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CAPITULO IV CONTENIDO DE AGUA EN GAS NATURAL

Introduccin
Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en su fase de vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua. Adems generalmente el gas contiene CO2 y H2S que se remueven con soluciones acuosas tales como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el gas con agua. A fin de remover la mayor cantidad de agua, es necesario deshidratar el gas por las siguientes razones: 1. Evitar formacin de hidratos. 2. Cumplir con especificaciones como gas de venta. 3. Minimizar corrosin.

Para disear un sistema de deshidratacin se requiere informacin preliminar tal como presin, temperatura, composicin y rata de flujo de gas. Normalmente el gas est saturado cuando llega a la planta o cuando sale de una unidad de endulzamiento..

Contenido de Agua en el Gas Natural


El contenido de agua de una corriente de gas saturado, se puede determinar en forma manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos. El mtodo manual que ms frecuentemente se usa en la industria del gas natural es el uso de la carta de contenido de agua de Mc Ketta y Wehe, que corresponde a la Fig. 20-3 del GPSA. Sin embargo, esta carta publicada en 1,958 con base en los datos experimentales disponibles por ese tiempo, est limitada a gases dulces y no debe ser usada para composiciones de gases agrios mayores de 5% mol (H2S y/o CO2).

Tanto el H2S como el CO2 contienen ms agua a saturacin que el metano o mezclas de gas natural dulce, particularmente a presiones por encima de 700 psia a temperatura ambiente; por lo tanto, a presiones por encima de 700 psia, se debe hacer correccin por H2S y CO2.

Estas correcciones son significativamente necesarias a ms altas concentraciones y presiones.

ms

Para la carta de la Fig. 20-3 del GPSA la correccin por gravedad de gas no debe usarse cuando hay presencia de H2S y CO2, y por el efecto de ciertos hidrocarburos no siempre es adecuada, especialmente en la prediccin de contenido de agua a presiones por encima de 1,500 psia. La lnea para formacin de hidratos es aproximada y no debe usarse para predecir condiciones de formacin de hidratos

El GPSA tiene dos mtodos simples para determinar el contenido de agua de gases agrios. Sin embargo, el primer mtodo que consiste en un promedio aditivo de la fraccin mol correspondiente a los contenidos de agua en los constituyentes dulce y agrio, no es consistente y por lo tanto es inseguro. Se aplica a mezclas gaseosas con un contenido de gas cido por debajo de 40%, mediante el uso de la siguiente ecuacin y las Figs. 20-3, 20-8 y 20-9 del GPSA. W = yHC w hc + yCO2 WCO2 +yH2S WH2S Ec. 4-1

El segundo mtodo del GPSA se basa en el uso de las Figs. 20-10 y 20-11 es ms seguro, pero tiene una aplicacin limitada a 6,000 psia y requiere interpolacin para determinada presin entre las dadas en las cartas.

Con gases que tienen CO2, el CO2 debe ser convertido a una concentracin "equivalente" de H2S. Para propsitos de este mtodo, se une que el CO2 contribuye con el 75% del agua en la mezcla gaseosa, sobre una base molar como H2S. Los siguientes ejemplos del GPSA sirven para ilustrar el uso de las figuras y los mtodos anteriormente descritos. EJEMPLO 1 Determinar el contenido de agua saturada de un hidrocarburo gaseoso pobre y dulce a 150 F y 1,000 psia. a).- Si el gas tiene un peso molecular de 26 Ib/lbmol. b).- Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %.

Prediccin de Condiciones para la Formacin de Hidratos Las condiciones para formacin de hidrato pueden tambin ser calculadas en forma manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos.

Los clculos manuales pueden hacerse con base en los mtodos del GPSA mediante el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de clculo de equilibrio vapor/slido.
En forma similar tal como se hizo en los clculos para contenido de agua en el gas, los clculos manuales para predecir la formacin de hidratos deben ser ajustados para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para estimar las condiciones de formacin de hidratos en gas natural agrio, la cual puede tambin usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del GPSA.

EJEMPLO 2

Encontrar la presin de formacin de hidrato para el siguiente gas a 50 F para el siguiente gas. Componen Fraccin

te
Cl C2

mol
0.784 0.060

PM 16.043 30.070

lb/lbmol 12.58 1.80

C3
IC4 NC4 N2 CO2 Total

0.036
0.005 0.019 0.094 0.002 1.000

44.097
58.124 58.124 28.013 44.010

1.59
0.29 1.10 2.63 0.09 20.08

Prediccin de Formacin de Hidratos para Gases con Alto Contenido de CO2/H2S

El mtodo de Katz no debe usarse para gases con contenidos significativos de CO2 y H2S. En este caso, puede utilizarse el mtodo de Baille & Wichert con el cual se predice temperatura de formacin de hidrato ajustando las condiciones de hidrato en el propano por la presencia de H2S, como se muestra en la Fig. 20-27 del GPSA y se ilustra con el siguiente ejemplo
EJEMPLO 3 Estimar la temperatura de formacin de hidatos a 610 Psia con la siguiente composicin

Componente

Mol %

N2
CO2 H 2S C1 C2 C3 iC4 nC4 C5 +

0.30
6.66 4.18 84.25 3.15 0.67 0.20 0.19 0.40

Inhibicin de Hidratos La formacin de hidratos puede prevenirse deshidratando tanto el gas como el lquido, para eliminar la formacin de agua condensada en fase lquida o slida. Sin embargo, en algunos casos este proceso puede no ser prctico o econmico. En estos casos, la inhibicin puede ser un mtodo efectivo para prevenir la formacin de hidratos.

En la inhibicin se inyecta un glicol o metanol a una corriente de proceso, donde se combina con la fase condensada acuosa para bajar la temperatura de formacin de hidrato a una presin dada. Tanto el glicol como el metanol pueden ser recuperados en la fase acuosa para ser regenerados y reinyectados. Para procesos de inyeccin continua hasta - 40 F, normalmente los glicoles ofrecen unas ventajas econmicas comparadas con la recuperacin de metanol por destilacin.

La concentracin mnima de inhibidor en la fase de agua libre se puede estimar con la ecuacin de Hammerschmidt:
d 2335 X 1 PM 1 (1 X 1 )

Ec. 4-2

La Ec. 4-2 no debe usarse para concentraciones por encima de 20 - 25 % peso para metanol y 60 - 70 % peso para glicoles.

Para concentraciones de metanol hasta 50 % peso la ecuacin de Nielsen-Bucklin ofrece mejor precisin:
d = -129.6 ln(XH2O) Ec. 4-3

Para concentraciones finales de Glicol mayores de 50 % peso y de metanol superiores a 75 % peso, se utiliza el mtodo de Maddox et al., que aunque es iterativo converge rpidamente y se detalla a continuacin.

Ln (XH2O * H2O) = - 2063 * (1/T 1/To) donde, H2O = exp(C1Xi2 + C2Xi3) Para etilen glicol:

Ec. 4-4 Ec. 4.5

C1 = - 83.712 + 0.11843 * T + 11119.64/T C2 = 478.42 - 16.65*T12 - 49132.20/T Para metanol:


C1 = -62.898 + 2142.93/T1/2 - 17738.77/T C2 = 119.69 - 4084.47/T1/2 + 33883.03/T 1. Determinar To usando un mtodo para calcular temperatura de hidrato sin inhibidor. 2. Calcular H2O a To con Ec. 4-5 para Xi dado (XH2O = 1 Xi). 3. Resolver la Ec. 4-4 para encontrar T. 4. Calcular H2O a T con Ec. 4-5. 5. Repetir desde el paso 3 hasta que los valores de T converjan con una diferencia no mayor de 1 R.

GUAS DE DISEO Y OPERACIN PARA INHIBICIN DE HIDRATOS Y DESHIDRATACIN CON GLICOL


1.- Como criterio de diseo el flujo real de inhibidor debe ser aproximadamente el doble del flujo calculado en forma terica. 2.- Cuando se utiliza el glicol para prevenir formacin de hidratos, la regeneracin se hace hasta 60-80 % peso. 3.- Cuando se utiliza glicol en el proceso de deshidratacin, la regeneracin se hace a la mayor pureza posible 99 .5 % peso o ms. 4.- Si en una instalacin existen los procesos de inhibicin de hidratos y deshidratacin con glicol, se requieren dos sistemas independientes para su regeneracin. 5.- Como en la operacin real no se da la condicin de equilibrio sino una condicin dinmica, para diseo se usan aproximaciones como por ejemplo, si el objetivo es una depresin hasta O F, se trabaja con -10 / -20 F o sea una aproximacin de 10/20 F. Si los clculos dan que se requiere una pureza de glicol de 99 %, se trabaja con 99.5 %.

6.- El enfriamiento del glicol pobre que se recicla a la cima de la absorbedora se debe hacer alrededor de 5 10 F por encima de la temperatura de entrada del gas hmedo en el fondo, a fin de evitar condensacin de hidrocarburos del gas que causen formacin de espuma. 7.- Diseos econmicos utilizan ratas de circulacin de 2 5 gal TEG/lb H2O absorbida. 8.- El nmero de platos tericos tpicos entre 1 3, los platos reales entre 4 y 12. La conversin de etapas de equilibrio a platos reales puede hacerse asumiendo una eficiencia global de plato entre 25 % para platos de burbujeo y 33 % para platos de vlvulas. Para empaque, la relacin de altura equivalente de empaque a plato terico (HETP) vara con la rata de circulacin de TEG, el flujo y la densidad del gas; pero un valor de 36 60 pulgadas es normalmente adecuado. 9.- La temperatura de entrada del gas hmedo debe estar entre 60 120 F. Cuando la temperatura de la absorbedora est por debajo de 60 F, el incremento en la viscosidad del TEG puede reducir la eficiencia en la transferencia de masa.

10.- El espaciamiento tpico entre platos en la absorbedora es 24 pulgadas. Sin embargo, la altura total de la torre estar de acuerdo con el nmero de platos o la altura de empaque requerida, ms de 6 10 adicionales para permitir el retiro de vapor al lquido por encima del plato de cima, distribucin del gas de entrada por debajo del plato de fondo y espacio para colectar glicol rico en el fondo. 11.- Tradicionalmente se han usado platos de burbujeo en absorbedores de glicol, porque permiten bajas ratas de lquido vs. Flujo de gas; sin embargo, el empaque estructurado est siendo muy aceptado, porque permite reduccin significativas en dimetro, y alguna reduccin en altura. 12.- El dimetro de la absorbedora se fija con la velocidad del gas v o G, en forma similar a como se hace para separadores. Valores recomendados para los factores K y C se dan en la Tabla 1.

v= K

L g g

, ft/s

G=

C g ( L g )

; lb/(h-ft2)

Para platos,
D 59 ,4 * Q * z * T Pv

, in

ec. 4.6

Para empaque estructurado,

C platoburbuja C empaque estructurado

* ( D platoburbuja )

in

ec. 4.7

13.- Los vendedores de empaque estructurado utilizan una variable F, para dimensionar absorbedoras de glicol, definida como: Fs = v v

Valores de Fs = 2,5 3,0 generalmente suministran un buen estimativo del dimetro de la absorbedora con empaque estructurado.

TABLA 4-1 Factores k c para velocidad de vapor


K factores ft/s
Plato de burbujeo, espaciamiento

C factor ft/h 504 576 612 1440 * 468 - 648 - 936

20 24 30
Empaque Estructurado Al azar 1 inch Pall rings 2 inch Pall rings

0,14 0,16 0,17 0,4 * 0,13 0,18 0,19 -0,26

* Depende de la densidad del empaque y el vendedor

EJEMPLO 4 Un flujo de gas natural hmedo de 51,4 MMscfd con gravedad especfica = 0,6564 y z = 0,8629 entra a una contactora con TEG a 950 psia y 100 F. La especificacin de humedad para el gas de salida es 7 lb de H2O/MMscf. El nmero de platos reales de la contactora es 8.
Calcular el dimetro y la altura para platos de burbujeo y empaque estructurado. Usar una temperatura de aproximacin de 10 F para el punto de roco.

Clculos de Proceso de Endulzamiento con Aminas


La rata de circulacin de solvente en galones por minuto y la remocin de gas cido (acid gas pick up) de la solucin en scf de gas cido/gal de solucin, se puede estimar con las siguientes frmulas generales para aminas:

Circ.(US gmp)

0,219 * PM ( a min a ) * Q * % AG ML * ( a min a ) * A% peso 31,72 * ML * ( a min a ) * A% peso PM ( a min a )

Ec. 4.8

Remocin de gas cido = (scf gas cido/gal de amina)

Ec. 4.9

En la Fig. 21-5 del GPSA, se encuentra el peso molecular de las , ft/s aminas. El peso molecular del K2CO3 es 138.21 lb/lbmol. En la Figura 21-8 del GPSA, se encuentran la gravedad especfica para diferentes soluciones de amina. La gravedad especfica para soluciones de K2CO3 se puede estimar con un 2 % de error de la frmula siguiente:
, pulgadas

( K CO ) 1,0 (% peso K 2 CO3 / 100 )


2 3

Ec. 4.10

Para el clculo del dimetro de la absorbedora se utiliza las siguientes ecuaciones:

V gas K

l g Ft/seg, Ec. 4.10 g

59,4 * Q * Z * T d P * Vgas

In, Ec. 4.10

EJEMPLO 5. Un flujo de gas de 56 MMscf (y= 0,7273, Z = 0,8706) con un contenido de gas cido de 8,19 % mol de CO2, se alimenta a una absorbedora a 120 F y 1000 psia, para retirarle el CO2 con un solvente qumico. Los solventes a considerar son MDEA y K2CO3. Determinar la rata de circulacin y remocin de gas cido de cada uno de estos solventes, si las concentraciones son 35 y 30 % peso respectivamente, y las cargas molares 0,5 y 0,3 moles de gas cido/mol de solvente. Estimar el dimetro interno de una absorbedora de MDEA con la ecuacin de velocidad vertical si K = 0,13. DATOS: Q = 56 MMscfd y= 0,7273 Z = 0,8706 Solventes = MDEA y K2CO3 T = 120 F (580 R) P = 1000 psia % AG = 8,19 K = 0,13