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Enlace qumico

Maestra en ciencia y tecnologa de los materiales


Ciencia de los
Materiales
UNIVERSIDAD FRANCISCO
DE PAULA SANTANDER
Maestra en ciencia y tecnologa de los materiales
Enlace qumico
UNIVERSIDAD FRANCISCO
DE PAULA SANTANDER
Prcticamente todas las sustancias que encontramos en la
naturaleza estn formadas por tomos unidos.


Las intensas fuerzas que mantienen unidos los tomos en
las distintas sustancias se denominan enlaces qumicos.

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Enlace qumico
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Por qu se unen los
tomos?
Los tomos se unen porque, al estar unidos, adquieren una
situacin ms estable que cuando estaban separados.
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Las teoras de los enlaces qumicos tiene tres funciones
importantes:

1. Explicar la cohesin entre los tomos.

2. Deben tener en cuenta el concepto de valencia: poder
de combinacin de los tomos. Ej. H (1), O (2), N (3), C (4)

3. Explicar la geometra de las molculas y de los slidos.
Enlace qumico
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Para muchos propsitos, con la ayuda de modelos simples
es suficiente para entender la tendencia de las propiedades
fsicas y qumicas.

Los enlaces qumicos fuertes se describen mediante tres
conceptos: enlace inico, enlace covalente y enlace
metlico.

En este mdulo, discutiremos el origen de la cohesin, la
valencia y la geometra de cada uno de estos tres modelos.

Enlace qumico
Enlace inico
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Enlace Inico
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IONES
Los iones son especies cargadas que se forman cuando un
tomo neutro pierde o gana electrones
Catin
Cargado positivamente
Falta de electrones
Metales
Anin
Cargado negativamente
Exceso de electrones
No metales
A
+n

B
-n

Na
+
, Mg
+2
, Al
+3

F
-
, O
2-
, N
3-

Enlace Inico
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FUERZA DE ENLACE (par inico)
La idea central del enlace inico es que los iones positivos y
negativos (par inico) se atraen uno al otro mediante
fuerzas electrostticas.
2
0
2 1
.
4 a
q q
F
elect
tc
=
q
1
q
2
a
a, es la separacin de las cargas en m,
c
o
es la permisividad en el vaco, 8,854x10
12
Fm
-1
, C
2
/(N.m
2
)

q es la magnitud de las cargas en coulombs
Enlace inico
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La atraccin electrosttica, tiende a disminuir la distancia
entre los iones y es una fuerza de largo alcance y no
direccional.
2
0
2
2 1
.
a 4tc
e Z Z
F
atrac

=
a, es la separacin de los iones en m,
c
o
es la permisividad en el vaco, 8,854x10
12
Fm
-1
, C
2
/(N.m
2
)
e es la carga del electrn en coulombs
Z
1
y Z
2
: nmero de electrones cedidos por cada tomo
F atraccin
Distancia interinica, a
Fuerza
- 0 +
a
Enlace inico
FUERZA DE ENLACE (par inico)
Z
1
e
+
Z
2
e
-

r R
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Cuando la distancia interinica es tan pequea como para
que las funciones de onda electrnicas de cada in se
solapen con las del otro, aparece una fuerza de repulsin.
1 n
.
a
+
=
nb
F
repulsin
a, es la separacin de los iones en m,
n y b son constantes experimentales
F repulsin
Distancia interinica, a
Fuerza
- 0 +
r R
a
Enlace inico
FUERZA DE ENLACE (par inico)
Z
1
e
+
Z
2
e
-

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En ltima instancia, las dos energas opuestas se equilibran
y los iones alcanzan una separacin de equilibrio.
F atraccin
F neta
F repulsin
Distancia interinica, a
a<a
0
a=a
0
a>a
0




Fuerza
- 0 +
r R a
0
= r + R
a
0

Enlace inico
1 2
0
2
2 1
.
a a 4
+
=
n
neta
nb e Z Z
F
tc
FUERZA DE ENLACE (par inico)
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Enlace inico
ENERGIA DE ENLACE (par inico)
E repulsin
E neta
E atraccin
Distancia interinica, a
a<a
0
a=a
0
a>a
0




Energa
- 0 +
r R a
0
= r + R
a
0

|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= + =
n
repulsin atraccin neta
b e Z Z
E E E
a a 4
0
2
2 1
tc
= a
a


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ENERGIA REPULSIVA
=

a


b y n son constantes. n se puede derivar
desde medidas de compresibilidad
Los iones ms grandes son ms compresibles y por tanto tienen
valores de n mayores.

Enlace Inico
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Un par de iones de carga opuesta se atraen, pero que pasa
cuando se tiene un grupo de iones?
Enlace inico
Los iones con la misma carga se repelern entre s tanto
como aquellos con cargas opuestas se atraen entre s.
La atraccin o repulsin resultante depender del nmero
de iones y su ubicacin respecto unos de los otros.
ENLACE IONICO (cristal inico)
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ENERGA DE MADELUNG
El clculo de la energa de un grupo de cargas puntuales en
lugar de iones aislados requiere varios pasos.
Enlace inico
Paso 1. Calcular la energa de interaccin total, entre un
ion y todos los otros iones en el grupo. Tendr signo +/-
dependiendo de si tienen la misma u opuesta carga.
Paso 2. Se repite la suma para todos los dems iones en el
grupo.
Paso 3. Dividir por dos la energa total calculada, puesto
que cada in se contabiliz dos veces.
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ENERGA DE MADELUNG
Se encontr que la energa electrosttica del cristal inico
tiene forma idntica a la ecuacin para un solo par inico,
multiplicado por dos factores, uno debido a la geometra
del cristal y otro a la relacin de las cargas.





El trmino referido a la geometra es conocido como la
constante de Madelung.

=

1

2
4
0


Enlace Inico
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ENERGA DE MADELUNG
Para un mol de compuesto formado por dos tipos de iones con
cargas iguales y opuestas, +Ze y Ze se tendr:




N
A
es el nmero de Avogadro y o es la constante de Madelung.

Para un compuesto con cualquier relacin de iones M
m
X
n
:

2
4
0

Por mole de compuesto

2
4
0


+
2
mZ
M
=nZ
X
Enlace Inico
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CONSTANTES DE MADELUNG REDUCIDA
Sorprendentemente, la constante de Madelung es muy similar para un
amplio rango de estructuras = 1,680,08
Enlace Inico
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La energa potencial total, U
L
, por mol, se obtiene desde la
suma de los trminos de la energa electrosttica y
repulsiva:




Al calcularse en el equilibrio, se obtiene:


2
4
0

()
=

2
4
0

0
1
1


Para un haluro, MX
Enlace Inico
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Esta frmula presenta una buena correlacin con los valores
obtenidos experimentalmente (ciclo de Born-Haber) de la
energa reticular de los slidos inicos.

La energa reticular es una medida cuantitativa de la
estabilidad de cualquier slido inico, y se define como la
energa necesaria para separar completamente un mol de
un compuesto inico slido en sus iones en estado gaseoso.
ENERGA RETICULAR

()
=

2
4
0

0
1
1


Enlace Inico
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El TAMAO INICO Y ESTRUCTURA IONICA
El radio inico se obtiene generalmente mediante la
determinacin de la estructura cristalogrfica por DRX.





Esta tcnica solo aporta un dato preciso de las distancias entre los
ines en un cristal inico.

El tamao de un in se calcula asumiendo que los iones
individuales son esfricos y estn en contacto y tomando como
referencia un in de tamao conocido.
Enlace Inico
Estructura inica
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Nmero de
coordinacin
Relacin de
radios inicos
Disposicin de
los tomos
3 0,155 0,225



4 0,225 0,414



6 0,414 0,732


Estructura Inica
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8 0,732 1





12 1
Nmero de
coordinacin
Relacin de
radios inicos
Disposicin de
los tomos


Enlace covalente
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Enlace Covalente
Enlace covalente
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ENLACE COVALENTE

Los enlaces covalentes se forman cuando un electrn no
apareado en un orbital atmico de un tomo interacta con
un electrn no apareado en un orbital atmico en otro
tomo.
H 1s
1

s p
Cl [Ne]3s
2
3p
5

Enlace covalente
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ENLACE COVALENTE

Los enlaces covalentes se forman cuando un electrn no
apareado en un orbital atmico de un tomo interacta con
un electrn no apareado en un orbital atmico en otro
tomo.
Enlace covalente
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ENLACE COVALENTE

Los electrones, que inicialmente estn completamente
localizados en los tomos originales, se comparten entre los
dos, en un orbital molecular.
Enlace covalente
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ENLACE COVALENTE
Los enlaces covalentes son ms fuertes cuando el
solapamiento es mximo entre los orbitales atmicos que lo
constituyen. Por lo tanto, fuertemente direccionales, y ello
explica la geometra de las molculas.
Enlace covalente
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ENLACE COVALENTE POLAR
El enlace covalente polar es aquel en el cual el par de electrones
pasan ms tiempo en la vecindad de un tomo que del otro. Se
forma entre dos elementos con pequeas diferencias de
electronegatividad. La magnitud de las cargas parciales, o+, o-, en
una molcula polar es dependiente de la diferencia de
electronegatividad entre los dos tomos involucrados.
Enlace covalente
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( )
( ) % 100 * 1 %
2
4 / 1
B A
X X
e inico caracter de

=

Ntese, que no se tiene un enlace 100% inico, mientras
que si se presenta el enlace 100% covalente (covalente puro
o no polar), y es aquel que se presenta entre dos elementos
con la misma electronegatividad.
X
A
y X
B
son las electronegatividades de los 2 elementos
El carcter covalente o inico de un enlace atmico entre
dos elementos con diferente electronegatividad se puede
calcular por la siguiente expresin.



Enlace covalente
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GEOMETRIA MOLECULAR
Modelo de la repulsin de los pares electrnicos de la capa
de valencia (RPECV), explica la distribucin geomtrica de
los pares electrnicos que rodean al tomo central en
trminos de la repulsin electrosttica entre dichos pares.

La teora del enlace valencia (EV) supone que los
electrones de una molcula ocupan orbitales atmicos de
los tomos individuales.

Teora de los orbitales moleculares (OM), propone la
formacin de orbitales moleculares a partir de los orbitales
atmicos.
Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
La energa potencial es mnima cuando el solapamiento de
los enlaces es mximo.
1s
1
1s
1

H H
Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
F
1s
2
2s
2
2p
5

H
2p 1s
H F
Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
O
1s
2
2s
2
2p
4

H
O
H O
Enlace covalente
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HIBRIDACION
Los orbitales atmicos pueden sufrir una hibridacin o
combinacin de algunos de ellos.
Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
O
1s
2
2s
2
2p
4

H
O
H O
Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
O
1s
2
2sp
3

H
H O
Enlace covalente
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HIBRIDACION
Enlace covalente
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HIBRIDACION
BeCl
2

BF
3

CH
4
, NH
4
+
, H
2
O
PCl
5

SF
6

Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
O
1s
2
2sp
3

H
H O
..
El enlace covalente y los
materiales polimricos
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ENLACE COVALENTE DOBLE
Etileno
Cuando el enlace doble se convierte en dos sencillos, las molculas
adyacentes pueden unirse covalentemente
Polietileno
Unidad
monomrica
Enlace metlico
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Ciencia de los
Materiales
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Enlace metlico
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Los enlaces inicos y covalentes son teoras de valencia
qumica.

Una teora del enlace metlico no slo tiene que explicar
este aspecto del enlace de los tomos, sino tambin las
propiedades metlicas.

Enlace metlico
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ENLACE METALICO

Se presenta entre tomos metlicos idnticos y diferentes.
(Aleacin)

En el enlace participan muchos tomos (8 o 12 vecinos)

El enlace se mantiene en el estado lquido.

El enlace debe permitir la fcil transferencia de electrones.

La mayora de los elementos son metales.
Enlace metlico
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La comprensin actual de los metales y del enlace metlico
se ha dado de una combinacin de dos enfoques distintos.

En la primera de ellas, los electrones viajan ms o menos
libremente a travs de la estructura: Teora del electrn
libre.

Enlace metlico
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Los electrones de valencia no estn asociados
exclusivamente a un ncleo particular alguno y, se extiende
a todos los tomos en forma de una nube de carga
electrnica de baja densidad, o gas electrnico.

Los electrones de valencia estn dbilmente unidos a los
ncleos de iones positivos y pueden separarse fcilmente
del metal, por lo que se denominan frecuentemente
electrones libres.
Enlace metlico
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Un segundo modelo ms sofisticado explica con xito las
propiedades fsicas de los metales. Teora de las bandas.
Enlace metlico
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Un segundo modelo ms sofisticado explica con xito las
propiedades fsicas de los metales. Teora de las bandas.
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Enlace metlico
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Ciencia de los
Materiales
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Fuerza de enlace Mdulo de Young
Bajo E
Alto E
E
s
f
u
e
r
z
o

deformacin
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Materiales
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Energa de enlace Expansin trmica
a
Distancia interinica, a
E
n
e
r
g

a

n
e
t
a

E
Los materiales con curvas pronunciadas con un valle hondo tienen bajos
coeficientes de dilatacin trmica lineal

=
1


a
Enlaces secundarios
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Enlace dipolo oscilante
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Enlace dipolo oscilante
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105
(a) Molcula de agua mostrando el dipolo
permanente
(b) Enlace entre molculas de agua por atraccin
entre los dipolos.

Enlace dipolo oscilante
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Nylon 6.6
Kevlar
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Enlace metlico
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DESARROLLO DEL TALLER EN CLASE
Enlace metlico
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Enlace metlico
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Enlace metlico
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Enlace covalente
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ENERGIA DEL ENLACE COVALENTE
Enlace metlico
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COMPUESTOS INICOS
1. Son slidos con punto de fusin
altos (por lo general, > 400C)
2. Muchos son solubles en
disolventes polares, como el agua..
3. La mayora es insoluble en
disolventes no polares, como el
hexano C
6
H
14
.
4. Los compuestos fundidos
conducen bien la electricidad
porque contienen partculas mviles
con carga (iones)
5. Las soluciones acuosas conducen
bien la electricidad porque
contienen partculas mviles con
carga (iones).
COMPUESTOS COVALENTES
1. Son gases, lquidos o slidos con
punto de fusin bajos (por lo
general, < 300C)
2. Muchos de ellos son insolubles
en disolventes polares.
3. La mayora es soluble en
disolventes no polares, como el
hexano C
6
H
14
.
4. Los compuestos lquidos o
fundidos no conducen la
electricidad.
5.Las soluciones acuosas suelen ser
malas conductoras de la electricidad
porque no contienen partculas con
carga.
Enlace metlico
Temperaturas de fusin elevadas, por lo que son slidos a temperatura ambiente
(excepto el mercurio que es lquido).

Buenos conductores del calor y la corriente elctrica, debido a la libertad de
movimiento de los electrones por todo el metal.

Dctiles (se pueden estirar para formar hilos) y maleables (se pueden trabajar
para formar lminas finas).
Enlace covalente
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DIRECCION Y ENERGIA DE ENLACE
Hibridacin
2s
2


Hibridacin sp

2s
1
2p
1
2s
2
2p
1
Hibridacin sp
2
2s
1
2p
2
Enlace covalente
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DIRECCION Y ENERGIA DE ENLACE
(Teora del enlace valencia)
2s
2
2p
2
Hibridacin sp
3
2s
1
2p
3
2s
2
2p
3
Hibridacin sp
3
2s
1
2p
4
Enlace inico
Las propiedades caractersticas de los materiales con enlaces inicos son:

Los slidos inicos naturales tienen estructura cristalina.
Tienen dureza elevada, y puntos de fusin y ebullicin altos.
Son solubles en disolventes polares como el agua.
Cuando se encuentran disueltos en soluciones acuosas tienen una conductividad alta.


Enlace inico
Temperaturas de fusin elevadas, por lo que son slidos a temperatura ambiente
(excepto el mercurio que es lquido).

Buenos conductores del calor y la corriente elctrica, debido a la libertad de
movimiento de los electrones por todo el metal.

Dctiles (se pueden estirar para formar hilos) y maleables (se pueden trabajar
para formar lminas finas).
Cambia el ordenamiento de las
capas. El material tiende a romperse
Enlace covalente
Enlace covalente
Propiedades de los materiales con enlaces covalentes

Si en el material solo existen enlaces covalentes, se tiene dureza elevada y altos
puntos de fusin y ebullicin, ejemplo la slice y el diamante. Sin embargo, la
mayora de compuestos con estos enlaces, tambin presentan enlaces
secundarios y por tanto se disminuyen considerablemente estas propiedades.

La solubilidad de estos compuestos es mnima en disolventes polares, y nula su
capacidad conductora.

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Materiales
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Los iones en un cristal inico deben disponerse de modo
que se mantenga la neutralidad de carga local.



FORMULA DE LOS COMPUESTOS IONICOS
M
+
X
-
MX NaCl
M
+1
X
-2
M
2
X Na
2
O
M
+2
X
-2
MX MgO
M
+2
X
-
MX
2
MgCl
2
M
+3
X
-1
MX
3
AlCl
3
M
+3
X
-2
M
2
X
3
Al
2
O
3
M
+4
X
-2
MX
2
TiO
2


M
+n
X
-m
M
m
X
n

Enlace metlico
Temperaturas de fusin elevadas, por lo que son slidos a temperatura ambiente
(excepto el mercurio que es lquido).

Buenos conductores del calor y la corriente elctrica, debido a la libertad de
movimiento de los electrones por todo el metal.

Dctiles (se pueden estirar para formar hilos) y maleables (se pueden trabajar
para formar lminas finas).
Enlaces secundarios en
materiales polimricos
Nylon 6.6
Kevlar
Fuerza de enlace (Inico)
F atraccin
F neta
F repulsin
Distancia interinica, a
a<a
0
a=a
0
a>a
0




Fuerza
- 0 +
r R a
0
= r + R
a
0

2
0
2
2 1
2
0
2 1
2
0
2 1
.
4 4
) )( (
4 a
e Z Z
a
e Z e Z
x
q q
F
atrac
tc tc tc
= = =
1 +
=
n
rep
a
nb
F
Fuerza de enlace (Inico)
Distancia interinica, a
Fuerza
- 0 +
2
0
2
2 1
2
0
2 1
2
0
2 1
.
4 4
) )( (
4 a
e Z Z
a
e Z e Z
x
q q
F
atrac
tc tc tc
= = =
1 +
=
n
rep
a
nb
F
Energa de enlace (Inico)
E repulsin
E neta
E atraccin
Distancia interinica, a
a<a
0
a=a
0
a>a
0




Energa
- 0 +
r R a
0
= r + R
a
0

|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= + =
n
repulsin atraccin neta
a
b
a
e Z Z
E E E
0
2
2 1
4tc
Fuerza de enlace Mdulo de Young
Bajo E
Alto E
E
s
f
u
e
r
z
o

deformacin
Energa de enlace Expansin trmica
Distancia interinica, a
E
n
e
r
g

a

n
e
t
a

E
Los materiales con curvas pronunciadas con un valle hondo tienen bajos
coeficientes de dilatacin trmica lineal

=
1


a
Enlace covalente
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ELECTRONEGATIVIDAD
La electronegatividad de un elemento representa la
capacidad de un tomo de atraer hacia s los electrones de
un enlace qumico.

Los elementos con una baja electronegatividad se
denominan electropositivos y tienden a formar cationes,
mientras que los de alta electronegatividad se denominan
electronegativos y tienden a formar aniones.
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ENERGIA RETICULAR
Con la ayuda de rutinas de computador se han podido
incluir efectos como las vibraciones cristalinas y la
polarizacin inica, as como relaciones de energas
repulsivas ms sofisticadas, tales como:



La expresin de la energa de red en la posicin de
equilibrio es.

()
=

2
4
0

0
1