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Introduccin a la Teora de EAA

Anlisis de concentraciones de metales en


solucin
68 Elementos
ppb a niveles %
RSD tipicamente mejores que 1 % RSD
Simple preparacin de muestras
Fcil ajuste instrumental
Fcil de operar
Teora
Fuente de luz
Mechero
Prisma
Pantalla
blanca
Sal en un alambre y
mantenido en la llama
Lente
Lente
Lneas
Obsc.
TEORIA
Mechero
Prisma
Tarjeta
blanca
Sal en un alambre colocada
y mantenida en la llama
Lente
Used to Discover the
Elements Rb and Cs
Lneas de
Emisin
TEORIA
Teora
Lneas de Fraunhofer
1802 Wollaston descubre lneas obscuras en el es-
pectro solar
Fraunhofer investig estas lneas en detalle
Estas lneas eran debido a absorcin de luz solar en la
atmsfera
1802 Wollaston descubre lneas obscuras en el es-
pectro solar
Fraunhofer investig estas lneas en detalle
Estas lneas eran debido a absorcin de luz solar en la
atmsfera
Naturaleza de las especies
inicas y atmicas
Ncleo - Central
Protones Cargados positivamente
Neutrones Carga Neutra
Orbitales de energa definida alrededor del ncleo
Electrones Carga Negativa
Todos los tomos neutros poseen el mismo
nmero de protones y electrones
Modelo atmico de Bohr
Naturaleza de las especies
inicas y atmicas
Los orbitales ms lejanos al ncleo
poseen electrones ms facilmente
removibles
La espectroscopa atmica involucra
electrones exteriores
Estado de ms baja energa
Estado basal
E
o
Modelo atmico de Bohr

Absorcin de Energa por Atomos
Los tomos pueden absorber cantidades discretas de
energa
Calor
Luz
- Slo a longitudes de onda discretas
Elctrica
La energa absorbida provoca cambios en el tomo
Aumento de la energa cintica
Excitacin
Absorcin de Energa por Atomos
Niveles de energa permitidos
Finito
Bien definido
Un electrn puede cambiar de nivel de
energa
Diferencia de Energa entre niveles
Energa de luz absorbida
Atomo en estado Excitado
Electrones migran hacia estados ms
altos de Energa - E
1
, E
2
, . . . E
n
Proceso de Absorcin Atmica
Atomo en el estado basal
Absorbe luz de una longitud de onda
especfica
La Energa del Atomo es elevada a un estado
excitado
El elemento no cambia slo gana energa
Energa de Transicin electrnica
E
o
E
2
E
3
E
1
1 2 3 4
E
4
5 6
Lneas de Resonancia originadas desde (E
o
)
Energa de Transicin
E
o
E
2
E
3
E
1
Suns Atmosphere Luz solar
1 2 3 4
1 2 3 4
PROCESO DE ABSORCION ATOMICA
Cambios de Energa durante la
excitacin
Luz cuantizada
Slo transiciones permitidas
Energa determinada por el nmero de
protones y electrones
Cada elemento tiene un nmero nico de
protones y electrones
Por lo tanto, cada elemento tiene un nico set
de niveles de energa
Un elemento puede poseer varios estados
electrnicos de energa
DIAGRAMA DE ENERGIAS DE ABSORCION
a b c d
E
o
Estado basal
Estados
Excitados
Excitacin
E
n
e
r
g

c
}
E
3
E
2
E
1
E

Ionizacin
POCAS LINEAS POR ELEMENTO
Luz Absorbida vs Niveles de Energa
La longitud de onda es proporcional al
espacio entre niveles de energa
Mayor espaciamiento = Longitud de
onda ms corta
Cada Transicin
Diferentes espaciamientos
Diferentes energas
Diferentes longitudes de onda
Los tomos tambin presentan lneas de
emisin
Atomos excitados
Proceso de relajacin hacia el estado
basal
Energas iguales a Absorcin
Mismas longitudes que en absorcin
Caractersticas del espectro
atmico
Peak estrechos
Las lneas ms significativas se originan desde el
estado basal
Lneas de resonancia
Lneas ms intensas
Son las de inters en absorcin atmica
Transiciones entre estados excitado
Lneas dbiles
Lneas no resonantes
Generalmente no tiles en EAA
Emisin Atmica
Atmos excitados son inestables
Rapidamente retornan a su estado basal
Transicin desde un estado de alta energa a uno de
baja energa
Longitudes de onda son las mismas que para
absorcin
Energa asociada a tomos excitados
Trmica
Lumnica
Elctrica
Energa de Transiciones Electrnicas
E
o
E
2
E
3
E
1
202.2
E
4
217.0
261.4
283.3
Longitud de onda en nanometros
DIAGRAMA DE ENERGIAS DE
ABSORCION PARA PLOMO
Emisin Atmica
Muchos AAs pueden medir Emisin
La llama como fuente proporciona BAJA
Temperatura
- 2300 - 3000
o
K
Mejor para metales alcalinos (Li, Na, K)
No hay buena resolucin de
monocromadores
- Espectros de emisin ms complejos que los de
absorcin
Inductively Coupled Plasma (ICP)
Plasma de argn de alta temperatura
- 5500 - 8000
o
K
Rango dinmico amplio (10
5
)
Alta resolucin del monocromador
Emisin Atmica
Dependiente de la Temperatura
Baja Temperatura = Baja intensidad,
Pocas Lneas
Alta Temperatura = Alta Intensidad,
Muchas Lneas
Luz emitida es proporcional a la diferencia
de energa entre niveles
Lneas emitidas nicas por elemento
Lneas emitidas nicas para cada in
La intensidad de la lnea emitida es
proporcional a la concentracin del
elemento
Comparacin contra estndares
conocidos
a b c d
E
o
Estado basal
Estados
Excitados
Emisin
E
n
e
r
g

c
}
E
3
E
2
E
1
E

Ionizacin
Diagrama de Energa de Emisin
(Muchas Lneas/Elemento)
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
Componentes
detector sensible a la luz detector sensible a la luz
sistema electrnico de lectura sistema electrnico de lectura
monocromador monocromador
fuente de luz fuente de luz
atomizador atomizador
(llama, horno (llama, horno
o hidruros) o hidruros)
Resonante Resonante
No No- -resonante resonante
Gas de relleno Gas de relleno
Resonante Resonante
I I
o o
I I
t t
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
LOS PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA
PUEDEN EXPRESARSE EN TRES GRANDES CONCEPTOS :
TODOS LOS ATOMOS PUEDEN ABSORBER LUZ
LA LONGITUD DE ONDA A LA CUAL LA LUZ ES
ABSORBIDA ES ESPECIFICA PARA CADA ELEMENTO
EN PARTICULAR
LA CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA ES PROPORCIONAL
A LA CONCENTRACION DE ATOMOS ABSORBENTES
REQUERIMIENTOS DE UN SISTEMA PARA
ABSORCION ATOMICA
- FUENTE DE EMISION DE LUZ CARACTERISTICA

- UN SISTEMA DE ATOMIZACION PARA CREAR UNA
POBLACION DE ATOMOS

- UN MONOCROMADOR PARA SEPARAR LUZ DE
UNA LONGITUD DE ONDA CARACTERISTICA

- UN SISTEMA OPTICO PARA DIRIGIR LA LUZ DESDE
LA FUENTE A TRAVES DE LA POBLACION DE ATOMOS
Y HACIA EL MONOCROMADOR

- UN DETECTOR SENSIBLE A LA LUZ

- SISTEMA ELECTRONICO EL CUAL MIIDE LA RESPUESTA
DEL DETECTOR
ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
Componentes de una EAA
Fuente de luz
Lmpara de ctodo hueco
Lmparas de ctodo hueco de alta
intensidad
Lmpara de Descarga sin Electrodos (EDL)
Atomizador
Llama
Celda de cuarzo Vapor fro
Tubo de Grafito
Componentes de una EAA
Sistema Optico
Monocromador
Detector sensible a la luz
Tubo Fotomultiplicador
Detector estado slido
Electrnica para medir respuesta del
detector
Electrnica para transformar la
respuesta en una seal analtica til

Pantalla Digital
Computador
Lmpara de Ctodo Hueco
Diseo
Ctodo Gas de relleno (Ar , Ne )
Ventana de Cuarzo
Proceso en la Lmpara de Ctodo Hueco
Ar
+

M
0

M
0

Ar
+

M
+
M
+

M
0

Anodo
HCL Operacin
Hollow Cathode
Anode
Atom Atom
e
-
Electrical Discharge
Ne
+
+ e
-
Sputtering
Emission
Excitation
Relaxation
Photon
Specific to
Excited Atom
E
n


E
o
E
n


E
o
Sobreposicin de Lneas de Emisin
con Lneas de Absorcin
Emisin de la Lmpara
Baja Temperatura
Baja Presin
Absorcin Atomica
Alta Temperatura
Alta Presin
Ambas ocurren a exactamente la misma
longitud de onda
I
o
I
t
Operacin lmpara de
Deuterio
Usada para medir absorcin
no-atomica
Util desde 190 - 425nm
Gas de relleno es Deuterio
(D
2
)

Una descarga de corriente
excita el gas de D
2

Alta emisin de luz a travs
de la apertura de descarga
Anodo
Apertura
Ventana
de cuarzo
Ctodo
Termoinico
Deuterium Lamp Intensity vs Wavelength
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
190 210 230 250 270 290 310 330 350 370 390 410 430 450 470 490
Longitud de oda
I
n
t
e
n
s
i
t
y
Rango normal
190-300 nm
baja corriente HCL mAs
300-425 nm
No D
2
425-900 nm
Intensidad de una fuente de Deuterio
vs Longitud de onda
ATOMIZACION CON LLAMA
EL EXITO DE LA ABSORCION ATOMICA DEPENDE DE
GENERAR O SUMINISTRAR UNA POBLACION DE
ATOMOS NO ENLAZADOS y EN SU ESTADO BASAL, y
EXPONER ESTOS A LUZ CARACTERISTICA A LA
LONGITUD DE ONDA DE ABSORCION DEL ELEMENTO
DE INTERES.
ATOMIZACION CON LLAMA
ESTE PROCESO CONSISTE EN TOMAR UNA
SOLUCION DEL ANALITO y ASPIRARLA HACIA
UNA LLAMA QUE PROPORCIONE LA
TEMPERATURA ADECUADA PARA DISOCIAR
EL COMPUESTO.
ATOMIZACION CON LLAMA
light beam
atomization
vaporization
liquid melt
solid
aerosol
free atoms
compound
decomposition
desolvation
mixing
nebulization
droplet
precipitation
solution
Procesos en una llama
Drain
Nebulization
Solution Solid Vaporization
MA M
o
+ A
o
Atomization
M
o
M
*
Excitation
M
*
M
+
+ e
-
Ionization
Atomizacin con Horno de Grafito
Limitaciones de llama
Ineficiente capacidad de muestreo
- ~10% alcanza la llama
Grandes factores de dilucin
~1 to 10,000
Atomos en el estado basal sujetos a
muchas variables interactivas
- Mezcla de gases
- Componentes de matriz
- Interferencias qumicas
- Disociacin de especies moleculares
ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR
LA SOLUCION DEBE PRIMERO SER CONVERTIDA EN UN
AEROSOL DE FINAS GOTAS POR UN NEBULIZADOR
NEUMATICO.
CUERPO CAMARA QUEMADOR
Nebulizador
La solucin es aspirada a travs del capilar
La solucin es convertida en gotas
Tamao de gotas no uniforme
La solucin pasa a travs del ventur
Dirigida hacia el impact bead o flow spoiler
Dispersin de las gotas
Gotas de tamao ms uniforme
- Mejores lmites de deteccin
Gotas ms pequeas
- Mejor sensibilidad
Seleccin de sistema de impacto

Se recomienda e uso de flow spoiler a menos que se requiera
sensibilidad extra!


FLOW SPOILER
Pocas interferencias
qumicas
Mejor precisin
Bajos efectos de memoria
Qumicamente inerte


IMPACT BEAD
Mejor sensibilidad
Generalmente, mejor
lmites de deteccin en
matrices limpias
ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR
EN OPERACION, EL OXIDANTE QUE PASA A TRAVES
DEL NEBULIZADOR, PASA A TRAVES DE LA SECCION
DEL VENTURI Y ASPIRA SOLUCION EN LA FORMA DE
UN AEROSOL DE GOTAS.

ESTE AEROSOL A ALTA VELOCIDAD DEBE VENCER EL
OBSTACULO DE UNA ESFERA DE VIDRIO o DEFLECTOR
DE FLUJO CUIDADOSAMENTE POSICIONADO A LA SALIDA
DEL VENTURI, AQU LAS GOTAS MAS GRANDES
SON DISPERSADAS DEJANDO SOLO PASAR LAS MAS
PEQUEAS.
ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR
SOLO ALREDEDOR DE UN 10 % DE ESTA SOLUCION
ES CONVERTIDA EN GOTAS SUFICIENTEMENTE FINAS
PARA SER CONDUCIDAS HACIA LA LLAMA, EL REMA-
NENTE ES DESCARTADO A TRAVES DE LAS PAREDES
DE LA CAMARA HACIA EL RECIPIENTE DE DESECHO.

EL AEROSOL y OXIDANTE SON MEZCLADOS CON EL
COMBUSTIBLE Y LA MEZCLA COMPLETA FLUYE
FINALMENTE HACIA EL QUEMADOR.

ATOMIZACION CON LLAMA
RELACION COMBUSTIBLE OXIDANTE
OXIDANTE : POBRE EN COMBUSTIBLE RICA EN AIRE

REDUCTORA :RICA EN COMBUSTIBLE ES POBRE
EN AIRE

ESTEQUIOMETRICA : RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS
ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR

La funcin del nebulizador es convertir la solucin de analito
en un aerosol el cual sea compatible con los requerimientos de
disociacin en la llama.

Dimetro promedio de gotas : 5 y 7 m la media y 20 m la
mxima.

Pequeasgotas son ms fciles de secar y vaporizar.

La posicin de la bola de impacto respecto del ventur es un
factor crtico en la eficiencia de la nebulizacin, tamao de la
gota y como consecuencia la respuesta analtica.

ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR

La presin a la cual opera el nebulizador es un factor
determinante en el tamao de gotas, la eficiencia de
nebulizacin y velocidad de aspiracin.

En la prctica, la presin de operacin ptima es un valor fijado
por el fabricante de acuerdo al diseo del nebulizador.

Las fluctuaciones en la presin de operacin afectarn
finalmente la precisin analtica.

La velocidad a la cual solucin es aspirada hacia la llama afecta
la respuesta instrumental.


ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR
A velocidades de aspiracin superiores el sistema tiende a la
saturacin y la solucin adicional no es efectivamente
atomizada por la llama. Por otra parte el efecto refrigerante
del exceso de solucin aumenta la tendencia a presentar
interferencias qumicas.

Diferencias en la velocidad de aspiracin para muestras y
estndares afectar la exactitud analtica.

Muestras y estndares deben poseer la mismas caractersticas
fsicas.

La eficiencia de la nebulizacin es influenciada por la tensin
superficial de la solucin.
ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR
Como regla general a menor tensin superficial aumenta el
volumen de solucin que alcanza la llama y aumenta la
respuesta analtica.

Esta prediccin puede no ser completamente vlida para todos
los sistemas soluto/solvente y para todo tipo de nebulizadores.

Desde un punto de vista prctico el analista debe tener presente
que estas diferencias de tensin superficial son no deseadas
y deben ser corregidas.
ATOMIZACION CON LLAMA
SISTEMA NEBULIZADOR QUEMADOR
1.- Con solventes orgnicos o mezclas de solventes , se debe
reproducir la composicin de muestras y estndares.

2.- Con mezclas de soluciones orgnicas miscibles en una
solucin acuosa, la presencia de una pequea cantidad de
un solvente tal como alcohol etlico modificar
considerablemente la tensin superficial.

3.- Altas concentraciones salinas aumentarn la tensin
superficial de la solucin. El efecto es menos severo
en 1 y 2.

Procesos en la Zona de Muestreo utilizando
nebulizador estndar
Spray
Gotas
heterogeneas
Drenaje
Flow Spoiler
Procesos en la Zona de Muestreo utilizando
nebulizador especial
Spray
Gotas
heterogeneas
Drenaje
Impact bead
Atomizacin con Horno de Grafito
Limitaciones de llama
Tiempos de residencia cortos
- ~10
- 4
Segundos
Nivel de deteccin
- Rango bajo de ppm
Beneficios de la atomizacin con
Horno de grafito
La muestra total es
atomizada en un solo
paso
Mayores tiempos de
residencia
Incremento de la
sensibilidad
Monocromador
Grating
Slit de
Salida
Slit de
Entradat
Spherical
Mirror
Spherical
Mirror
Slit
Adjustment
Wheel
Angle of the Grating
Determines the
Wavelength Focused on
the Exit Slit
Changing
Knob Changes Grating Angle
Separacin espectral de una
longitud de onda
Lneas resonantes
Lneas de gas de relleno
Lneas no-resonantes
Funcin del
Monocromador

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

Longitud de onda
Amplitud de Slit
Slit de entrada
Slits ms amplios
permitirn que ms luz
ingrese al monocromador
Menos ganancia
Menor ruido
Amplitud de Slit
Slit de salida
Slits ms amplios permiten un
nivel mas bajo de background y
posiblemente lneas no deseadas
Afecta la linealidad
Interferencias espectrales
Interferencias de emisin
Funcin del Tubo fotomultiplicador
Energa lumnica (hv)
PM Tube
Energa elctrica
Efecto de EHT
(Voltaje fotomultiplicador)
N
o
i
s
e

EHT
800 600 400
200
Operacin del Fotomultiplicador
Energa
luminosa
Fotoctodo
Anodo
Dinodos
(9-13)
Ventana
de cuarzo
Aislador
*100 Millon Amplificacin de la Seal
e
-
e
-
e
-
e
-
e
- e
- e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
e
-
ATOMIZACION CON LLAMA
LLAMAS

AIRE - ACETILENO : 2300 C

OXIDO NITROSO - ACETILENO : 3000 C

PRINCIPALMENTE APLICADA EN LA DETERMINACION DE
ELEMENTOS REFRACTARIOS TALES COMO Si, Al, V, Ti,
W, COMO TAMBIEN TIERRAS RARAS, AUN CUANDO ESTAS
FORMAN MOLECULAS ALTAMENTE REFRACTARIAS EN
LA LLAMA.

Proceso de Atomizacin
Evaporacin del solvente
Cerca de la base de la llama
Conversin del aerosol en microscpicas
partculas de slido
Fusin de las partculas slidas
Vaporizacin
Formacin de Molecules
Disociacin de Moleculas
Formacin de tomos al estado basal
ATOMIZACION CON LLAMA
light beam
atomization
vaporization
liquid melt
solid
aerosol
free atoms
compound
decomposition
desolvation
mixing
nebulization
droplet
precipitation
solution
Alineacin del paso ptico
El quemador debe ajustarse de tal manera de
presentar la mayor poblacin de tomos en el paso
ptico.
Alineacin Vertical
Alineacin Horizontal
Alineacin Rotacional

Mxima poblacin atmica = Mxima seal
Elementos por
llama Aire/Acetyleno
Universalmente usada para elementos de fcl
atomizacin
Cu, Pb, K, Na, etc.
Temperatura de alrededor de 2300
o
C
Interferencias mnimas
Caractersticas de llama usualmente no crticas
Oxidante
Estequiomtrica
Reductora
No es suficientemente caliente como para
romper enlaces de xidos refractarios.
Elementos por llama
Oxido Nitroso/Acetyleno
Oxidos Refractarios
Al, Si, W, etc.
Temperatura 3000
o
C
Caractersticas de llama son importantes
Oxidante Mnimo acetileno
- Podra no producir tomos en el caso de xidos fuertemente
enlazados
Estequiomtrica Sin exceso de combustible u oxidante
Reductora - Rica en combustible Exceso de acetileno
- Exceso C yd H permite romper enlaces fuertes
Elementos por ambas llamas
Aire/Acetileno llama til para estos elementos
As, Ca, Cr, Mg, Mo, Os, Se y Sr
No es completamente efectiva debido a
interferencias
Llama Oxido Nitroso/Acetileno
Minimiza o elimina interferencias
DESCOMPOSICION DE COMPUESTOS
Es difcil entonces predecir tericamente la descomposicin
qumica para todos los elementos bajo toda circunstancia.

Es por esta razn y gracias a la imponderable experiencia
prctica, que nosotros podemos especificar el tipo de llama
ptima para cada elemento.

a ). La llama aire acetileno es la mas utilizada universalmente
para aquellos elementos fciles de atomizar.

( Cu, Pb, K y Na como ejemplo ).


DESCOMPOSICION DE COMPUESTOS
b ). Muchos elementos pueden ser determinados ya
sea en una llama aire acetileno como en una llama xido
nitroso-acetileno. Los monxidos de estos elementos
tos son mas difciles de descomponer en una llama aire
acetileno,

Ca(NO3)2 +temp----- CaO+temp------ pequeo % de Ca

en una llama mas caliente tipo N2O-C2H2, la descompo-
sicin es mas eficiente y una mayor poblacin de tomos
es producida.
DESCOMPOSICION DE COMPUESTOS
c ). En esta categora podemos clasificar aquellos ele-
mentos que forman compuestos mas refractarios que en
b ). Todos estos elementos debern ser determinados
en una llama xido nitroso-acetileno.

d ). El tipo de llama no es el nico agente promotor de
la descomposicin, tambin afecta la naturaleza de la
misma esto es su carcter oxidante, reductor o este-
quiomtrico.

MO + llama estequiomtrica ---- bajo % de tomos

MO + llama rica en comb. ( < T ) ----- alto % de atomos
DESCOMPOSICION DE COMPUESTOS
Formas de eliminar o minimizar este efecto :

- empleo de una llama N2O-C2H2

- adicin de un buffer que compita por el elemento
interferente y cuya reaccin sea termodinmicamente
mas favorecida.

- reproducir la matriz de muestra en estndares.

- adicin estndar
DESCOMPOSICION DE COMPUESTOS
Esto significa no solo es relevante la temperatura de la llama,
sino tambin el medio ambiente qumico donde ocurre la
reaccin de descomposicin.

e ). En esta categora se pueden clasificar aquellos analitos
que pueden reaccionar con especies presentes en
la muestra.

Ca(NO3)2+SiO2+llama C2H------ formacin de silicato de
calcio complejo refractario.

Ejemplos ; Mg, Ca, Sr y Ba en presencia de Al,Si y fosfatos
POSICION DEL QUEMADOR
El analista debe verificar que el haz de luz pase exacta-
mente por la zona de medicin.

Los tomos de analito no se distribuyen homognea-
mente a lo largo de la llama, presentandose en muchos
casos perfiles de llama los cuales deben ser optimizados
con el ajuste de altura de quemador hasta obtener la
mxima seal de absorbancia.




Interferencias de ionizacin
Electrones exteriores son removidos desde el tomo.
Alta temperatura
Bajos potenciales de ionizacin
Aniones y Cationes pueden alterar la velocidad de
produccin de tomos al estado basal
Incrementandola
Supresin
Atomos ionizados disminuyen la poblacin de tomos al
estado basal
La seal medida disminuye
Ionizacin
Reduce la sensibilidad
Efecto ms severo a bajas concentraciones
a altas concentraciones la recombinacin de
electrones es ms probable
El grado de ionizacin depende de la temperatura
Llama ms caliente = Ms ionizacin
Diferente para cada elemento
Depende de la energa necesaria para remover
un electrn
Depende de la presencia de elementos ms
fcilmente ionizables
Elementos del Grupo I
Efecto de Ionizacin
Ionization
Normal
Calibration
A
b
s
o
r
b
a
n
c
e

Concentration
Effect is Greater at Low Concentrations
Reduccin de interferencias
Adicin de un Buffer o Modificador Qumico
Supresores de Ionizacin
- Cs o K
Liberadores o Agentes Complejantes
- La
Uso de llamas ms calientes
Oxido Nitroso/Acetileno
Supresores de Ionizacin
Agregar un exceso de un elemento fcilmente
ionizable
2000 - 5000 g/mL Na, K or Cs
Cs es el mejor
Menor potencial de ionizacin
K es el ms comn
- Barato
- Fcil de encontrar
- Ms fcil de ionizar que el sodio
Teora
LA RELACION ENTRE ABSORCION DE LUZ y
CONCENTRACION DE ANALITO ES DEFINIDA
POR UNA LEY FUNDAMENTAL DE ABSORCION
DE LUZ :

LEY DE LAMBERTS : LA FRACCION DE LUZ ABSORBIDA POR UN
MEDIO TRANSPARENTE, ES INDEPENDIENTE DE LA INTENSIDAD DE LA
LUZ INCIDENTE, y CADA CAPA DE ESPESOR INFINITESIMAL, ABSORBE
UNA FRACCION IGUAL DE LUZ QUE PASA A TRAVES DE ESTA.

LEY DE BEERS : LA ABSORCION DE LUZ ES PROPORCIONAL AL
NUMERO DE ATOMOS ABSORBENTES EN LA MUESTRA.
LEY DE BEER
A = log ( ) = abc
I
o

I
t
A c

LA ABSORBANCIA ES UNA MEDIDA DE LA
CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA POR LOS
ATOMOS BAJO CONDICIONES DADAS, Y LA
LEY DE LAMBERT BEER NOS PERMITE
RELACIONAR LA ABSORBANCIA MEDIDA
CON LA CONCENTRACION DEL ANALITO
EN LA MUESTRA
TEORIA
Ley de Lambert Beer
Para un set de condiciones dadas
a = constante
b = constante
- 100 mm para aire-acetileno
- 50 mm para xido nitroso
- 170 mm celda de cuarzo
- 25 mm para un tubo de grafito

log
10
I
0
/ I
t
= Absorbance = K x c

La ecuacin de una lnea recta
log
10
I
0
/ I
t
= Absorbancia = a x b x c

TEORIA
Real
Teorica
A
B
S
CONC
A = abc
= abc A
Una curva de calibracin tpica
0
0.2
0.4
0.6
0.8
0 5 10 15 20 25 30 35
Conc
A
b
s
Ley de Beer
Lineal solo a bajas absorbancias
0
0.4
0.8
1.2
Conc
A
b
s
Linear Range
Desviaciones de la Ley de Beer
Efectos espectrales
Diseo de instrumento
Mayor a altas concentraciones