase metal/disolución. se le denomina proceso electródico.

En la disolución se forman tres zonas iónicas. En la interfase. la interfase es eléctricamente neutra. esto es para compensar el exceso de cargas en el electrodo metálico . también llamada doble capa electroquímica se considera que existe una distribución de cargas en cada una de las fases (metal y electrolito) que limita.CORROSIÓN La frontera entre un metal y un electrolito recibe el nombre de interfase y es la región en la que se llevan a cabo las reacciones de oxidación y reducción. La interfase entre un metal y su disolución podría ser visualizada como una línea con un exceso de cargas negativas en la superficie de metal por la acumulación de la carga de los electrones y un número igual de cargas pero positivas en la disolución cuando está en contacto con el metal. Y aunque cada fase tiene un exceso de cargas. pero es eléctricamente neutra.

.CORROSIÓN La separación de cargas en la interfase metal/disolución resulta de un campo eléctrico en el espacio entre la capa cargada y la diferencia de potencial a través de los extremos y aunque la diferencia de potencial sea relativamente pequeña. que facilita el paso de los electrones en la interfase durante las reacciones de electrodo. la mínima distancia de separación de las capas cargadas produce un campo eléctrico intenso. Un pequeño cambio en el exceso de cargas en la interfase puede tener un significativo efecto en la diferencia de potencial y la velocidad del proceso de electrodo.

llamado plano interno de Helmholtz (IHP) (q1).CORROSIÓN Una capa de iones. La otra capa contiene cargas mixtas que se extienden dentro del cuerpode la solución y se le denomina zona difusa (qd). La siguiente capa. Este plano pasa por los centros de los iones solvatados más próximos a la superficie metálica y es llamado plano externo de Helmholtz (OHP) (q2). que se encuentran adsorbidos en la superficie del electrodo metálico es el plano de la mayor aproximación. . es donde se encuentran la mayoría de los cationes y algunos aniones.

e.m). o sea para reacciones que sólo dependen del potencial. . La serie electromotriz se realiza midiendo el potencial de los metales respecto al electrodo de referencia de hidrógeno. La serie electromotriz toma sólo en cuenta aquellos equilibrios electroquímicos que involucran a los metales y a sus cationes simples.CORROSIÓN •Serie de fuerza electromotriz (f.

e.m.CORROSIÓN Tabla de fuerza electromotriz (f.) Una de las limitaciones más importantes de la serie electromotriz es que no toma en cuenta los efectos de las películas que se forman sobre la superficie de los metales. .

. en el equilibrio se igualan y es lo que se conoce como DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO (io).CORROSIÓN • El flujo de corriente que se genera en las reacciones de reducción y oxidación.

mientras que lo metales Los metales activos son los que tienen un potencial más negativo y los que se corroen más fácilmente. Los metales nobles son los que tienen un potencial más positivo y por lo tanto sufren un mínimo de corrosión. La serie galvánica es una tabla de metales y aleaciones ordenadas de acuerdo a su potencial de corrosión relativo en un medio ambiente dado. La serie galvánica está ordenada de acuerdo a la tendencia que tienen los metales a corroerse en un mismo electrolito.CORROSIÓN Serie Galvánica. . por lo que la secuencia de la lista difiere cuando se utilizan electrolitos diferentes.

CORROSIÓN Serie Galvánica. .

CORROSIÓN ¿Porque ocurre la corrosión? .

CORROSIÓN •Celdas o pilas de corrosión celda o pila Heterogeneidades medio ambiente Celda de aireación diferencial Celda de concentración diferencial Heterogeneidades de la estructura metálica Limites de grano Orientación de los granos Dislocaciones Segregaciones .

CORROSIÓN • Celda de aireación diferencial N2 e i O2 Ánodo Fe NaCl Fe NaCl Fe Cátodo Fe+2 + 2e O2 + 2H2O + 4e 4OH- .

CORROSIÓN .

la superficie no muestra rastros de herrumbre. En la foto superior se puede ver los cupones de acero sumergidos en agua desaireada con nitrogeno.CORROSIÓN •Influencia del oxígeno. En la foto inferior los cupones de acero se sumergieron en agua aireada se puede observar lla superficie totalmente cubierta de herrumbre .

CORROSIÓN • Celda de concentración diferencial e i Ánodo Cu Cu+2 + 2e Cu CuSO4 dil Cu CuSO4 conc Cátodo Cu+2 + 2e Cu .

CORROSIÓN Orientación de grano Los granos con los átomos orientados en diferentes direcciones exhiben diferentes potenciales por la distinta densidad atómica que muestran sus planos. es diferente la energía necesaria para qu un átomo abandone la red Límite de grano Los metales están constituidos por cristales separados por los límites de grano. en esta región las distancias intraatómicas son mayores y menor es la energía de enlace .

CORROSIÓN Dislocaciones de arista o de borde Macrosegregaciones En este caso se tiene una distribución distinta de elementos aleantes no uniformes en las distintas zonas de una pieza .

CORROSIÓN La presencia de dislocaciones y regiones de vértice de la dislocación. son líneas menos enlazadas con los átomos vecinos que los restantes átomos de la red metálica. generandose micropilas de corrosión . para ellos es más fácil abandonar la red metálica. por lo que donde hay mayor acumulación de dislocaciones son zonas anódicas.

EL SIGNO DE Gº DETERMINA SI UNA REACCIÓN ES ESPONTÁNEA.TERMODINÁMICA DE LOS PROCESOS DE CORROSIÓN LA TERMODINÁMICA ENSEÑA QUE TODO PROCESO QUE LLEVA INVOLUCRADOS CAMBIOS ENERGÉTICOS Y ESTOS SE MIDEN CON LA VARIACIÓN DE LA ENERGÍA LIBRE G. Gº < 0 ES ESPONTANEA Gº > 0 ES IMPOSIBLE. Gº = 0 LA REACCIÓN ESTA EN EQUILIBRIO. . IMPOSIBLE O ESTA EN EQUILIBRIO.

.500 C/GR*EQ. Eº = ES EL POTENCIAL ESTÁNDAR. F = ES LA CONSTANTE DE FARADAY QUE PARA ESTE CASO TOMA EL VALOR DE 96. n = ES EL NÚMERO DE ELECTRONES INVOLUCRADOS EN EL PROCESO.TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN Gº = -nFEº DONDE: Gº = ES LA VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE.

TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN Las reacciones de reducción del hidrógeno y del oxígeno son importantes en el proceso de corrosión. Si las fugacidades del hidrógeno y el oxígeno toman el valor unitario. es factible calcular sus potenciales de electrodo mediante la ecuación de Nerst: E = E° -(0. La reacción del agua se representa mediante dos semireacciones: 2H+ + 2e = H2 y O2 + 4H+ + 4e = 2H2O La actividad del agua es unitaria por ser el disolvente. por lo tanto sus equilibrios están contenidos en el diagrama de Pourbaix.059/n) log [productos/reaccionantes] .

.TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DEL AGUA.

.PH (DIAGRAMAS DE POURBAIX).TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN DIAGRAMA DE POTENCIAL.

TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN DIAGRAMA DEL COBRE .

TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN DIAGRAMA DEL CINC .

por lo tanto es una condición propicia para la disolución del metal . Zona de corrosión. En esta región del diagrama la especie termodinámicamente estable es el Fe. que reduce su actividad química y por lo tanto su velocidad de corrosión. Los hidróxidos de hierro forman una capa protectora en la superficie del metal. Las especies estables del hierro se encuentran como iones.TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN DIAGRAMA POTENCIAL -pH DE ACUERDO A LOS ELECTRODOS DE REFERENCIA Zona de pasividad. Zona de inmunidad. por lo tanto el metal es inmune y no sufre corrosión. por ello se le denomina zona de pasividad.

TERMODINAMICA DE LA CORROSIÓN A) Zona protegida para el Fe B) Zn Pasivado Sistema Fe-Zn A) Zona protegida para el Fe B) Z formando otra fase Sistema Fe-Zn-S .

. PORCENTAJE DE PÉRDIDA DE PESO.CORROSIÓN FORMAS DE EXPRESAR VELOCIDADES DE CORROSIÓN PÉRDIDA DE PESO. PENETRACIÓN POR UNIDAD DE TIEMPO. PERDIDA DE PESO POR UNIDAD DE TIEMPO Y ÁREA.

Miligramos por decímetro cuadrado por día (mdd).CORROSIÓN UNIDADES USADAS PARA EXPRESAR LA VELOCIDAD DE CORROSIÓN Pulgadas por año (ipy). Pulgadas por mes (ipm). Milésimas de pulgadas por año (mpy). Milímetros por año (mm/y). .

t es el tiempo de exposición en horas.45*106 Para ipy 3. A área en cm2.45*103 Para mdd 2.CORROSIÓN CÁLCULO DE LA VELOCIDAD DE CORROSION Velocidad de Corrosión = (K*W)/(A*t*D) Donde: K es una constante que depende de las unidades en que vaya a expresar la velocidad de corrosión. Para mpy 3.40*106 *D. . D densidad en g/cm3.

CORROSIÓN RESISTENCIA RELATIVA A LA CORROSIÓN MPY 1 1-5 5-20 20-50 50-200 200 mm/y 0.02 0.02-0.5 0.1 0.1-0.5-1 1-5 5 Sobresaliente Excelente Buena Regular Pobre Inaceptable .

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