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Oxidacin de alcoholes: Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar aldehdos y cetonas respectivamente.

Deben tomarse precauciones en la oxidacin de alcoholes primarios, puesto que sobreoxidan a cidos carboxlicos en presencia de oxidantes que contengan agua. En estos caso debe trabajarse con reactivos anhdros, como el clorocromato de piridino en diclorometano (PCC), a temperatura ambiente.

Los alcoholes secundarios dan cetonas por oxidacin. Se emplean como oxidantes permanganato, dicromato, trixido de cromo.

La oxidacin supone la prdida de dos hidrgenos del alcohol. Los alcoholes terciarios no pueden oxidar puesto que carecen de hidrgeno sobre el carbono.

Los alcoholes allicos y benclicos se transforman en aldehdos o cetonas por oxidacin con dixido de manganeso en acetona. Esta reaccin tiene una elevada selectividad y no oxida alcoholes que no se encuentren en dichas posiciones. REACTIVO DE TOLLENS b) REACTIVO DE FEHLING

REACCIN DE TOLLENS: El reactivo se prepara por adicin de hidrxido de amonio a una solucin de nitrato de plata, hasta que el precipitado formado se redisuelva. La plata y el hidrxido de amonio forman un complejo

(Ag(NH3)2OH, plata diamino), que reacciona con el aldehdo. La reaccin esquematizada puede representarse: SE OXIDA +1 +3 R - C = O + 2 Ag 1+ + 3OH- -------- R - C = O + 2Ag + 2H2O H +1 O 0 SE REDUCE El agente oxidante es el ion Ag+1 . Esta reaccin provocada sobre la superficie de un cristal, permite la formacin de una capa de plata metlica que convierte la lmina de cristal en un espejo.

REACCIN DE FELHING El reactivo est formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solucin de sulfato cprico; la segunda , de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette). Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por la formacin de un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un aldehdo y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso (Cu2O). La reaccin, en forma simplificada, puede representarse as: SE OXIDA +1 +3 R - C = O + 2Cu2- + 5 OH ------------ R - C = O + Cu2O + 3 H2O H O+2 +1 SE REDUCE Las cetonas no dan esta reaccin. Los aldehdos pueden reconocerse tambin por medio de la reaccin de Schiff. La fucsina es un colorante rojo que puede ser decolorado por el dixido de azufre. Si en estas condiciones se la pone en contacto con un aldehdo, reaparece el color rojo- violceo. Las cetonas no dan esta reaccin, por lo que permite diferenciar ambos tipos de compuestos. Anlisis de aldehdos y cetonas Aldehdos y cetonas se caracterizan por adicin de reactivos nuocleflicos al grupo carbonilo, en especial derivados del amoniaco. As, por ejemplo, un aldehdo o una ceton a reaccionar con 2,4dinitrofenilhidracina para formar un slido insoluble, amarillo o rojo. Los aldehdos se caracterizan, y distinguen en particular de las cetonas, por su facilidad de oxidacin: los aldehdos dan una prueba de Tollens positiva, mientras que para las ce

tenas es negativa. La prueba de Tollens tambin es positiva para compuestos adicionales de fcil oxidacin, como ciertos fenoles aminas, que n dan, sin embargo, pruebas posit ivas con 2,4-dinitrofenilhidracina. Los aldehdos, desde luego, se oxidan tambin con muchos otros agentes oxidantes: con KMn4 diluido, fro y neutro, y con CrO3 en H2SO4 . Un ensayo muy sensible para aldehdos es la prueba de Schiff: un aldehdo reacciona co n el reactivo fuchsina-aldehdo para dar un color magenta caracterstico. Aldehdos alifticos y cetonas, que tienen hidrgenos a, reaccionan cn Br2 en CCI4, reacci n que, por lo general, es demasiado lenta como para confundirla con una prueba de insaturacin, ade ms de que libera HBr. Aldehdos y cetonas se identifican a menudo por medio de los puntos de fusin de deri vados como 2,4-dinitrofenilhidrazonas, oximas y semicarbazonas . Metilcetonas se caracterizan por el ensayo del yodoformo. Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno con las molculas polares del agua. Los primeros miembros de la serie (formaldehdo, acetaldehdo y acetona) son solubles en agua en todas las proporciones. A medida que aumenta la longitud de la cadena del hidrocarburo, la solubilidad en agua decrece. Cuando la cadena carbonada es superior a cinco o seis carbonos, la solubilidad de los aldehdos y de las cetonas es muy baja. Como era de suponer, todos los aldehdos y cetonas son solubles en solventes no polares.