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ENERGIA LIBRE COMO CRITERIO DE ESPONTAINIDAD Y EQUILIBRIO

ENERGIA LIBRE DE GIBBS Definicin


G = H TS G = H TS Es la energa libre disponible para realizar trabajo. En una reaccin qumica si se libera energa til, la reaccin es espontnea, sin importar lo que ocurra en los alrededores ya que la atencin se centra en los cambios en el sistema

ENERGIA LIBRE DE GIBBS (G)


G = H TS G = H - TS

En los sistemas vivos se producen tanto cambio de energa como de entropa. EXERGNICO

H = S = + H = + S = -

FAVORABLE

G = -

NO FAVORABLE

G = +

ENDERGNICO

G = 0

EQUILIBRIO

PROCESO REVERSIBLE

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL SIGNO DE G = H - TS


H
+

S
+

T Baja
G Positivo No Favorecido

T Alta
G Negativo Favorecido

+
-

+ -

G Positivo No Favorecido
G Negativo Favorecido G Negativo Favorecido

G Positivo No Favorecido
G Negativo Favorecido G Positivo No Favorecido

ENERGIA LIBRE

ENERGIA TIL

TRABAJO TIL

EQUILIBRIO QUMICO

El Equilibrio Qumico: se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. El Equilibrio Fsico: se alcanza cuando esta involucrado dos fases de la misma sustancia, los cambios que ocurren son procesos fsicos. Ej: La evaporacin de Agua en un recipiente cerrado.

Se define la constante de equilibrio (Ke), como un cociente que se obtiene de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por lo que se obtiene de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura.

Si Ke < 1, se favorece la formacin de reactivos

Si Ke > 1, se favorece la formacin de productos

Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:

1. Solo puede existir equilibrio en un sistema cerrado. 2. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, temperatura, etc), no varan con el tiempo 3. Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se reestablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.

SI UN SISTEMA EN ESTADO DE EQUILIBRIO ES AFECTADO POR CUALQUIER ACCIN EXTERNA, ESTE TIENDE A ADESPLAZARSE EN EL SENTIDO DE CONTRARRESTAR TAL EFECTO, HASTA ALCANZAR UN NUEVO EQUILIBRIO.

Los principales factores que afectan el equilibrio son: 1. CONCENTRACIN 2. VOLMEN 3. PRESIN 4. TEMPERATURA 5. CATALIZADORES

1. CONCENTRACIN Si aumenta la concentracin de alguna de las especies reaccionantes,aumenta la velocidad directa, por lo tanto el equilibrio tiende a desplazarse favoreciendo a los productos a expensas de los reactantes. Ke no varia.

2. VOLMEN
Si aumenta el volumen de la camara de reaccin, el sistema en equilibrio se desplaza en el sentido donde haya mayor cantidad de molculas gaseosas.

Ej. Aumento de volumen


2NO2 (g) N2O4(g)

3. PRESIN Un aumento de la presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos. Por lo que, si la presin varia por cambio de volumen a temperatura constante, se cumple la Ley de Boyle.

4. TEMPERATURA
Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema de opone al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica 5. CATALIZADORES Un catalizador modifica la velocidad directa e inversa en la misma proporcin, pero no afecta el equilibrio

Qc
Para las ecuaciones que no han logrado el Equilibrio, se obtiene un cociente de reaccin Qc, al sustituir concentraciones inciales de la reaccin en la expresin de la constante de equilibrio.

CAMBIO DE ENERGA LIBRE Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO


G = - RT ln Ke

PREDICCIN DE LA DIRECCIONALIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS.


Qc = [P]n

G = G + RT ln Qc

[R]n

Qc > Kc
Qc < Kc Qc = Kc

Productos a reactantes
Reactantes a productos Equilibrio

LA ENERGA LIBRE, LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA TEMPERATURA


G = - RT ln Ke
G = H - TS

Igualando las dos ecuaciones:

-RT ln Ke = H - TS
Ln Ke = - H /RT + S/R

Si es una ecuacin de una lnea recta (y = mx + b), tenemos lo siguiente: y = lnKe m = - H /R x = 1/T b = S/R

Representacin grfica del Logarirmo neperiano de la Constante de Equilibrio y el Inverso de la Temperatura para una REACCIN EXOTRMICA de molculas gaseosas

Ln Ke

Pendiente (m) = - H /R

T-1

Representacin grfica del Logarirmo neperiano de la Constante de Equilibrio y el Inverso de la Temperatura para una REACCIN ENDOTRMICA de molculas gaseosas

Ln Ke

Pendiente (m) = - H /R

T-1

ln K2 = H
K1 R

1
T2

- 1
T1

TERMODINMICA EN LOS SISTEMAS VIVOS


Muchas Rx Bioqumicas son no espontneas, sin embargo son esenciales para la vida. En los Sistemas Vivos estas reacciones estn acopladas con algn proceso energticamente favorecido, que tiene un valor negativo de la Energa Libre de Gibbs Estndar.

PRINCIPIO DE LAS REACCIONES ACOPLADAS


SE PUEDE UTILIZAR UNA REACCIN FAVORECIDA TERMODINAMICAMENTE PARA PRODUCIR OTRA REACCIN, NO FAVORECIDA.

PRINCIPIO DE LAS REACCIONES ACOPLADAS


C6H1206 + 6O2 Go= Neg 6C02 + 6H20

ATP

ADP

PRINCIPIO DE LAS REACCIONES ACOPLADAS


ADP + H3P04 ATP + H20

FUNCIN DEL ATP:


Almacenar energa hasta que la necesite alguna clula. Se hidroliza y forma ADP y H3PO4, desprende 31 KJ de Energa Libre, para utilizarse en reacciones que no son favorecidas: SNTESIS DE PROTENAS

REACCIN ACOPLADA EJEMPLO


Alanina + Glicina Alanilglicina G= 29KJ

ATP + H2O+ Alanina + Glicina

ADP + H3P04+ Alanilglicina 31KJ

G= -

Go = 29 KJ + (- 31 KJ) = - 2KJ

REACCIN ACOPLADA

6C02 + 6H20