UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA REA DE TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUIMICA QUMICA GENERAL Y ANALTICA SANTA ANA DE CORO.

ESTADO FALCN

TEMA 2

METODOS VOLUMTRICOS DE ANLISIS

ING. MARA GABRIELA MADRID

Mtodos Volumtricos de Anlisis

1.
2.

Definicin de mtodos volumtricos.

Definicin de trminos bsicos.
Valoracin Solucin patrn Patrn primario Indicadores Curva de titulacin

3. 4. 5. 6.

Unidades de concentracin en volumetra.

Mtodos volumtricos directos e indirectos. Volumetras de neutralizacin.

Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin.

Mtodos Volumtricos de Anlisis

7.

Titulacin de:
cido actico Amonaco Cianuro sdico

8.

cido carbnico
cido malico cido tartrico Carbonato de sodio Mezclas alcalinas Mtodo de Mohr

Titulaciones de precipitacin:

Mtodo de Volhard
Mtodo de Fajans.

Mtodos Volumtricos de Anlisis

9.

Titulaciones complexomtricas:
Propiedades del EDTA Caractersticas de una titulacin complexomtrica Determinacin de la dureza del agua

Importancia de la determinacin de la dureza del agua

Mtodos Volumtricos de Anlisis

1. Definicin del mtodo volumtrico

VOLUMETRIA

Determinacin de volumen

Los mtodos volumtricos: Mtodos cuantitativos de anlisis que se basan en la determinacin del volumen de una solucin, cuya concentracin es conocida, necesaria para reaccionar completamente con el analito.

Mtodos Volumtricos de Anlisis

2. Definicin de trminos bsicos

2.1. Valoracin o titulacin
Procedimiento que se utiliza para determinar la concentracin de una solucin (analito) a partir de la reaccin, directa o indirecta, con un reactivo de concentracin conocida (solucin patrn).

2.2. Solucin patrn

Solucin de concentracin conocida que se utiliza en un anlisis por titulacin.

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2. Definicin de trminos bsicos

2.3. Patrn primario
Compuesto de alta pureza que se utiliza para preparar o determinar la concentracin de soluciones patrn utilizadas en volumetra.

2.4. Indicador
Compuesto que tiene la propiedad de cambiar de coloracin segn sea el pH del medio en el que se encuentra. Se utiliza para visualizar el punto final de una titulacin.

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2. Definicin de trminos bsicos

Solucin Patrn

Indicador
Solucin problema (analito)

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2. Definicin de trminos bsicos

2.5. Curvas de titulacin
Representacin grafica que muestra el progreso de una titulacin

Curva sigmoidal

Curva de segmento lineal

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3. Unidades de concentracin en volumetra

3.1. Molaridad (C)
Moles de soluto contenidos en un litro de solucin

Los moles de soluto se pueden obtener:

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3. Unidades de concentracin en volumetra

3.2. Normalidad (CN)
Nmero de equivalentes de soluto contenidos en un litro de solucin

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4. Mtodos volumtricos directos e indirectos

Volumetras directas

Volumetras indirectas

1.

2.

3.

Utilidad: preparacin o determinacin la concentracin de soluciones patrn en volumetra Preparacin: Pesar una cantidad exacta de patrn primario Disolver en un solvente adecuado Se lleva a un volumen final en un matraz volumtrico

Utilidad: estandarizacin de soluciones y la calibracin de mtodos

Implica la titulacin de una solucin patrn que se emplea para titular: Masa de patrn primario Masa de patrn secundario Volumen de solucin patrn

1.

2.

3.

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5. Volumetras de neutralizacin
Titulaciones donde la reaccin entre el agente valorante y el analito es una reaccin acido base, donde normalmente se genera calor.

ACIDO + BASE

SAL + AGUA

H > 0

Nota:
En procedimientos volumtricos el agente titulante debe ser un cido fuerte o una base fuerte

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

pH

Vtitulante(mL) Clculos de construccin de la curva:

pH antes del punto de equivalencia.

pH en el punto de equivalencia.

pH despus del punto de equivalencia.

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.1. Acido Fuerte Base fuerte:
Antes de comenzar a titular (punto inicial):
HA + H2O 2H2O A- + H3O+ H3O+ + OH-

Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-]

0

[H3O+] = [A-] y se calcula pH segn la formula: pH = - log [H3O+]

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.1. Acido Fuerte Base fuerte:
Antes del punto de equivalencia (durante la titulacin): La concentracin de H3O+ disminuye Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-] [B+]
0

[H3O+] = [A-] [B+]

Balance de Masa se expresa como:

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.1. Acido Fuerte Base fuerte:
En el punto de equivalencia: No existe exceso de cido ni de base. [H3O+] =[OH-] De la expresin de la constante del agua: Kw = [H3O+][OH-] = [H3O+]2 Entonces:

[H3O+]= (Kw) = 1 x 10-7

pH = - log (1 x 10-7) = 7 solucin neutra

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.1. Acido Fuerte Base fuerte:
Despus del punto de equivalencia: La solucin se vuelve bsica por el exceso de titulante. Balance de cargas: [OH-] =[B+] [A-] Balance de masa:

Se calcula el pH de la solucin a partir del pOH.

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.1. Acido Fuerte Base fuerte:
HCl- NaOH 15 10

pH
5 0 0 20 40 60 80 V titulante (mL)

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.2. Base Fuerte Acido fuerte:
NaOH-HCl 15 10

pH
5 0 0 20 40 60 80 V titulante (mL)

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.3. Acido dbil Base fuerte:
HOAc- NaOH 15 10

pH
5 0 0 20 40 60 80 100 V titulante (mL)

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.3. Acido dbil Base fuerte:
Antes de comenzar a titular: El cido se disocia parcialmente en A- y H3O+ entonces: [HA]=[HA]o [H3O+]disociado[HA]o

Suponiendo que [H3O+]=[A-] despejando [H3O+] de Ka se tiene:

[H3O+]=(Ka*[HA])

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.3. Acido dbil Base fuerte:
Durante la titulacin:

Suponiendo que la reaccin se completa se

produce A- ya que: HA + BOH de esta manera: BA + H2O [B+] = [A-]

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.3. Acido dbil Base fuerte:
En el punto de equivalencia: A- + H2O HA + OH-

[HA][OH-] ya que se tiene una solucin aparentemente bsica.

Utilizando Ka y Kw, se obtiene [OH-] para determinar pH.

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.3. Base dbil Acido fuerte:
Amonaco-HCl 12 10 8 6 4 2 0 0 20 40 60 80 100 V titulante (mL)

pH

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.4. cidos polifuncionales: (H2A)
H2A + H2O HA- + H3O+

HA- + H2O

A2- + H3O+

cidos dbiles monofuncionales

Ka1 /Ka2 > 103

cidos polifuncionales

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.4. cidos polifuncionales: (H2A)
pH

Vtitulante(mL)

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6. Trazado de curvas de titulacin de neutralizacin

6.5. Bases polifuncionales:
pH

Vtitulante(mL)

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7. Estudio de los casos

7.1. cido Actico: (HOAc)
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

La curva se realiza utilizando el procedimiento para cidos monofuncionales dbiles.

7.2. Amonaco: (NH3)

NH3+ H2O NH4+ + OH-

La titulacin se realiza para determinar la cantidad de nitrgeno en una muestra.

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7. Estudio de los casos

7.3. Cianuro sdico: (NaCN)
CN- + H2O HCN+ OH-

Con la adicin de cido se crea una solucin amortiguadora formada por NaCN y HCN.

7.4. Acido carbnico: (H2CO3)

H2CO3 + H2O HCO3- + H2O HCO3- + H3O+ CO32- + H3O+

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7. Estudio de los casos

7.5. Acido malico: (H2M)

Acido carboxlico diprotico

Ka1 /Ka2 = 2104

7.6. Acido tartrico: (H2T)

Acido carboxlico diprotico

Ka1 /Ka2 < 1103

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7. Estudio de los casos

7.7. Carbnato sdico: (Na2CO3)
CO32- + H2O HCO3- + H2O HCO3- + OHH2CO3 + OH-

7.8. Mezclas alcalinas:

Carbonato de sodio

Hidrgenocarbonato de sodio Hidrxido de sodio

Fenolftaleina

Verde de bromocresol

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8. Volumetras de precipitacin
ANALITO + TITULANTE SAL

Caractersticas: Titulacin de mezclas. Titulacin donde acta la plata (Ag).

Curva de titulacin es una grafica de pAg en funcin del volumen de titulante.

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8. Volumetras de precipitacin
8.1. Mtodo de Mohr: (precipitado colorido)
Reaccin de valoracin: Ag+ + XAgX (s) Prep. BLANCO

Reaccin del indicador: 2Ag+ + CrO32Ag2CrO3 (s) Prep. Caf

Caractersticas:

Ag es el titulante
Determinacin de cloruro, bromuro y yoduro. pH del medio entre 7-10

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8. Volumetras de precipitacin
8.2. Mtodo de Volhard: (complejo colorido)
Reaccin de valoracin: Ag+ + SCN Reaccin del indicador: Fe3+ + SCNFeSCN2+ Solucin coloreada AgSCN (s)

Caractersticas:

Titulacin de Ag con KSCN

Determinacin de plata, cloruro, bromuro y yoduro. pH < 7

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8. Volumetras de precipitacin
8.3. Mtodo de Fajans: (indicadores de adsorcin)
Titulaciones donde la participan las sales de plata y se visualiza el punto final con un indicador de adsorcin.

Qu es un indicador de adsorcin?

Compuesto orgnico colorido que se adsorbe en la superficie del precipitado cerca del punto de equivalencia.

Fluoresceina: pH entre 7-10

Fluoresceinas sustituidas: pH < 7

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9. Volumetras complexomtricas
ANALITO + TITULANTE COMPLEJO

Complejo: In o molcula formada por la interaccin de un in

metlico (tomo central) que acepta electrones y un ligando (molcula con un par o ms de electrones no compartidos) que acta como donador de electrones para formar un enlace covalente

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9. Volumetras complexomtricas
9.1. El EDTA:
HOOCCH2 CH2 COOH

N - CH2 - CH2 - N
HOOCCH2 CH2 COOH

Caractersticas: Ligando hexadentado

Se abrevia H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3-, Y4 Se combina en una proporcin de 1:1. Los quelatos que forma poseen gran estabilidad

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9. Volumetras complexomtricas
9.2. Caractersticas de las titulaciones complexometricas:
Ca - EDTA

Ligando
pCa

Indicador

12 10 8 6 4 2 0 0 20 40 60 80 V EDTA (mL)

Solucin del in metlico

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9. Volumetras complexomtricas
9.3. Determinacin de la dureza del agua:
Cantidad de iones metlicos capaces de formar complejos insolubles con el jabn.

La dureza del agua se define normalmente en trminos de: Dureza calcica. Dureza magnsica.

Dureza total = Dureza calcica + Dureza magnsica

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9. Volumetras complexomtricas
9.3. Determinacin de la dureza del agua:
Ca2+ + MgY2Mg2+ + HIn2(Azul)

CaY2- + Mg2+
MgIn- + H+
(Rojo)

Luego del exceso de titulante:

MgIn- + Y4H+ + In3Caractersticas:

MgY2- + In3HIn2-

Indicador: negro de eriocromo T. pH = 10

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