Esteres

UNIVERSIDAD JUREZ AUTNOMA DE TABASCO

Divisin Acadmica de Ingeniera y Arquitectura

Esteres
Asignatura: QUIMICA ORGANICA AVANZADA Y
LABORATORIO.

Profesor: Dra. Dora Maria Frias Marquez. Integrantes del equipo 5:

Claudia Gabriela Mancera Ponce. Janeth Rebolledo Jimnez. yahaira Gregorio Edilberto Aniceto Moscoso. Guillermo Escobar Escobar. Edgar Velsquez Cabrera.

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Cunduacan tabasco

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Esteres
Qu es un ster? Un ester es un compuesto formado junto con agua por la reaccin de un cido y un alcohol. Los steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico reemplaza a un tomo de hidrgeno o ms de uno, en un cido oxigenado. Un cido oxigenado es un cido cuyas molculas poseen un grupo OH desde el cual el hidrgeno (H) puede disociarse como un ion protn (H+). Los steres ms comunes son los steres carboxilados, donde el cido en cuestin es un cido carboxlico. Por ejemplo, si el cido es el cido actico, el ster es denominado como acetato. Los steres pueden tambin ser formados por cidos inorgnicos; por ejemplo, el dimetil sulfato, es un ster, a veces tambin llamado "cido sulfrico, dimetil ster". Obtencin Principalmente resultante de la condensacin de un cido carboxlico y un alcohol. El proceso se denomina esterificacin: Estos compuestos se pueden obtener a partir de cidos orgnicos y de cidos inorgnicos. Por ejemplo, un ster simple, el nitrato de etilo, se puede preparar a partir de etanol y cido ntrico (un cido inorgnico), y el etanoato de etilo haciendo reaccionar etanol y cido etanoico (un cido orgnico). Otro mtodo de preparar steres es emplear no el cido en s, sino su cloruro. Por ejemplo, el etanoato de etilo se puede obtener por la accin del alcohol sobre el cloruro del cido etanoico. Otro mtodo importante de obtencin consiste en hacer reaccionar las sales de plata de los cidos con un halogenuro de alquilo (normalmente de yodo). Por ejemplo, el etanoato de etilo se puede preparar a partir de etanoato de plata y yoduro de etilo. Los steres ms comnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son steres de glicerina y cidos grasos, oleico, etctera. Fuentes de esteres Muchos esteres se encuentran en la naturaleza. Los de bajo peso molecular son bastante voltiles, y muchos tienen olor agradable. Con frecuencia, los esteres forman una fraccin del aceite esencial de frutas y flores. Por ejemplo, el aroma de las naranjas que tiene 30 esteres diferentes, junto con 10 cidos carboxlicos, 34 alcoholes, 34 aldehdos y cetonas y 36 hidrocarburos. Los esteres se encuentran entre las sustancias que emplean los insectos para comunicarse entre s. Los esteres del glicerol, llamados triesteres, triacigliceroles o triglicridos son productos naturales abundantes. En el grupo mas importantes de triesteres de glicerol estn aquellos de cada grupo acilo no est ramificado y tiene 14 tomos de Qumica orgnica avanzada Pgina 3

Esteres carbono o ms. las grasas y aceites son mezclas de triesteres de glicerol de origen natural. Las grasas son mezclas solidas a temperatura ambiente; los aceites son lquidos. Los cidos carboxlicos de cadena larga que se obtienen por la hidrolisis de grasas y aceites se llaman cidos grasos. Propiedades fsicas Los esteres son moderadamente polares, con sus momentos dipolares en el intervalo de 1.5 a 2 D. las fuerzas de atraccin dipolo dipolo ocasionan que los puntos de ebullicin de los esteres sean ms altos que de los hidrocarburos de forma y peso molecular semejante. Sin embargo, como no se tienen grupos hidroxilo, las molculas de los esteres no pueden formar puente de Hidrgeno entre s; en consecuencia lo esteres tienen menos punto de ebullicin que los alcoholes de peso molecular comparable. Los esteres pueden participar en puente de Hidrgeno con sustancias que contengan grupos hidroxilos (agua, alcoholes, cidos carboxlicos). Eso les confiere cierto grado de solubilidad en agua a los esteres de bajo peso molecular. Por ejemplo el acetato de metilo se disuelve en agua hasta 33 g/100 ml. La solubilidad en agua disminuye a medida que aumenta el contenido de carbonos en el ester. Las grasas y los aceites, son los esteres de cidos de cadena larga con glicerol, prcticamente son insolubles en agua. Los steres pueden participar en los enlaces de hidrgeno como aceptadores, pero no pueden participar como dadores en este tipo de enlaces, a diferencia de los alcoholes de los que derivan. Esta capacidad de participar en los enlaces de hidrgeno les convierte en ms hidrosolubles que los hidrocarburos de los que derivan. Pero las ilimitaciones de sus enlaces de hidrgeno los hace ms hidrofbicos que los alcoholes o cidos de los que derivan. Esta falta de capacidad de actuar como dador de enlace de hidrgeno ocasiona el que no pueda formar enlaces de hidrgeno entre molculas de steres, lo que los hace ms voltiles que un cido o alcohol de similar peso molecular. Los de bajo peso molar son lquidos de olor agradable, similar al de la esencia de las frutas que los contienen. Los steres de cidos superiores son slidos cristalinos, inodoros. Solubles en solventes orgnicos e insolubles en agua. Su densidad es menor que la del agua. Propiedades quimicas En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un enlace sencillo, ya sea entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando as el alcohol o uno de sus derivados. La saponificacin de los steres, llamada as por su analoga con la formacin de jabones a partir de las grasas, es la reaccin inversa a la esterificacin: Los steres se hidrogenan ms fcilmente que los Qumica orgnica avanzada Pgina 4

Esteres cidos, emplendose generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se condensan entre s en presencia de sodio y con las cetonas. Los steres se pueden hidrolizar a su cido y su alcohol precursores. Recordar que en la reaccin de hidrlisis, una molcula de agua se rompe y se adiciona a otra molcula. Para aumentar la velocidad de las reacciones de hidrlisis de los steres se agregan cidos o bases inorgnicas y se calienta la mezcla. Si los steres se hidrolizan en una solucin alcalina, la reaccin de hidrlisis se denomina saponificacin. El trmino saponificacin significa fabricacin de jabn. Los jabones, o sea las sales solubles de los cidos grasos, se preparan calentando las grasas de plantas o animales en una solucin bsica de alcohol y agua. En la qumica, los steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico (simbolizado por R' en este artculo) reemplaza a un tomo de hidrgeno (o ms de uno) en un cido oxigenado. Un oxocido es un cido inorgnico cuyas molculas poseen un grupo hidroxilo (OH) desde el cual el hidrgeno (H) puede disociarse como un in hidrgeno, hidrn o comnmente protn, (H+). Etimolgicamente, la palabra "ster" proviene del alemn Essig-ther (ter de vinagre), como se llamaba antiguamente al acetato de etilo. En los steres ms comunes el cido en cuestin es un cido carboxlico. Por ejemplo, si el cido es el cido actico, el ster es denominado como acetato. Los steres tambin se pueden formar con cidos inorgnicos, como el cido carbnico (origina steres carbnicos), el cido fosfrico (steres fosfricos) o el cido sulfrico. Por ejemplo, el sulfato de dimetilo es un ster, a veces llamado "ster dimetlico del cido sulfrico".

Hidrlisis cida:
Por calentamiento con agua se descompone en el alcohol y el cido de los que proviene. ster + agua cido + alcohol

Con un exceso de agua la reaccin es total. Es un proceso inverso a la esterificacin. En presencia de un hidrxido y con exceso de agua y calor, se produce una reaccin que da como productos el alcohol y la sal del cido del que proviene. Esta sal es el jabn lo que da el nombre a la reaccin. ster + hidrxido Usos Los steres son compuestos lquidos y slidos que poseen olores agradables, los cuales se encuentran distribuidos ampliamente en la naturaleza en flores y frutas. En el Qumica orgnica avanzada Pgina 5 sal de cido + alcohol.

Esteres comercio son utilizados como materia prima en perfumes y esencias saborizantes, confiteras, solventes, agentes sintticos, y para la preparacin de plsticos. Las industrias qumicas producen cantidades de esteres, del orden de centenares de millones de kg por ao. Son de especial importancia el acetato de etilo, acetato de butilo, dibutilftalato, acetato y xantogenato de celulosa, trinitrato de glicerilo, acetato de vinilo y nitrato de celulosa. El salicilato de metilo se emplea principalmente como agente aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales capaces de aliviar el dolor. El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los medicamentos sintticos, esto se debe a su accin analgsica, antipirtica, antiinflamatoria y antirreumtica, adems de ser utilizada en la prevencin del infarto de miocardio, su bajo costo, obtencin y adquisicin, aunque se conocen numerosos compuestos con dichas propiedades analgsicas, en la aspirina se encuentran presentes ambos efectos. Es por ello que la aspirina se usa en muchas preparaciones conjuntamente con un gran nmero de otros medicamentos. Muchos steres tienen un aroma caracterstico, lo que hace que se utilicen ampliamente como sabores y fragancias artificiales. Por ejemplo: Butanoato de metilo: olor a Pia Salicilato de metilo (aceite de siempre verde o menta): olor de las pomadas Germolene y Ralgex Octanoato de heptilo: olor a frambuesa Etanoato de pentilo: olor a pltano Pentanoato de pentilo: olor a manzana Butanoato de pentilo: olor a pera o a albaricoque Etanoato de octilo: olor a naranja. Los steres tambin participan en la hidrlisis esterrica: la ruptura de un ster por agua. Los steres tambin pueden ser descompuestos por cidos o bases fuertes. Nomenclatura Los steres proceden de condensar cidos con alcoholes y se nombran como sales del cido del que provienen. La nomenclatura IUPAC cambia la terminacin -oico del cido por -oato, terminando con el nombre del grupo alquilo unido al oxgeno.

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Esteres Los esteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas, aldehdos, nitrilos, amidas y haluros de alcanoilo. Estos grupos se nombran como sustituyentes siendo el ster el grupo funcional.

cidos carboxlicos y anhdridos tienen prioridad sobre los steres, que pasan a nombrarse como sustituyentes (alcoxicarbonil......)

Cuando el grupo ster va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena principal y se emplea la terminacin -carboxilato de alquilo para nombrar el ster.

Hidrlisis acida Los steres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catlisis cida o bsica, para rendir cidos carboxlicos y alcoholes. En medios cidos la hidrlisis de steres se puede escribir mediante la siguiente ecuacin qumica:

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El mecanismo de la hidrolisis cida transcurre en las etapas siguientes: Etapa 1. Protonacin del ster

Etapa 2. Adicin nuclefila del agua al carbonilo

Etapa 3. Equlibrio cido-base, que transforma el metxido en buen grupo saliente (metanol).

Etapa 4. Eliminacin de metanol

Hidrlisis bsicas(saponificacin) Pgina 8

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Los steres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catlisis cida o bsica, para rendir cidos carboxlicos y alcoholes. La hidrlisis bsica recibe el nombre de saponificacin y transforma steres en carboxilatos.

El mecanismo de la hidrolisis bsica transcurre en las etapas siguientes: Etapa 1. Adicin nuclefila del agua al carbonilo

Etapa 2. Eliminacin de metxido

Etapa 3. Equilibrio cido base entre el cido carboxlico y el metxido. Este equilibrio muy favorable desplaza los equilbrios anteriores hacia el producto final.

Transesterificacion acida Los steres reaccionan con alcoholes en medios cidos reemplazando su grupo alcoxi por el alcohol correspondiente, como puede observarse en la siguiente reaccin. Esta reaccin se denomina transesterificacin.

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El mecanismo de la transesterificacin cida transcurre en las etapas siguientes: Etapa 1. Protonacin del ster

Etapa 2. Adicin nuclefila del alcohol al carbonilo

Etapa 3. Equilibrio cido-base, que transforma el metxido en buen grupo saliente (metanol).

Etapa 4. Eliminacin de metanol

Transesterificacion en medio bsico Los steres transesterifican en presencia de alcxidos, segn al reaccin:

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El etanoato de metilo [1] reacciona con etxido de sodio para formar etanoato de etilo [2] y metxido de sodio [3] El mecanismo de la transesterificacin bsica transcurre en las etapas siguientes: Etapa 1. Adicin nuclefila del agua al carbonilo

Etapa 2. Eliminacin de metanol

Sntesis de steres a partir de cidos carboxlicos. Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en presencia de cidos minerales. La reaccin se realiza en exceso de alcohol para desplazar los equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el ster formado.

La reaccin que prepara steres a partir de cidos carboxlicos recibe el nombre de esterificacin y tiene el siguiente mecanismo:

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Esteres Etapa 1. Protonacin del grupo carboxilo

Etapa 2. Ataque nuclefio del metanol al carbono del grupo carboxilo (Adicin)

Etapa 3. Eliminacin de agua

Otro mtodo de sntesis consiste en una sustitucin nuclefila, utilizando como nuclefilo el ion carboxilato

Esta reaccin funciona bien con sustratos primarios y secundarios. Reaccin de esteres organometalicos Dos equivalentes de organometlico de magnesio se adicionan al ester, para formar alcoholes terciarios en los cuales dos sustituyentes son iguales. El mecanismo consiste en la adicin nuclefila del organometlico al carbonilo del ster. Despus de la primera adicin se forma una cetona que vuelve a ser atacada por un segundo equivalente de magnesiano para formar el alcohol final.

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El mecanismo de la reaccin transcurre en los siguientes pasos:

La cetona es ms reactiva que el ster y un segundo equivalente de magnesiano le ataca para formar el alcohol.

Reduccin de esteres a aldehdos: Dibal

Los steres se reducen a aldehdos con el hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL) a -78C. Debe utilizarse un slo equivalente para detener la reaccin en el aldehdo, evitando la reduccin de este a alcohol.

El DIBAL tiene la siguiente estructura:

Mecanismo de la reaccin:

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Los steres cclicos (lactonas) reducen con DIBAL para dar molculas con los grupos aldehdo y alcohol.

Anolatos de esteres Los steres tienen en su posicin a hidrgenos cidos con pKa=25, que pueden ser sustraidos empleando bases. La base conjugada es un enolato de ster, especie muy nuclefila que ataca a un variado nmero de electrfilos.

Reaccin de enolatos de ster con haloalcanos primarios El enolato de ster acta como nuclefilo, reaccionando con haloalcanos primarios mediante mecanismo SN2. Los haloalcanos secundarios y terciarios dan mayoritariamente eliminaciones, debida a la importante basicidad del enolato.

Reaccin de enolatos de ster con oxaciclopropanos (epxidos)

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Esteres Los enolatos de ster atacan y abren oxaciclopropano. El oxaciclopropano aporta al carbono a del enolato una cadena con dos carbonos, que contiene un -OH en el segundo carbono.

Reaccin de enolatos de ster con aldehdos y cetonas El producto final en condiciones adecuadas puede ciclar formando una lactona.

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