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CINTICA QUMICA

Rama de la qumica que estudia:


1. Cuantitativamente la rapidez de reaccin.
2. Los factores que determinan o controlan la
rapidez de un cambio qumico.

VELOCIDAD DE REACCIN
Cantidad de reactivo que se consume o la
cantidad de producto que se forma, en una
unidad de tiempo determinado.
La cantidad de sustancia se debe expresar
en unidades de concentracin [ ]

VELOCIDAD DE REACCIN
Es una medida de la rapidez con que se forman los
productos a partir de los reactantes

Velocidad de Reaccin = [ Reactantes ]
t
= [ Productos ]
t

TEORA DE COLISIONES
Propuesta en 1920 por Gilbert N. Lewis
1. Para que ocurra un cambio qumico es necesario que
las molculas de la sustancia o sustancias iniciales
entren en contacto mediante una colisin o choque.
2. Pero no todos los choques son iguales. El choque que
provoca la reaccin se denomina choque eficaz y
debe cumplir estos dos requisitos:
a) Que el choque genere la suficiente energa para
romper los enlaces entre los tomos.
b) Que el choque se realice con la orientacin adecuada
para formar la nueva molcula.

EJEMPLO.
1- Reaccin : A
2
+ B
2
2AB


a) Choque Eficaz




b) Choque no eficaz
A
A
A
A
B
B
B
B
B
B B
B
B
B B
B
A A
A
A
A A
A
A
Velocidad
Relativa de
Reaccin:


Velocidad =
Frecuencia de
Colisiones x factor
energa x factor
probabilidad



Hay dos tipos de colisiones:
Horizontal Colisin ms lenta
Vertical Colisin ms rpida, colisin
efectiva
Colisin Horizontal: Observemos que
luego de la primer colisin existe
formacin de apenas una molcula de
HCl. La segunda molcula se formar en
la segunda colisin.
Colisin Vertical:La primera colisin
forma el complejo activado (dos molculas
de HCl). Esta colisin sucede con mucha
velocidad y por tanto ms rpida y ms
efectiva. Torna la reaccin qumica ms
rpida.

TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN
La reaccin transcurre va la formacin de un
estado intermedio (complejo molecular) entre
los productos y los reactantes.

Especie Intermedia = Estado de
Transicin o Complejo Activado
ENERGA DE ACTIVACION (EA)

Es la energa mnima que los reactivos
precisan para que inicie la reaccin
qumica. Esta energa mnima es
necesaria para la formacin del complejo
activado.
Complejo Activado: es un estado de
transicin donde hay un alto valor de
energa involucrado.
Lo que determina la velocidad de
reaccin es la energa de activacin.
Cuando ms alta es la Eact. Ms tarda
en alcanzarse el estado de transicin.
La secuencia de la reaccin es ahora:
Reactantes Estado de transicin
productos.
COMPARACIN ENTRE LA GRAFICA DE UNA REACCIN
RPIDA Y UNA REACCIN LENTA.
Eact.
Eact.
PARA UN REACCIN DEL TIPO :
AB + C A + BC
Todos los complejos activados pasan a productos a la misma velocidad.
A-B + C
A + B-C
A + B-C
A---B------C
A------B--C
Eatc. se alcanza
temprano
Eatc. se alcanza
tarde
Reaccin
fcil
Reaccin
difcil
E
Avance de la reaccin
Todos los complejos activados pasan a productos a
la misma velocidad.
No todos los estados de transicin dan estructuras
intermedias.
Cuando mas alta la energa de activacin, mas
tarda en alcanzarse el estado de transicin
mas lenta la reaccin.
FACTORES
1. Concentracin: Los choques efectivos
cuando se incrementa la
concentracin, aumentan los choques
y la velocidad de r(x).
2. Temperatura: Al aumentar la t hay un
mayor n de molculas reaccionantes
que alcanzan E.A.
3. Estado de Divisin de Reactantes
4. Catalizador:aumentan o disminuyen la
rapidez de una reaccin sin
transformarse.
1. TEMPERATURA
La Velocidad de R(x) se duplica cuando la T
aumenta en 10C, es decir si elevamos la T
aumenta la velocidad de R(x).

A medida que aumentamos la T las moleculas
se desplazan con mayor rapidez (Aumenta la
Energa Cintica), lo que provoca mayor
cantidad de choques alcanzando la Energa de
Activacin.

2. CONCENTRACIN
La velocidad de R(X)aumentar si
elevamos la [ ] de uno de los reactivos, ya
que el n de choques entre atomos es
ms frecuente.
Si se duplica la [Reactivos], la velocidad
de la reaccin tambien se duplica.

GRFICO: PRODUCCIN DE
HIDRGENO
3. ESTADO DE DIVISIN DE REACTANTES
La velocidad de R(x) ser mayor cuando
ms divididos se encuentren los
reactantes en estado slido, por que de
esta manera aumenta la superficie de
contacto entre las moleculas, y por ende
la probabilidad de choques.

4. EFECTO CATALIZADORES
Catalizador: Sustancia que aceleran la velocidad
de una reaccin. Participan en el pero no se
consumen.
El efecto de un Catalizador es bajar la energa de
activacin de las partculas reaccionantes. Para
que un mayor n de particulas choquen
efectivamente (Rompan sus enlaces y formen
nuevos).
Los Catalizadores se
clasifican en 2:
a) Homogneos:
Catalizador se
encuentra en la misma
fase que los
reactantes.
b) Heterogneos:
Catalizador se
encuentra en distinta
fase que los
reactantes.
VELOCIDAD DE REACCIN
Corresponde a la cantidad de reactante
consumido o la cantidad de producto
formado, en un tiempo determinado.


La (v) se puede calcular por medio de la
variacin de concentracin del
reactante o del producto, en un tiempo
determinado.

A B
La velocidad de una reaccin se define
como el nmero de moles de
reaccionantes transformados por unidad
de volumen y por unidad de tiempo.
Usualmente se expresa en
unidades de mol / litro
s
M
s
Experimentalmente se ha comprobado
que la velocidad es directamente
proporcional a la concentracin de los
reactantes:

La proporcionalidad se representa como
una igualdad, incorporando una
constante (k) :



V [A]
LEY DE VELOCIDAD
a A + b B ------ c C + d D
- La velocidad disminuye a medida que
transcurre el proceso, ya que disminuye
la [Reactantes ].
- La V es proporcional a las [ ] de
reactantes.

Donde:
K = Constante
a = orden parcial de la reaccin respecto
al reactante A
= orden parcial de la reaccin respecto
al reactante B
- La suma de los ordenes parciales, se
denomina ORDEN TOTAL DE LA
REACCIN.

Ejemplo:
I
2
(g) + H
2
(g) ------- 2 HI(g)


a [I
2
] = 1 ; [H
2
] = 1

Orden de la Reaccin (a + ) es 2
(Reaccin de Segundo Orden)

V = K [I2 ] [H2 ]
En la expresin: v = k [ A ]
m
. [ B ]
n
se denomina:

Orden Global de la reaccin: A la suma de los exponentes a los
que estn elevadas las concentraciones de los reactivos en la
ecuacin de velocidad. Es decir el valor de m + n

Orden de una reaccin respecto a un reactivo: Es el exponente
al que se eleva la concentracin de ste en la ecuacin de
velocidad. En este caso la reaccin sera de orden m respecto al
reactivo A y de orden n respecto al reactivo B
Cintica de primer orden
2 N
2
O
5
4 NO
2
+ O
2

Ecuacin de velocidad:
v = k [N
2
O
5
]
o
o = 1

Unidad de k= s
-1
(A producto)

Dependencia de la
velocidad con la
concentracin del
reactante:
1- Reaccin de Orden
1: La velocidad
aumenta linealmente
con la [Reactantes],
la velocidad es
directamente
proporcional a la [ ].


Cintica de segundo orden
Ecuacin de velocidad: v = k [A]
o

A producto

Unidades de k = M
-1
x s
-1
A + B producto

Ecuacin de velocidad: v = k [A]
o
[B]
|
Reaccin de Orden 2:
La recta representa
una parbola, la
velocidad crece
exponencialmente.
Reacciones de orden cero
2NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
v= k [reactivo]
0
= k

Unidad de K= M.s
-1
Equilibrio qumico
A + B C + D
V
1
>> V
2


A + B C + D
V
1
> V
2

A + B C + D
V
1
= V
2

Equilibrio Qumico
Sistema Dinmico donde las
concentraciones de reactivos y
productos permanecen
constantes y la velocidad de
reaccin directa es igual a la
velocidad de reaccin inversa

A + B C + D

V
1
= V
2
aA + bB cC + dD
[C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b

K
eq
=
Constante de Equilibrio
En el equilibrio, las concentraciones
de los reactivos y los productos se
encuentran en una relacin numrica
constante.
Se encuentran relacionadas
por la siguiente expresin
matemtica:
Constante de equilibrio (K
c
)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:





para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

1. Slo alcanza el equilibrio un sistema cerrado.


2. Las propiedades observables del sistema (masa,
temperatura), no varan en el tiempo.

Ke = 1 Equilibrio
Ke menor que 1= Favorece la formacin de
Reactantes.
Ke es mayor que 1= Favorece la formacin de
productos
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Un cambio o perturbacin en cualquiera de
las variables que determinan el estado de
equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido
de contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.

VARIACIONES EN EL EQUILIBRIO
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
Variacin
en el
equilibrio
EQUILIBRIO ACIDO BASE
45
CARACTERSTICAS
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus
propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus
propiedades al
reaccionar con cidos.
CIDOS Y BASES
TEORA DE ARRHENIUS
1887 el qumico sueco S. Arrhenius explic
que la conduccin elctrica a travs de
soluciones cidas y bsicas.
cidos = son aquellas sustancias que ceden
protones en solucin acuosa.
HA -------- A- + H+
EJ: HF(ac) ------ H+ + F-
Bases = son aquellas sustancias que ceden
Hidrxidos en solucin acuosa.
BOH --------- B+ + OH-
Ej: NaOH ------- Na + + OH-
TEORA DE BRONSTED - LOWRY
Teora que explica todos los acidos y
bases (no solo las sustancias que poseen
H+ y OH-)
cido: Sustancia que cede protones
HBr ----- H+ + Br-
Base: Sustancias que captan o aceptan
protones.
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades cido-base del agua (anftero)
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
autoionizacin del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El producto inico del agua
K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
[H
2
O] =constante
K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]
La constante del producto inico (K
w
) es el producto de las
concentraciones molares de los iones H
+
y OH
-
a una
temperatura particular.
A 25
0
C
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

50
El valor de dicho producto inico del
agua es:
K
W
(25C) = 10
14
M
2
En el caso

del agua pura:

|H
3
O
+
|

= |OH

| = \ 10
14
M
2
= 10
7

M
Soluciones diluidas [H
+
] = [moles/litro] con potencia
negativa de 10.

Por ejemplo la [H
+
] en una solucin saturada de CO
2
es
1,3 x 10
-4
M, y en una solucin 0,5 M de cido actico
es 3 x 10
-3
M.

Para lograr que la notacin sea compacta y la expresin
breve, el bioqumico dans, Soren Peer Laurritz
Sorensen (1868-1939) propuso en 1909 una medida
ms prctica llamada pH y definida como el logaritmo
negativo de la concentracin del ion hidrgeno (en
moles/litro):
pH = -log [H
+
]
El pH: una medida de la acidez
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
[H
+
] = 1 x 10
-7

[H
+
] > 1 x 10
-7

[H
+
] < 1 x 10
-7

pH = 7
pH < 7
pH > 7
A 25
0
C
pH [H
+
]
pH
7
cida bsica
Agua pura: [H
3
O
+
] = [OH

] ; [H
3
O
+
] = 10
-7
pH = 7
[OH

] = 10
-7
pOH = 7
DISOLUCIN
NEUTRA

[H
3
O
+
] = [OH

]
pH = 7
DISOLUCIN
CIDA

[H
3
O
+
] > [OH

]
pH < 7
DISOLUCIN
BSICA

[H
3
O
+
] < [OH

]
pH > 7
pH
7
cida bsica
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TIPOS DE DISOLUCIONES
cidas: |H
3
O
+
| > 10
7
M pH < 7
Bsicas: |H
3
O
+
| < 10
7
M pH > 7
Neutras: |H
3
O
+
| = 10
7
M pH = 7
En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

|
luego si |H
3
O
+
|

aumenta (disociacin de un
cido), entonces |OH

| debe disminuir para


que el producto de ambas concentraciones
contine valiendo 10
14
M
2


pH de varias sustancias
Bicarbonato sdico
Lago Ontario
Orina humana
Saliva, pH 5,7-7,1
ALCALINO
CIDO
Lechada de magnesia
Amoniaco
Leja
Agua de mar
Sangre humana
Zumo de tomate
Zumo de limn
Manzanas
pH medio del agua de lluvia
Toronto, febrero 1979
Leche
Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6
pH NEUTRO
pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia ms cida registrada en USA
cido de una batera