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Orgenes de los Plsticos El trmino Plstico, en su significacin mas general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas que

carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin o multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales. La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente: Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nylon. Los materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados. Etimologa El vocablo plstico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polmeros, las molculas bsicas de los plsticos, se hallan presentes en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el mbito de la moderna tecnologa de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los plsticos, que se reduce preferentemente a preparados sintticos. El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa de 10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la fabricacin de bolas de billar. Una de las personas que compitieron fue el inventor norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de procesamiento a presin de la piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor y una cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto, patentado con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a continuacin. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz. El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. Puede ser ablandado repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de termoplstico. En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo HendrikBaekeland (1863-1944) sintetiz un polmero de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo. Este producto poda moldearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar. No conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero fcilmente mecanizable. Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente sinttico de la historia. Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy conocemos con el nombre de copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn formados por unidades monomricas idnticas (por ejemplo, el polietileno o el polipropileno), los copolmeros estn constituidos, al menos, por dos monmeros diferentes. Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable, es decir que puede moldearse apenas concluida su preparacin. En otras palabras, una vez que se enfra la baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polmeros termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan entrecruzamiento. Entre los productos desarrollados durante este periodo estn los polmeros naturales alterados, como el rayn, fabricado a partir de productos de celulosa. Evolucin de los plsticos Los resultados alcanzados por los primeros plsticos incentivaron a los qumicos y a la industria a buscar otras molculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polmeros. En la dcada del 30, qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la accin del calor y la presin, formando un termoplstico al que llamaron polietileno (PE). Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP).

Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el cloruro de polivinilo (PVC), un plstico duro y resistente al fuego, especialmente adecuado para caeras de todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un material ms blando, sustitutivo del caucho, comnmente usado para ropa impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plstico parecido al PVC es el politetrafluoretileno (PTFE), conocido popularmente como tefln y usado para rodillos y sartenes antiadherentes. Otro de los plsticos desarrollados en los aos 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un material muy transparente comnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El poliestireno expandido (EPS), una espuma blanca y rgida, es usado bsicamente para embalaje y aislante trmico. Tambin en los aos 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el qumico WalaceCarothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Descubri que dos sustancias qumicas como el hexametilendiamina y cido adpico, formaban polmeros que bombeados a travs de agujeros y estirados formaban hilos que podan tejerse. Su primer uso fue la fabricacin de paracadas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la Segunda Guerra Mundial, extendindose rpidamente a la industria textil en la fabricacin de medias y otros tejidos combinados con algodn o lana. Al nylon le siguieron otras fibras sintticas como por ejemplo el orln y el acriln. En la presente dcada, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y frascos, se ha desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET), material que viene desplazando al vidrio y al PVC en el mercado de envases. Caractersticas Generales de los Plsticos Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son termoendurecibles (se endurecen con el calor). Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals Tipos de polmeros Concepto y clasificacin Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero.

Tipos de plsticos

La clasificacin ms aceptada es la que se basa en la procedencia de las materias plsticas. Estas pueden proceder: de la transformacin de otros productos naturales , o ser enteramente sintticas . Es as que se pueden distinguir dos grupos: 1. 2. Plsticos nacidos de la modificacin qumica de ciertas sustancias orgnicas. Plsticos de obtencin sinttica.

1.- Plsticos de origen natural con modificacin qumica En este caso se usan los materiales que ofrece la propia naturaleza desde la goma laca por ejemplo , hasta otros que si bien son de extraccin de sustancias naturales, requeran de una transformacin qumica, con el fin de modificar sus componentes moleculares y conferirles las caractersticas de las propiedades plsticas deseadas, por ejemplo la celulosa y la casena. Dentro de este grupo se encuentran: el acetato de celulosa, plsticos de casena, cauchos sintticos, celulosa metlica, steres-goma, etilcelulosa, plsticos del lignito y nitrato de celulosa. 2.- Plsticos de obtencin sinttica Se obtienen siempre por reacciones qumicas a partir de dos o ms elementos igualmente qumicos , que por sucesivas reacciones se transforman en resinas artificiales. Dentro de este grupo se encuentran: las resinas acrlicas, fenlicas, fluoroplsticos, resinas de hidrocarburo, melaminas, poliaminas, polisteres, poliestirenos, politer( epoxi), polidefricas(polietileno y polipropileno), poliuretano, siliconas, urea-formol y virilos ( policloruros de vinilo y poliacetatos de vinilo).

Plsticos modificados Plsticos sintticos Elastmeros

Iniciadores Existen dos formas principales, por la cual son formados los radicales libres para comenzar una polimerizacin: por escisin hemoltica de en enlace simple o por transferencia de electrones desde un ion o una molcula. La hemlisis de un enlace simple es normalmente lograda por accin del calor, existiendo muchos compuestos que sufren termlisis en un rango de temperaturas de 50-100C. Los iniciadores que sufren termlisis ms comnmente utilizados son los persulfatos. Como puede verse en las ilustraciones, la nica diferencia entre los distintos iniciadores del tipo persulfato, es el contrain. Sin embargo, la diferencia en el contrain trae aparejada una fuerte diferencia en el peso molecular, lo cual indica que los iniciadores no pueden ser intercambiados utilizando la misma masa. Una segunda diferencia importante entre los distintos persulfatos es su solubilidad, como puede verse en las tablas adjuntas, si comparamos los persulfatos de amonio, sodio y potasio. El persulfato de potasio necesita ms agua para lograr su disolucin resultando, por lo tanto, en que slo bajas concentraciones de iniciador podrn ser preparadas. Una tercera razn, por la cul los iniciadores no pueden intercambiarse fcilmente es la diferencia entre los tiempos de vida media de los diferentes persulfatos, que se ver en una tabla posterior. Iniciadores solubles en agua Iniciacin por descomposicin trmica: peso molecular 228.2 238.1 270.3 34.02 solubilidad (g/l H2O, 20C) 620 g/l 545 g/l 50 g/l miscible

amonio peroxodisulfato (APS):(NH4)2S2O8 sodio peroxodisulfato (NaPS):Na2S2O8 Potasio peroxodisulfato (KPS):K2S2O8 Peroxido de Hidrgeno:H2O2 Iniciadores de peroxodisulfato

Muestran esencialmente dos mecanismos de descomposicin pH-dependientes. En contacto con el agua se descomponen en sulfato y en fragmento de peroxosulfato. Condiciones cidas El fragmento de peroxosulfato es inestable en un medio cido y por lo tanto se descompone rpidamente en perxido de hidrgeno y en un fragmento de sulfato. Condiciones bsicas El fragmento de peroxosulfato es ms estable en un medio bsico. Se descompone bajo esfuerzo trmico. Perxido de Hidrgeno como iniciador Se descompone a 80C. Sin embargo, pequeas impurezas tales como los restos metlicos y las sales alcalinas catalizan fuertemente la descomposicin. La catlisis alcalina es demasiado eficaz para permitir el uso del perxido de hidrgeno como iniciador en un medio alcalino, la reaccin puede quedar fuera de control. Iniciadores Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado de oxidacin) pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la polimerizacin ya a bajas temperaturas. Como agregado se puede introducir un catalizador para aumentar la relacin de la formacin radical. Agentes de reduccin Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como agentes reductores. El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el tiosulfato de sodio, sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como dadores de electrones en la reaccin Redox.

Catalizadores Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato de hierro (II) y las sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate). Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y luego en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de la reaccin y en consecuencia no se agotar. Los mecanismos de descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con y sin catalizador, se muestran en el siguiente cuadro.

Iniciadores solubles en agua - Iniciacin redox Tal como se ilustra en la seccin superior del grfico, la presencia de un agente reductor lleva a una descomposicin ms rpida y eficaz de la molcula del iniciador. En lo esencial, un mecanismo similar vale para la descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con la diferencia que cantidades catalticas de hierro (II) hacen el papel de agente reductor, el cual primero es oxidado por el iniciador y luego reducido nuevamente por el agente bisulfito, acrecentando de este modo el grado de reaccin an ms que con el simple uso del sistema Redox. Estos mecanismos de arranque que implican el uso de sistemas Redox y Redox catalizados permiten comenzar la polimerizacin a temperaturas tan bajas como los 20C. De todos modos, a temperaturas tan bajas es difcil controlar la reaccin en lo que hace a la disipacin del calor.

Proceso de iniciacin y propagacin en cadena La reaccin inicial en la polimerizacin radical est determinada por dos etapas: descomposicin del iniciador y adicin radical al primer monmero. La velocidad de reaccin depende del grado de descomposicin (por ej. la mitad del tiempo de vida, la energa de activacin) del iniciador, el cual a su vez depende de la temperatura. El radical que resulta de la descomposicin del iniciador es una especie altamente reactiva que reacciona con facilidad con la unin doble de una primera molcula de monmero al formar una unin covalente y otro radical en el lugar terminal del monmero. Este radical terminal es ahora capaz de agregar otra unidad de monmero no saturada, lo cual conduce al crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin del crecimiento requiere una activacin mucho ms baja de la energa comparada con la reaccin de iniciacin, por lo tanto su velocidad es menos dependiente de la temperatura que la velocidad bruta de reaccin de la reaccin inicial.

Estructura y aplicacin Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden utilizarse como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin. Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico, se utilizan comnmente como coloides protectores. Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al peso molecular) y el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del coloide protector) para determinar las propiedades de dispersin tales como absorcin de agua, la viscosidad, o la distribucin del tamao de la partcula. En contraste con los Emulsionantes, los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural. Poli(vinil alcohol) Compuestos de alto peso molecular y solubles en agua Parmetros variables: 1. grado de hidrlisis (grado de saponificacin) a) Mowiol 18-88 b) Mowiol 20-98 2. Viscosidad (Peso molecular) a.) Mowiol8 -88 b.) Mowiol26 -88 c.) Mowiol40 -88 Viscosidad 8mPas( 4% soln.) Viscosidad 26mPas( 4% soln.) Viscosidad 40mPas( 4% soln.) grado de saponificacin 88 Mol% grado de saponificacin 98 Mol%

Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua (debido a la introduccin de substituyenteshidroflicos), los dos tipos ms importantes se muestran en el siguiente grfico. Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los coloides protectores se incorporan en parte a las partculas del polmero. Este efecto se denomina polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones, que se estabilizan menudo exhiben una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico que las dispersiones estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar. Especialmente en las dispersiones que se estabilizan utilizando derivados celulsicos, se podrn inducir interesantes comportamientos de la viscosidad. Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua:

Carboximetil-celulosa CMC

HidroxiEtil-celulosa HEC Parmetros variables:

Grado de substitution (DS) Peso molecular (M)

En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades hidroxlicas libres de una dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr estas caractersticas especiales de viscosidad. Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o copolmeros. Aqu se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se presentan dos ejemplos. Por lo general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo mismo que los coloides protectores, juegan un papel importante en una dispersin. Contribuyen principalmente en: a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin. b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo mecnico en un disolvente. c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin derivada de una dispersin. Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos:

Dioctilmaleato poli-N-vinil pirrolidona

Emulsionantes Estructura General Otro componente importante en una dispersin es el emulsionante. Cambiando la concentracin del emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la cintica de la reaccin y la estabilidad de la dispersin se ven fuertemente afectados. En principio, un emulsionante es un jabn que consiste en un grupo de cabeza polar (hidroflico) y una cola no polar (hidrofbico). Esta combinacin de caractersticas inherentemente incompatibles en una molcula lleva a una fuerte tendencia por parte de estos compuestos a autoconformarse en agregados-micelas. La tendencia de un emulsionante a seguir este proceso para formar micelas est determinado por su CMC (concentracin micelar crtica), lo cual a su vez es una funcin de su solubilidad en agua. Emulsionantes Hidrofbico AlquilArilHidroflico -X-(CH2-CH2-O-)n X = NH, S, O -COO

-OSO3 -SO3

-NH4 Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes

Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento durante la polimerizacin.
Actuar solubilizando al polmero Servir como sitios de nucleacin de partculas Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de partcula, durante la polimerizacin en emulsin. La concentracin micelar crtica (CMC) Los Emulsionantes estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por emulsin. Como se puede ver nuevamente en el grfico, los Emulsionantes son compuestos con bajo peso molecular que contienen una zona hidrofbica y una hidroflica. Debido a esta estructura, los Emulsionantes se renen en la interface entre el polmero y la fase acuosa. Los efectos estricos o electrostticos entre las partculas, debidos a las molculas absorbidas del emulsionante, evitan que se agreguen las partculas finamente dispersadas del polmero. Si la parte hidroflica del emulsionante est electrostticamente no cargada, el emulsionante se denomina no inico, si contiene una carga negativa, al emulsionante se lo llama aninico y si hay presencia de cargas positivas, de lo denominar catinico. Si los Emulsionantes estn mezclados con agua, forman micelas por encima de una concentracin crtica. Esta caracterstica de los Emulsionantes tiene un gran impacto en la realizacin de la polimerizacin por emulsin. La as llamada concentracin micelar crtica (CMC) es especfica para cada emulsionante. Si la concentracin del emulsionante se incrementa significativamente por encima de la concentracin micelarcrtica , el comportamiento de agregacin cambia y se forman, por ejemplo, micelas parecidas a varillas.

En general, las polimerizaciones en emulsin son llevadas a cabo a una concentracin de emulsionante debajo de la CMC., lo cual llevar a la formacin de partculas con tamao ms uniforme. Los emulsionantes son utilizados, en general, a concentraciones de 16% en peso, respecto a monmero (menores concentraciones para aninicos y mayores para no-inicos). Formacin de micelas Concentracin de emulsionante: CMC o por encima: formacin de micelas esfricas

Dimetro de una micela esfrica d ~ 50-100 Concentracin de emulsionante: Muy por encima de la CMC Formacin de micelas tipo varilla

En la figura se hace obvia la aparicin de alteraciones notables de las diversas propiedades fsicas en la zona de lo que se denomina concentracin crtica de micelas (CMC). Determinacin de la CMC Medicin de la tensin superficial: = f (log c) (Ejemplo: Na-lauril sulfato) Tensin superficial del agua: 72,7 dyn/cm (20C)

Medicin de la conductividad elctrica (Ejemplo: Na-lauril sulfato)

La nica moderada cada de la tensin superficial o el nico moderado aumento de la conductividad elctrica luego de este punto sugiere que est ocurriendo algo similar a una separacin de fase y, si bien no puede observarse ninguna marcada separacin de fase, el repentino aumento en la diseminacin de la luz indica que el sistema se est volviendo de naturaleza coloidal debido a la formacin de micelas. Emulsionantes ms comunes Nonilfenolesetoxilados (Arkopales) En los Nonilfenolesetoxilados se puede observar un aumento de CMC con una cantidad de unidades de polietilenxido (grado de etoxilacin), el cual se debe a la solubilidad incrementada del emulsionante. La tendencia a la estabilizacin de la solucin a travs de la formacin de micelas decrece. Se asume que las micelas son ms pequeas para altos grados de etoxilacin, debido probablemente a las cadenas ms cortas de alquilos (la solubilidad aumenta, igual a lo antes mencionado). Los alquilofenoles no se usan ms para nuevos desarrollos debido a que muestran toxicidad en los peces y se sospecha que presentan efectos endcrinos colaterales. Sulfatos de alcohol de ter Los Sulfatos de alcohol de ter no contienen grupos alquilofenlicos. Las largas cadenas de alquilos conducen a una disminucin en la CMC, en tanto que las largas cadenas de etilenxido o grupos hidrfilos llevan a un aumento de la CMC, sealando que el efecto de la cadena de alquilos es ms pronunciado que el efecto de la mitad hidrfila del emulsionante. Esto se debe a la solubilidad disminuida del emulsionante y al consecuente aumento en la tendencia a formar micelas. CMC de los emulsionantes ms comunes En estas cifras se muestran las estructuras y CMC de algunos Emulsionantes comerciales aninicos y no inicos. CMC de Emulsionantes Arkopal y Genapol CMC [g/l] Alquilfenolpoliglicolter (Arkopal tipo): C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)10-H (Arkopal N 100) C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)15-H (Arkopal N 150) C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)30-H (Arkopal N 300) C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)50-H (Arkopal N 500) ter-alcohol sulfato (Genapol tipo): C12H25-(OCH2CH2)4-OSO3Na C12-14H25-27-(OCH2CH2)2-OSO3Na (GenapolLRO) C12-14H25-27-(OCH2CH2)3-OSO3Na (GenapolZRO) 0,56 0,254 0,18 50 25 25 0,026 0,041 0,12 0,24 55 55 55 55 T [C]

Estos Emulsionantes se clasifican con respecto a sus propiedades estructurales en sulfatos alqulicos, sulfonatos alqulicos, sulfonatos de alquil-benzol, sulfatos de eteralcohol, succinatos alqulicos, sulfatos de tri-t-eterbutilfenlico y como Emulsionantes no inicos en teres de poliglicolalquilfenol. Este ltimo compuesto produce toxicidad para los peces y se sospecha que tiene efectos colaterales endcrinos y por lo tanto, se lo est reemplazando en los productos actuales.

Sistemas reticulantes En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres categoras:

Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno (DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA) Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial

En los sistemas de reticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es copolimerizado en la mezcla de monmeros con una distribucin idealmente homognea de los sitios de reticulacin dentro de la cadena de polmero. En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre la superficie de las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas durante la formacin del film y, eventualmente, con la sistencia de temperaturas elevadas. En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde polmeros solubles o dispersos en agua sufren reticulacin(Ej: resinas melamina-formaldehdo). De esta manera , las partculas de la dispersin (las que a su vez pueden presentar reticulacin homognea) quedan dispersas dentro de una red de polmero reticulado. Adicionalmente , los grupos reactivos de las partculas dispersas grupos carboxilos) pueden reaccionar con el polmero presente en la fase acuosa , pasando a integrar la red de polmero reticulado. Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como ser:

Resistencia a la abrasin. Resistencia a los solventes Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura Resistencia al impacto Dureza

Monomeros funcionales La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos. Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos para la reticulacin, modificacin de la superficie de las partculas y procesos post-polimerizacin de las partculas de ltex. Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son: 1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo 2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son utilizados para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la resistencia a l calor y a la abrasin. 3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es usualmente utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de reticulacin dentro de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms elevada (120 150C) con formacin de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol presentes en la cadena. 4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden ser reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc. 5. Grupos isocianato(Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin , mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del film. 6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato) 7. Grupos sulfonato(Ej:estirenosulfonato de sodio) 8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato) Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio para las reacciones de reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del polmero en dispersin o para realizar la estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos grupos tienden a mejorar la estabilidad mecnica, de cizallamiento y congelamiento - descongelamiento del latex, para mejorar la tolerancia para con los electrolitos, para mejorar la dureza de la pelcula y la adherencia de una pelcula de latex a un substrato. Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y pueden ser reticulados inicamente. Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles en agua y presentan una gran tendencia a la autoreticulacin. En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido fumrico) que no pueden ser homopolimerizados, lo cual nos permite aumentar grandemente la estabilidad coloidal y el nmero de sitios activos. La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en la ubicacin de los grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes. Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex. La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros carboxlicos, sin introducir una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y debe evitarse la exposicin a la misma. Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros I Monmero [C] Vinil acetato Vinil propionato + 29 +7 2.5 6.0 Transicin vtrea temperatura solubilidad en agua [g/100ml]

VeoVa 10 Cloruro de vinilideno Acrilonitrilo Etileno Estireno Metil Metacrilato 2-Etil hexil Acrilato n-Butil Acrilato cido (cristalino) Acrilico

-2 + 80 + 100 (-125) + 100 +105 -85 -54 + 166

<0.1 0.11

0.027 1.3 0.01 0.16 Miscible

cido metacrlico Acril amida (cristalino) HidroxiEtil Metacrilato

+ 185 + 153 + 55

Miscible 204

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los homopolmeros. La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material polimrico pierde sus caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un estado como de vidrio. A esta temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las ligaduras C-C en la cadena y la concomitante movilidad segmental independiente, tornndose rgido el material. La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando las molculas de polmeros efectivamente congeladas en posicin. En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la cadena del compuesto de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin vtrea. La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de polmeros se agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno en el homopolmero. Cuanto ms larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la temperatura de transicin vtrea. En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si bien el nivel de transicin vtrea es aproximadamente 100C mayor que para el sistema acrlico simple. Este efecto puede atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo metlico se adosa directamente a la cadena principal del polmero y retrasa estricamente la rotacin de la cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la cadena principal conducen a un aumento en la temperatura de transicin vtrea. Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros II Monmero Temperatura transicin [C] Acrilato Acrilato +8 - 22

vtrea

metil Etil

n-Butil 2-Etilhexil metil Etil n-Butil 2-Etilhexil Decil n-Butil iso-Butil sec.-Butil ter.-Butil n-Butil iso-Butil sec.-Butil ter.-Butil

Acrilato Acrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Acrilato Acrilato Acrilato Acrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato Metacrilato

- 54 - 85 + 105 + 65 + 20 - 10 - 70 - 54 - 43 - 20 + 41 + 20 + 48 + 60 + 107

La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto considerable sobre la temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera seccin de este cuadro, el aumento de las exigencias estricas del alcohol esterificado con respecto al cido acrlico, produce tambin un aumento en la temperatura de transicin vtrea. Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena principal, causada por grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario. Los substituyentes voluminosos en la cadena lateral (vecinos a la columna vertebral del polmero) llevan a un aumento de la temperatura de transicin vtrea. En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para obstaculizar la rotacin de los enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente que todos los efectos contribuyen a un aumento de la temperatura de transicin vtrea en el homopolmero resultante. Los efectos estricos se suman a un aumento general en la temperatura de transicin vtrea. Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden generalizarse para una amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las uniones puente-hidrgeno (por ej. pptidos, protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las interacciones inicas deben ser tenidas en cuenta. La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres monmeros principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la temperatura de transicin vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo comn, los monmeros estabilizantes se copolimerizan, tales como el cido acrlico o metacrlico. Para obtener propiedades especiales tambin se copolimerizan los monmeros de reticulacin o aqullos que producen adherencia. Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las composiciones de monmero utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores tales como los Emulsionantes, los coloides protectores y los iniciadores o solventes influyen tambin considerablemente sobre las propiedades de dispersin.

Composicin de un tpico copolmero para aplicaciones en pinturas Monmeros Monmero duro Monmero blando Monmero estabilizante Monmero reticulante Ejemplos Estireno Butil Acrilato cido acrlico, metacrlico N-metilol compuestos acrilamida o Divinil-

Monmero promotor de adhesin

HidroxiEtil Acrilato

Monmeros. Influencia en la transicin vtrea del polmero

Clasificacin de los monmeros tpicos utilizados en la polimerizacin por emulsin Los monmeros suelen dividirse arbitrariamente en dos grupos: monmeros blandos y monmeros duros. Blando y duro se refieren aqu a las propiedades del homopolmero resultante en la partcula de ltex, por lo general definida a travs de la temperatura de transicin vtrea (Tg) del polmero, lo que a su vez se convierte en una propiedad importante para denotar la dureza o la durabilidad mecnica de un polmero. Normalmente la propiedad ms relevante al uso final del ltex que es requerida es la de asegurar la formacin de un film bien formado en las condiciones de trabajo, por lo que la variable individual ms importante a ser considerada en la eleccin del o de los monmeros a utilizar es la temperatura de transicin vtrea (Tg). Debe tambin tenerse en cuenta que la polaridad del polmero puede afectar la temperatura a la cual puede lograrse una adecuada formacin de film. Los polmeros polares presentan normalmente una temperatura mnima de formacin de pelcula bastante inferior a su Tg, debido a la hidroplastificacin del mismo. Normalmente las propiedades deseadas del polmero no pueden ser logradas por el uso de un solo monmero, razn por la cual, normalmente son utilizados copolmeros de un monmero blando con un monmero duro, en adecuada proporcin, dependiendo de la aplicacin. Preparacin de dispersiones Mowilith

Los copolmeros ms comnmente utilizados en recubrimientos son:

Estireno- Butadieno Estireno- steres del cido acrlico Acetato de vinilo- steres del cido acrlico

Acetato de vinilo- maleado de dibutilo Acetato de vinilo- Vinil ster del cido verstico Acetato de vinilo - estireno Metacrilato de metilo - Esteres del cido acrlico

La reactividad relativa de los monmeros es un factor importante a tener en cuenta al establecer la estrategia en la sntesis de un latex, al igual que la solubilidad en agua. Adems de esta clasificacin se utiliza otra que incluye a los polmeros estabilizantes y reticulantes. Los monmeros estabilizantes desempean un papel importante en la preparacin, almacenamiento y formulacin de las dispersiones al crear una esfera hidroflica estabilizante en torno a la partcula o al servir como coloides protectores internos. Los monmeros de reticulacin tienen una gran influencia en las propiedades de aplicacin de una dispersin, tales como dureza pendular, blocking o elasticidad, distinguindose por lo comn dos mecanismos diferentes de reticulacin: durante la polimerizacin que lleva a la formacin de redes de polmeros en las partculas y el que sucede durante la formacin de la pelcula. Monmeros Clasificacin Monmeros duros

Estireno Metil Metacrilato Cloruro de vinilo (vinil acetato) (vinil propionato) Acrilonitrilo

Monmeros blandos Esteres acrlicos Butadieno Etileno VeoVa (ster vinlico de cido vrstico) Esteres do cidos Maleico y Fumrico con C > 4

Monmeros estabilizantes cido acrlico cido metacrlico cido maleico cido fumrico Vinilsulfonato Vinilfosfonato

Monmeros reticulantes Polivinil- y polialil compuestos N-metilol compuestos y sus steres derivados Compuestos con halgeno activo

Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina para dar el alcohol polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es necesaria la copolimerizacin con otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en exteriores en las pinturas al latex. Considerable solubilidad en agua. Baja tendencia a copolimerizar con acrlicos, la copolimerizacin con estireno es comercialmente imposible, el estireno acta como agente de detencin, la polimerizacin con el acetato de vinilo en un recipiente donde se polimeriz estireno con anterioridad es un problema frecuente. (rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac)) VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de vinilo a fin de disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin UV del copolmero resultante. VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms baja a hidrolizarse que el acetato de vinilo. Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura ambiente, olor dulce caracterstico. Los copolmeros de cloruro de vinilideno tienen excelentes propiedades de barrera a los gases y vapores, los homopolmeros son altamente cristalinos y durante la polimerizacin por emulsin las partculas no se hinchan con este monmero. La cristalinidad del polmero puede ser destruida por medio de la incorporacin de aproximadamente 15-20 w-% de comonmero acrlico. El cloruro de vinilideno no se considera cancergeno pero s hepatotxico, debiendo evitarse el contacto. Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de vinilo y el acetato de vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los polmeros resultantes (solamente con bajos contenidos de etileno <30%, de otro modo hay formacin de cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil de determinar y la temperatura de fusin de las cristalitos domina las propiedades del polmero). Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por emulsin con etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm. Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la mayora de los monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura utilizando TBC (t-butilcatecol). El estireno puede ser copolimerizado con muchos monmeros tales como acrilatos, acrilonitrilos y cloruro de vinilideno, pero no con acetato de vinilo, a fin de obtener polmeros de ms alta Tg. Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar trmicamente, por lo tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes. Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al mnimo. Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la temperatura de transicin vtrea y fortalece el polmero resultante. Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la plastificacin interna, flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los (co)polmeros resultantes. El 2-EHA aumenta considerablemente tack y no se homopolimeriza con facilidad. 1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere reactores a presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los lmites explosivos para las mezclas Butadieno-Aire son muy amplios. El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis-1,4; trans-1,4 y 1,2), las cuales son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin. Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus copolmeros. El monmero es altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la presencia del grupo nitrilo y de un doble enlace en la misma molcula, el Acrilonitrilo es altamente reactivo y debe ser inhibido para evitar la polimerizacin durante el almacenamiento.

Ingredientes de una polimerizacin en emulsin Ingredientes de una dispersin La polimerizacin en emulsin es un proceso heterogneo complejo. Son muchos los componentes incluidos en la formulacin de un ltex (agua, monmeros, emulsionantes, iniciadores, buffers y eventualmente agentes de transferencia de cadena) y todos ellos pueden afectar la formacin del polmero y por lo tanto las propiedades del polmero, de las cuales depender su aptitud para un dado uso. Muchos de los componentes de la formulacin son agregados luego de finalizada la polimerizacin influenciando la estabilidad coloidal del ltex o bien brindando al material propiedades particulares como ser: resistencia UV. Retardo a la llama, prevenir reacciones de oxidacin (especialmente para sistemas basados en butadieno), impedir el crecimiento de hongos y bacterias, mejorar la reologa, etc. La formulacin de un ltex presenta, por lo tanto, un gran nmero de variables y reactivos para seleccionar. En este captulo nos referiremos a los diferentes ingredientes de una polimerizacin en emulsin. Agua Como fase continua e inerte acta manteniendo baja la viscosidad y como un buen agente de transferencia de calor. El agua tambin acta como el medio de transferencia de monmero desde las gotas a las partculas. Siendo adems el sitio donde ocurre la descomposicin de iniciadores y a menudo, la formacin de oligmeros, como as tambin acta como el medio de intercambio dinmico de emulsionantes entre las fases. Por lo general se utiliza agua deionizada, ya que puede haber problemas con la estabilidad de una emulsin o dispersin si se emplea agua con un alto contenido de calcio (cationes multivalentes en general) lo cual tambin puede afectar el tamao de partcula de la dispersin. Los componentes orgnicos del agua normalmente son muy bajos como para acarrear problemas en la polimerizacin. El contenido de oxgeno, sin embargo, si es elevado puede demorar el inicio de la polimerizacin en algunos sistemas, debindose desoxigenar el agua para evitar este problema. Monmeros Unidades que reaccionan en cadena durante la polimerizacin por emulsin para producir polmeros (polimerizan). Cada monmero tiene su estructura qumica especial que tiene un gran impacto en las propiedades del polmero resultante. La seleccin del monmero o monmera adecuada debe ser realizada, no slo teniendo en cuenta que el polmero resultante satisfaga el uso final que se dar al mismo, sino tambin asegurar la compatibilidad con pigmentos y cargas y asegurar que el ltex sea procesable Ej. : estable durante el bombeo, mezcla, etc. En gran parte, los requerimientos de uso final del polmero son satisfechos por las propiedades del polmero en s mismo (cadenas de monmero o monmeros), pero una importante serie de propiedades estar gobernada por las propiedades de superficie y coloidales de la dispersin. Emulsionantes y coloides protectores Los emulsionantes (tambin referidos como surfactantes), tienen una funcin dual, generando sitios para formacin de partculas (micellas) y proveyendo de estabilidad coloidal a las partculas en crecimiento como resultado de la adsorcin a la interface partcula agua. Son compuestos de bajo peso molecular que contienen una parte de la molcula hidrofbica y otra parte hidroflica. Los emulsionantes estabilizan la emulsin que ha de ser polimerizada y tambin estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la polimerizacin por emulsin. Los emulsionantes ms comnmente utilizados en polimerizacin en emulsin son aninicos, habitualmente en combinacin con emulsionantes no inicos (para controlar la morfologa de la partcula de ltex, y fundamentalmente para mejorar la estabilidad coloidal post-polimerizacin contra elevados esfuerzos de corte, congelamiento y adicin de electrolitos). Para ciertas aplicaciones particulares, como coating de papel o aditivos para asfalto, son utilizados emulsionantes catinicos, los cuales generan partculas de ltex catinicamente cargadas.

Surfactantes reactivos, los cuales son molculas de surfactantes con grupos vinlicos reactivos, son utilizados para unir qumicamente al surfactante a la superficie de las partculas, con la ventaja de reducir la desorcin durante la formacin del film y reducir la sensibilidad al agua del film de ltex. Los coloides protectores son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en agua. En forma similar a los emulsionantes, actan estabilizando las emulsiones y son usados en la polimerizacin por emulsin y en la subsiguiente estabilizacin de las partculas de polmero finamente dispersadas. Iniciador No es un catalizador, ya que ste permanece inalterable durante una reaccin. Es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos. La reactividad se transfiere a una partcula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a otra partcula de monmero sin perder su reactividad, iniciando la reaccin en cadena.

Polimerizacion en emulsion Polmero en solucin vs Polmero en dispersin Los polmeros en dispersin tienen por lo general una apariencia que va de opaca a lechosa, los polmeros en solucin tienen un aspecto claro. En un polmero en solucin la molcula (macromolcula) misma es solvatada por el solvente, en tanto que un polmero en dispersin se agrega en una partcula, confinados por un emulsionante o coloide protector. Debido a este confinamiento los polmeros en la partcula de ltex estn generalmente fuertemente arrollados e interpenetrados. El peso molecular tpico de un polmero en solucin es de alrededor de 20.000, si bien se han observado valores mayores. En una polmero en dispersin el peso molecular es por lo comn mayor de 100.000 por arrollamiento de polmero individual. El tamao de partcula de un polmero en solucin es tpicamente de unos 10m, comparado con un rango de tamao de la partcula de 50-1000 nm para las dispersiones de polmeros. El contenido de slidos de un polmero en solucin es relativamente bajo debido en parte al incremento no linear en viscosidad. Una dispersin tiene por lo general un contenido de slidos de entre 4060%. El comportamiento de la viscosidad de un polmero en solucin representa una de las ms drsticas diferencias hacia una dispersin. Si bien una dispersin usualmente muestra un comportamiento pseudoplstico (shear thinning; newtoniano: independiente del esfuerzo de corte que se aplique; tixotrpico: comportamiento dependiente del tiempo; influencia del esfuerzo de corte previo), la viscosidad de un polmero en solucin depende en gran medida del peso molecular del polmero. Polmero en dispersin - Polmero en solucin Rasgos Apariencia Carcter Polmero en solucin claro Polmero en dispersin opaco discretas macromolculas

Macromoculas enrolladas y partculas estiradas consistentes de enrolladas < 20 000 < 0.01 m > 100 000 > 0.1 m

Peso molecular Tamao de partcula Viscosidad

alta, fuertemente baja, independiente del Peso dependiente del Peso molecular molecular relativamente bajo alto

Contenido de slidos

Introduccin e historia de la Polimerizacin por emulsin El ltex de caucho natural fue el elemento ideal para preparar la primera dispersin. Ya en 1910 los qumicos buscaban la manera de producir un latex de caucho sinttico. Desde el punto de vista de la qumica coloidal, se describe a una dispersin como un sistema de dos fases, que consiste en un medio de dispersin lquido (fase continua) en el cual el componente slido (fase dispersa) es finamente distribuido. En la prctica, los trminos emulsin o latex se usan con frecuencia en lugar del trmino dispersin. Latex: definicin histrica, ampliamente utilizada todava sin una clara diferenciacin con respecto a dispersin.

Emulsin: la definicin ms exacta es la de dos fases lquidas (un polmero debajo de su Tg (temperatura de transicin vtrea no es un lquido en todos los parmetros de su definicin, tal como la presin del vapor, no da por resultado un lquido tras la remocin de la fase continua), finamente distribuidas ambas bases una dentro de la otra Las dispersiones son sistemas coloidales estables, definindose como tales a aquellos sistemas en los cuales las partculas permanecen dispersas como entidades simples por largos perodos de tiempo. Las dispersiones pueden ser sometidas a condiciones bastante adversas, como ser: adicin de electrolitos, congelamiento, elevadas temperaturas, altos esfuerzos de corte, etc. A aquellos sistemas capaces de retener el estado de partculas simples bajo una variedad de condiciones, se los considera coloidalmente estables. Cuando las partculas tienden a asociarse para formar agregados , se considera al sistema coloidalmente estable. Una partcula de polmero coloidal tpicamente contendr un sustancial nmero de cadenas de polmero dentro de dicha partcula. estas cadenas de polmero dentro de la partcula pueden encontrarse en estado cristalino , amorfo, gomoso o vtreo. El monmero puede ser tambin retenido por la partcula y , si el polmero es soluble en el monmero, estas sufrirn "hinchamiento en mayor o menor medida. El estado fsico de las partculas puede ser importante en el proceso de secado. Por ejemplo, si las partculas son blandas, la coalescencia de las mismas ocurre con bastante facilidad, dando lugar a la formacin de un film continuo, mientras que si se tienen partculas duras, su individualidad es retenida in el estado seco. Las dispersiones encuentran un amplio campo de aplicacin en las industrias del color y de la pintura. Adems se han convertido en un factor de importancia en otras aplicaciones, tales como colas y adhesivos, papel y no-tejidos (velln). Incluso han adquirido alguna importancia en las aplicaciones en medicina, tales como ensayos inmunolgicos, pruebas de diagnstico y marcacin de clulas.

Ingredientes de una polimerizacin en emulsin Monmeros. Influencia en la transicin vtrea del polmero Monmeros funcionales Sistemas reticulantes Emulsionantes Coloides protectores Iniciadores: Principios y ejemplos Otros componentes usuales de un polmero en emulsin

Elastomeros O materias estructuradas con cadenas macromoleculares elsticas, cauchos sintticos. Sustancias naturales o sintticas dotadas de gran elasticidad, con una estructura reticulada, a base de macromolculas largas y filiformes unidas entre s, con una propiedad singular: la de su expansibilidad reversible. O sea las macromolculas tienen una disposicin de arrollamiento, que permite estirarse cuando se le aplica una fuerza de traccin que cuando cesa recobra su forma inicial. Se presenta en dos modalidades: hojas de cogulos obtenidos por proceso de Polimerizacin, o en ltex, formado por una suspensin coloidal en un medio acuoso. Los principales elastmeros son: de butadieno-estireno, neopreno, polisulfuros, hypaln, siliconas, poliuretanos, fluorados, poliisoprenos, polibutadieno. Elastmeros de butadieno-estireno Se aplican en la industria de los neumticos. Neopreno Se parte de acetileno, llegando al monmero cloropreno que es objeto de polimerizacin, dando lugar a este producto que es similar al caucho natural pero con propiedades tcnicas superiores. Propiedades: no se degrada por accin de rayos solares, ni intemperie. Frente a agentes qumicos su comportamiento es excelente. Se puede utilizar en una amplia gama de temperaturas. Alta resistencia fsica y frente a la combustin. Equilibrada combinacin de caractersticas trmicas, qumicas y fsicas que le ayudan en la versatilidad de aplicaciones . Alta resistencia a la abrasin. Aplicaciones: tres formas distintas de empleo: la compacta, la celular y la lquida. - El neopreno compacto se transforma en productos moldeados, perfiles extrusionados o lminas calandradas. Se utilizan para la fabricacin de tuberas para transporte de lquidos ; revestimientos de cables elctricos; juntas rpidas para canalizaciones empotradas, como sustituto del plomo. - El neopreno celular - se transforma en productos esponjosos y espumas de caucho. Se usan para juntas de estanqueidad; materiales isolantes; mastiques; gomas de espumas; etc. - El neopreno lquido o en ltex es una dispersin acuosa de caucho. Es el principal componente de muchos adhesivos ( cola de neopreno usada para adherir tableros estratificados a base de madera natural o aglomerada, fciles de extender secan rpidamente, resisten a la humedad y calor), pinturas, aislantes contra el calor y electricidad, etc. Elastmeros de Polisulfuro Su aplicacin es en mangueras para automviles y estaciones de servicio, revestimientos de cables y acabados de tejidos impermeables. Elastmeros de Siliconas Similar al anterior. Hypaln Se obtiene mediante un tratamiento de polietileno con una mezcla de cloro y anhdrido sulfuroso. Es un elastmero vulcanizable, con variables propiedades caractersticas del caucho y del polietileno. Propiedades: de las ms destacadas es su resistencia al ozono. No se altera frente a movimientos estructurales o de variaciones de temperaturas. Aplicacin: por la propiedad antes mencionada su aplicacin ms adecuada es par proteccin e impermeabilizacin de cubiertas en forma de lminas o en estado fluido. Tambin se fabrican baldosas para pavimentacin, etc. Elastmeros de Poliuretano En base a enlaces de uretano. Un producto caracterstico de la familia, es el Adiprene. Propiedades: Se destacan por su energa elstica, su extraordinaria dureza, su elevada capacidad para la carga y excepcional resistencia a la traccin, flexin abrasin radiacin ultravioleta, ozono, disolventes.

Aplicaciones: ruedas, piezas que soportan cargas, tubos en sustitucin del metal, para elementos de soporte, juntas cortadas a troquel, etc. Otros elastmeros:

Fluorelastmeros Poliisoprenos Polibutadieno

Resinas de Poliuretano Se obtienen por un proceso de condensacin entre dos monmeros complementarios, o estableciendo enlaces entre uretanos y polisteres. Se pueden lograr tres tipos distintos de resinas: rgidas, muy duras, lustrosas, indicadas para recubrimientos que deban presentar una elevada resistencia a los disolventes; las blandas y elsticas, en forma de cauchos resistentes a la abrasin; y la espuma que puede ser flexible o rgida. 1 . Las resinas de poliuretano rgidas, son fuertes y resistentes, con buena estabilidad dimensional, altas propiedades aislantes ante electricidad y humedad. Puede ser termoplstico o termoestable segn componentes o procesos. Aplicacin: por proceso de compresin, inyeccin y extrusin, se produce manijas, tiradores, pelculas, etc. 2 . Las espumas de poliuretano flexibles, son resilentes( aceptan su compresin). Aplicacin: de relleno en tapizados , colchones, etc. Las espumas de poliuretano rgidas se utilizan en estructuras que deben ser resistentes y ligeras al mismo tiempo. Las mezclas lquidas de las materias primas, conteniendo el agente hinchante, se introduce casi sin presin en moldes cerrados y acondicionados trmicamente. La mezcla en expansin forma en las paredes del molde una zona cerrada y compacta, adquiriendo una estructura micro porosa. Propiedades: Ausencia a las corrosiones, excelente estabilidad a la intemperie, aislante al calor y sonido y gran resistencia mecnica, bajo peso. Aplicaciones: perfiles y moldeados para la carpintera plstica, cpulas luminosas, aparatos sanitarios, etc. Sus productos se pueden trabajar como la madera , unido al alto contenido de aire que contiene los alvolos convierten a este material en un buen aislante trmico y acstico. Se puede aplicar la espuma in situ, mezclando los ingredientes en una mquina especial que la proyectar. Este se aplica en forma continua, es impermeable por la estructura cerrada; para aislamiento trmico de cubiertas , muros, etc. Las resinas poliuretnicas tienen aplicaciones en la Industria de barnices y pinturas, preparados de gran dureza y resistencia al desgaste de la pelcula formada, una vez seca. La dureza de la pelcula puede incluso superar a los barnices secados al horno. El barniz poliuretnico es el acabado ms recomendable para los parquets, as como cualquier revestimientos de madera. La superficie es inalterable por accin de agentes atmosfricos, etc. Resinas de Siliconas Son la rama de los derivados organosilceos. Son compuestos de tomos alternados de silcio y oxgeno con sustituyentes orgnicos de silicio-carbono enlazada a los primeros. Son termoestables. Pueden adoptar cuatro presentaciones: fluidos viscosos, cauchos o gomas, resinas y grasas. Dentro de cada grupo , los productos pueden ser distintos entre s, de acuerdo con su composicin, grado de policondensacin, de ramificacin y de reticulacin. Propiedades de la familia: Perfecta estabilidad a elevadas temperaturas, estables entre 50 y 250C; resistencia total al agua y a la oxidacin;: excepcionales propiedades dielctrica. Aplicacin: en recubrimientos de proteccin, asegurndose buena estabilidad trmica. Las fluidas se aplican en pinturas y barnices en calidad de ligantes. La pelcula adquiere alta resistencia. Los policondensados de muy alto peso molecular dan origen a las gomas, que se utilizan para su transformacin en elastmeros, empleados como masillas y juntas de estanqueidad primordialmente, por su propiedades de moldeo y adherencia. Se aplican en juntas de dilatacin, masillas para juntas estancas, material moldeable y adhesivos de tipo cola-mstics. La presentacin en pastas y grasas, que soportan condiciones extremas de temperaturas, tienen elevada resistencia al agua y alas radiaciones; efecto lubricante de alta eficacia; notable resistencia a la oxidacin. Resinas Vinlicas Polmeros de enlace vinilo que dan origen a materias termoplsticas denominadas resinas de vinilo o vinlicas. Dentro de esta familia encontramos dos grupos: policloruro de vinilo y poliacetato de vinilo.

Policloruro de vinilo (PVC) Son macromolculas orgnicas formadas por encadenamientos de monmeros de cloruro de vinilo en presencia de un catalizador. Es una reaccin exotrmica , que debe ser controlada para obtener polmeros de caractersticas uniformes. Los mtodos que se aplican son tres: polimerizacin en masa, en emulsin ( da lugar al latex) y en suspensin ( da lugar al slurry). Los compuestos de policloruro de vinilo son una mezcla ntima de uno o varios polmeros , en este caso cloruro de vinilo con otros ingredientes, como plastificantes , catalizadores, pigmentos colorantes. Hay dos variantes: el PVC rgido y el PVC flexible. - El PVC rgido : se obtiene por la fusin y moldeo a temperatura adecuada de policloruro de vinilo con aditivos excepto plastificantes. Se obtiene un material que es resistente al impacto y estabilizado frente a la accin de la luz solar y efectos de la intemperie. Aplicaciones: en carpintera plstica, cortinas de enrollar, planchas , placas y plafones para revestimientos decorativos, caeras para instalacin sanitaria, desages. Esta ltima aplicacin tiene la ventajas de que son materiales livianos para el transporte y manipuleo, ms econmicos, no se corroen, etc. -El PVC flexible: o PVC plastificado, es un material elstico. Los productos que se obtiene no son resistentes a la intemperie ( pierde su componente plastificante), es imputrescible, estable e inalterable al paso del tiempo. Aplicaciones : desde lminas finas y estampadas ( cortinas de baos) hasta losetas y material en rollo para pavimentacin ligera. Poliacetato de vinilo ( PVA) Son productos termoplsticos cuyos polmeros transparentes, aunque no cristalizados se obtienen por copolimerizacin cataltica del acetato de vinilo. Aplicaciones: material ligante en preparados de emulsin en base acuosa (el agua es el vehculo y disolvente). Se conocen comercialmente como productos ltex o pinturas plsticas. Tambin se utilizan en la elaboracin de algunos adhesivos, conocido como cola blanca que sustituye la cola de carpintero, usada para la carpintera de madera.

Resinas de Polieter Materiales termoplsticos, contienen enlaces oxigenados del tipo ter en la cadena polmera, presenta un gama de compuestos entre los que se encuentran las resinas epoxi. Se hace reaccionar con agua . Se forman espumas flexibles, que tienen aplicacin para proyectar a presin por medio de aparato adecuado, para aislamientos y rellenos de espacios, sustituyendo a las cmaras de aire convencionales. 1. Resinas Epoxy: Polmeros que se forman por condensacin de dos monmeros en presencia de un catalizador o agente endurecedor . Tiene una estructura de malla. Propiedades: excepcional adhesin a los metales, infusibles al calor, buena estabilidad trmica, elevada resistencia al agua, no envejecen, condiciones aislantes apreciables. Aplicaciones: como adhesivos entre materiales diversos, unidas a fibras de vidrio se utilizan para la fabricacin de tuberas en grandes dimetros. Resinas Poliolefinicas Polmeros derivados de hidrocarburos no saturados olefnicos, con grupos de etileno y dieno. Se aplica al polietileno y al polipropileno adems de los elastmeros. Polietileno (PE) Polmero obtenido a partir del etileno, de color blanco, semicristalinos y cuya principal caracterstica es su resistencia moderada y alta tenacidad. Pueden elaborarse mediante un proceso de alta presin o de baja presin, dando lugar a las dos modalidades de baja densidad y de alta densidad. Los polietilenos de baja densidad obtenido a alta presin, se transforman por medio de los tres sistemas bsicos: de extrusin, expansin y soplado. Se obtiene una amplia gama de posibilidades en artculos moldeados, films y lminas que aprovechan las propiedades de las materias primas Propiedades: material flexible, superficie plana, buena estabilidad dimensional, moldeable, liviano, no absorbe agua, termoplstico, no envejece, aislante ante la electricidad. Aplicacin: pelculas para envasados , botellas, aislamiento de cables , films para la construccin, (impermeabilizacin de embalses y canales de riego, membranas protectoras contra humedad, membrana de separacin o deslizamiento, envolturas o cubiertas de curado, proteccin contra el medio ambiente, como barrera de vapor, etc) , tuberas para riego , etc. Los polietilenos de alta densidad obtenidos por baja presin, son de elevado peso molecular y el material es ms fuerte y resistente, as como tiene un punto de ablandamiento ms alto , que el anterior. Aplicacin: es apto especialmente para la fabricacin de piezas mecnicas expuestas a severas condiciones de trabajo , gracias al alto peso molecular. Las espumas de polietileno de clulas cerradas, nombre comercial de Neopolen, aplicable a toda clase de juntas, en forma de perfiles cilndricos en varios decmetros. Pueden ser usadas en juntas entre materiales distintos, como en juntas de dilatacin. Encima de ella se coloca una masilla de estanqueidad para juntas, aplicada con pistola. Aseguran la hermeticidad de la misma para no absorber agua. Polipropileno (PP) Se obtienen por cracking de los hidrocarburos del petrleo, lo que produce polmeros de alto peso molecular, con los que se moldea - fabricados sintticos -, similares a los productos de polietileno de alta densidad. Propiedades: no soporta bien las bajas temperaturas, muy superior frente a accin de agentes mecnicos. Se mejoran las propiedades fsicas se mejoran notablemente con la adicin de fibras de amianto, de vidrio y polvos de talco. Aplicaciones: Por soportar altas temperaturas, su mayor uso es para tuberas de agua caliente, piezas para instalacin sanitaria o para red de calefaccin por losa radiante. No es afectado por la corrosin de agentes qumicos. El polipropileno puede ser sustituto del asbesto, para el combinado de asbesto-cemento.

Resinas de polister La familias que comprende estas resinas sintticas, son polmeros cuyas cadenas principales est formadas por dos monmeros complementarios, uno policido y otro en base de un alcohol no saturado o bien glicoles, que es el agente endurecedor en presencia del catalizador. Podrn ser termoestables o termoplsticos. Los grupos ms importantes son: resinas alqudicas, polisteres no saturados, los teleftalatos de polietileno y los policarbonatos aromticos. 1 - Resinas alqudicas , de tipo no endurecibles , mezcladas con aceites secantes de origen vegetal , constituyen la base de la mayora de las pinturas oleosolubles. 2 - Polisteres no saturados, Son resinas termoestables de fraguado trmico, no se ablandan por el calor. Se suministran en forma de polvos de moldeo, que trabajan a temperaturas de 150 a 170C y en presiones de 150-400 kp/cm2 para compresin, 600-1200 kp/cm2 para transferencia y 1000- 1500kp/cm2 para inyeccin. Los productos con estos polmeros tienen las siguientes caractersticas: elevada estabilidad dimensional, insignificante contraccin posterior al moldeo, alta resistencia al calor y cambios bruscos de temperatura, elevada resistencia a la fisuracin, excelentes propiedades elctricas y resistencias a las corrientes de carga. Es un material propenso a la combustin. Aplicaciones: Para objetos electrodomsticos; la mezcla fibra de vidrio con polisteres logra productos como tuberas , cisternas, contenedores acoplables; vasos de piscinas prefabricadas. 3 Tereftalatos de polietileno , principalmente usada s como fibras textiles. 4 Policarbonatos aromticos, polmero termoplsticos , alta resistencia al impacto, soporta temperaturas hasta 140C. Se aplica como soporte de forros metlicos o matrices para moldes de fundicin. Resinas de Poliestireno Familia obtenida por la polimerizacin del estireno. Los compuestos de poliestireno en estado slido son resinas termoplsticas sin olor ni color, pero fcilmente coloreables. Hay cinco grupos: Poliestireno normal, antichoque, expandido, extrusionado, ABS. Poliestirenostandart (PS) Es un plstico ligero con peso especfico de 1.07, se presenta como un material quebradizo, fcilmente astillable.se utiliza en polvo o granos para moldeo a inyeccin. Se deforma por accin del calor pero es un buen aislante frente a al electricidad, o sea se usa para aislar cables elctricos. Poliestirenoantichoque Iguales propiedades que el standart, pero aumentadas. La resistencia al impacto puede ser hasta 10 veces ms grande. Aplicacin: de uso industrial para el moldeo por inyeccin, y sobremanera en la fabricacin de planchas y placas extrusionadas. Estas se moldean al vaco posteriormente obtenindose diversos tipos de paneles decorativos , aplicables a la ornamentacin de paredes y techos , revestimiento de puertas , molduras, rodapis, frisos, etc. Poliestireno expandido Tambin conocido comercialmente como perlas de Styropor, se obtiene por la polimerizacin del estireno tratado con agua y mediante la colaboracin de un agente de expansin. Resulta un material en forma de pequeas esferillas de color blanco y con peso volumtrico muy bajo. Proceso sufre una preexpansin previa por medio de calor y una expansin propiamente dicha dentro de un molde con calor, con desprendimiento de gases en el transcurso del endurecimiento que mantienen a las celdillas llenas de aire unidas entre s, pero independientes. Se obtiene la espuma rgida. Este material tiene hasta un 98% de su volumen ocupado por aire, un metro cbico de este material contiene de 3 a 6 mil millones de celdillas cerradas llenas de aire y perfectamente estancas. Propiedades: Casi no absorben humedad del aire y su absorcin en presencia del agua es casi nula, por carecer de capilaridad; bajo coeficiente de conductividad trmica; elevada resistencia mecnica; no

envejece con el tiempo; resistentes a hongos , bacterias de putrefaccin; difcil inflamabilidad; soporta temperaturas entre 90 y 150 C. Aplicaciones: aislante trmico y acstico tanto en cubiertas como paredes. Se debe tener cuidado con los disolventes o aplicacin de adhesivos o pinturas no acuosas. Tambin sirven para revestir conductores de agua caliente o vapor de agua, no superando la temperatura de 85C los conductores. Elaboracin de elementos moldeados decorativos, como molduras, placas para cielorraso, etc. Poliestirenoextrusionado Se obtiene por la extrusin de poliestireno en grnulos con la adicin en el proceso de un gas expansionante. Propiedades similares al Styropor pero mejoradas. Excelente poder aislante, alta resistencia a la compresin, nula capilaridad, difcilmente inflamable. Se fabrican en varios espesores y con encajes o machihembrado perimetral . Aplicacin: en cubiertas invertidas ( sobre la impermeabilizacin, por lo que la protege), cubiertas planas deck, aislamientos trmicos de almacenes industria, etc, El ABS Se obtiene por copolimerizacin conjunta del acrilonitrilo y el butadieno a diferencia de losa anteriores que era por separado. Se obtiene una materia amorfa, opaca, extraordinariamente dura y de alta resistencia al rayado. Aplicacin : carpintera en plstico, tuberas y accesorios para instalaciones, etc.

Resinas acrlicas Son productos termoplsticos , notables por su elevada transparencia y excelente claridad. El principal componente acrlico es el metacrilato o polimetacrilato de metilo (PMM), conocido con el nombre comercial de plexigls y vidrio sinttico o vidrio orgnico, ( isotrpico, densidad un tercio de la del vidrio y diez veces menos frgil). Propiedades: Es un buen aislante elctrico, trmico y acstico; excelente estabilidad dimensional; inalterable a la luz; elevada resistencia al envejecimiento; alto punto de reblandecimiento; a bajas temperaturas suelen ser materiales frgiles; pueden moldearse por inyeccin y compresin; se descomponen por el calor y se queman con lentitud, sin producirse ignicin. La superficie es fcilmente rayable. Aplicacin: Las planchas endurecidas y preparadas en distintos espesores y tamaos, para sustituir al vidrio, colores, desde el transparente al opaco. Se utiliza en vanos, barandas de escalera, claraboyas, cajas de luz, anuncios luminosos. Las resinas de esta familia se presentan en emulsiones para la base de grupos de pinturas esmalte, cuyo disolvente es el agua. Resinas Fenlicas Resultan de la condensacin de fenoles o derivados de los mismos denominados fenoplastos. - Grupo por moldeo .- Dentro de este grupo tenemos las duritas que se utilizan por moldeos a compresin y transferencia, prefabricados por inyeccin, barnices, pinturas y decapantes. Dentro de este grupo est la bakelita. Propiedades del grupo por moldeo: Variaciones amplias; bajo costo; resistencia al envejecimiento; presencia dura y rgida, buena estabilidad dimensional , hasta los 600C; fcilmente moldeables; aislamientos elctrico; malos conductores del calor; resinas termoestables queman con dificultad. Aplicaciones del grupo por moldeo: interruptores, enchufes, cajas de empalme. Grupo por laminados y de los adhesivos .- Dan origen a los tableros estratificados conocidos popularmente como la frmica. Estos estn compuestos de una serie de lminas delgadas que pueden ser de papel Kraft, de fibra textil, de celulosa, etc, impregnadas con una solucin de resinas sintticas de fenolformol. El material impregnado se seca y se apila , para posteriormente ser objeto de prensado hasta que la resina endurezca. La base ms empleada es el papel Kraft. Propiedades del grupo por laminado: similares al grupo anterior , pero aumentan el grado de resistencia al impacto y al de su estabilidad dimensional. - Grupo de resinas fenlicas de fraguado en fro .- se mantiene en consistencia de fluido cremoso a la temperatura ambiente, al agregrsele cido se estimula la polimerzacin y la resina fragua . Es la base de muchos adhesivos de aplicacin inmediata , de taller o domsticos. En la industria se usa como colas de gran adherencia. Fluoroplsticos Proceden del enlace fluor-carbono, que da lugar a cuatro tipo , todos con acusadas propiedades qumicas, trmicas y dielctricas. Los cuatro tipos son: Resinas fluorocarbonadas Tefln PTFE ( politetrafluoretileno); Tefln FEP (fluoretileno-propileno); Tefln PFA ( perfluoralcoxi); FluoropolmeroTefzel ETFE modificado( etileno-tetrafluoretileno). Propiedades: resistencia a la accin de la luz solar y al calor, no es inflamable, bajo coeficiente de friccin y propiedades antiadhesivas. Aplicaciones: como material aislante de cables elctricos , de recubrimiento en tejidos de fibra de vidrio para arquitecturas . Resinas de Hidrocarburos Derivan de la polimerizacin de constituyentes no saturados de alquitrn de hulla, colofonia o petrleo. Originan un plstico gomoso y quebradizo. Dentro de este grupo estn las resinas de cumarona. Propiedades de las resinas de cumarona: el ndice de reblandecimiento est comprendido entre 50 y 150C. Son termoplsticos y solubles en disolventes aromticos, ya que aparece como un producto slido, color ambarino y frgil. Aplicacin: en la fabricacin de pinturas y barnices , como materia prima en la industrializacin de losetas para revestimientos de suelos y recubrimientos impermeables, etc.

Otro grupo seran los politerpenos , obtenidos a partir de la trementina, usado para la elaboracin de pinturas al aceite. Resinas Melamnicas Son trmeros de la ciananida de calcio o sea tienen tres grupos de molculas. Reaccionan en presencia del formol, formando plsticos de fraguado trmico o sea termoestables. Propiedades comparadas con resinas de la familia de la urea: buena resistencia al calor, soportan el agua hirviendo y resisten temperaturas para el trabajo continuo de hasta 400C; menor absorcin de agua, resistencia a la humedad; menor tendencia a la fragilidad despus del moldeo; mayor grado de dureza y resistencia al impacto; mejor nitidez de color y brillo ms agradable; alta resistencia frente a agentes qumicos en general. Son altamente mecanizables. Aplicacin: se recomienda su uso para la fabricacin de materiales electrotcnico, elctrico para instalaciones en lugares hmedos, piezas sometidas a grandes requerimientos trmicos o con problemas de estabilidad dimensional. Se presenta en tres variantes: resinas fluidas, que se usan como material de recubrimiento; polvos para moldes, para moldeo a compresin, inyeccin o por transferencia; laminados para la elaboracin industrial de laminados decorativos similares a la familia fenlica, as como para la formulacin de adhesivos especiales. Resinas de Poliamidas Se obtienen a partir de ciertos policidos o cidos dibsicos. Los productos de esta familia forman dos grupos : fibras, conocido como el nylon, y polmeros fluidos de baja media y alta viscosidad, para su cristalizacin durante la etapa de moldeo. El grupo de las fibras ( nylon) tiene aplicacin en la industria textil por las buena resistencia , flexibilidad y duracin. El grupo de los polmeros poliamdicos, resinas en polvo o jarabe empleados para la fabricacin de piezas moldeadas para maquinaria o mecanismos estn sometidas a elevada friccin. Aplicaciones : cojinetes, engranajes, rodamientos , etc. Las propiedades de productos elaborados con poliamidas: buenas propiedades mecnicas como: facultad de amortiguacin, bajo coeficiente de rozamiento, resistencia a la abrasin y agentes qumicos y disolventes, buen comportamiento al calor, ininflamabilidad, alta elasticidad. A su vez estos polmeros cristalizan rpida y homogneamente por medio del calor a temperaturas de 220 240 C , los de baja viscosidad y 265 285 C los de alta viscosidad. La solidificacin es importante pues guarda relacin con las propiedades de la pieza posteriormente moldeada. En general las piezas de moldeo para maquinaria son resistentes a la flexin, traccin, esfuerzos mecnicos, compresin, etc, muy elsticos y resistentes al calor.

Resinas de polister y Poliestireno Resinas de Polieter y Poliolefinicas Resinas de Poliuretano, Siliconas y Vinlicas

Acetato de Celulosa Derivado de la celulosa , mediante tratamiento de esta con cido actico glacial y anhdrido actico, produciendo la reaccin con cido sulfrico como catalizador. Es un material termoplstico, que se ablanda en agua hirviendo y pierde su resistencia con el calor. Propiedades: Resiste a la mayora de los agentes qumicos comunes (aceites, gasolinas, detergentes, etc.) , es atacable por cidos, lcalis y alcoholes. Es un buen aislante. Es transparente, sin olor ni sabor, buena resistencia al impacto, fcilmente maquinable y moldeable . Se quema con dificultad. Es comparativamente econmica. Aplicaciones: como plstico de moldeo. En el caso de varillas , perfiles y tubos son obtenidos por extrusionado, el resto por medio de moldeo a inyeccin. Se fabrica con este elementos aislantes, mangos de instrumentales y herramientas, pasamanos de escaleras, manijas y pomos de puertas, aparatos telefnicos y de radiotelefona, perfiles varios, etc. Cauchos Se encuentra presente en cierto tipo de plantas, formando parte del ltex o sabia de las mismas. El ltex recogido se coagula con batidoras o centrifugadoras , con intervencin del cido frmico. Este se somete en agua caliente y por rodillos metlicos, calentados a vapor, forman unas lminas que es la presentacin en el mercado, llamado caucho en bruto. Tambin se presenta en ltex o en suspensin coloidal en un medio acuoso. Propiedades : Elasticidad elevada del caucho en bruto. Las cadenas sometidas a traccin se estiran , pero tan pronto como cesa la fuerza que acta sobre ellas, los resortes moleculares se cierran y las cadenas recobran su posicin original, (retoma la posicin primitiva). Se pierde esta por uso continuado, distensin demasiado prolongada. Por ello se modifica la materia prima con la vulcanizacin, que se produce al introducir la mezcla de caucho con azufre u otros compuestos qumicos, al calentamiento. En el caucho vulcanizado predomina las caractersticas de elasticidad antes que las plsticas. Plsticos de casena Materia prima bsica , que se obtiene al tratar la leche espumada con encima de cuajo. Tratado con formaldehdo , se obtiene un material que presenta gran rigidez y elevada dureza y un buena resistencia al impacto. Aplicaciones: son fabricados por extrusin. Se utiliza para objetos de pequeos tamaos, tales como hebillas, botones, mangos de paraguas, armaduras de lentes, etc. Ester-Goma La colofonia o resina comn que se extrae de varias especies de pino y como resultado residual de la destilacin de la esencia de trementina. Propiedades: Es una goma esterificada y soluble en aceite, se presenta en forma slida, traslcida, dura y frgil. Es soluble en disolventes industriales conocidos, (alcoholes, acetona, etc.). Aplicaciones: En la fabricacin de barnices y pinturas, singularmente en las lacas nitrocelulsicas. Tambin se utiliza en soldaduras. Etilcelulosa Variante de la celulosa, que se obtiene por la reaccin de sta con cloruro de etilo. Propiedades: Es termoplstico, se ablanda con agua hirviendo. Se trabaja y moldea fcilmente. Aplicaciones: plastificar cueros , papel, cartn , tela y superficies metlicas. Como acelerador en el secado de barnices. Moldeo de artculos domsticos. Plsticos de lignita La lignita es componente estructural de la madera., en unin de la celulosa y otras sustancias secundarias. Aplicacin: fabricacin de lminas y tableros de fibras de madera, a gran presin. Metilcelulosa

Variante de la celulosa , obtenida de la reaccin de la celulosa sdica con cloruro de metilo. Aplicacin: como medio de suspensin en la preparacin lacas y adhesivos. En forma granular se preparan colas de gran adherencia , de aplicacin en muchas industrias. Nitrato de celulosa Se obtiene por esterificacin directa de fibras de algodn lavado, mediante reaccin por tratamientos con cido sulfrico y ntrico. Propiedades: Es un termoplstico duro y quebradizo, es muy inflamable, se ablanda con agua hi

rviendo y se descompone con el calor. Bajas posibilidades de moldeo. Aplicaciones: Para la fabricacin de lacas y esmaltes del tipo de nitrocelulsicos. Sus aplicaciones ms vulgarizadas son artculos de uso domstico y oficina.

275/135 300/149 325/163 350/177 375/191 392/200 400/204 425/218 450/232 475/246 500/260 527/275

8ml 10ml 13ml 13.5 ml 15 ml 15.5 ml 19ml 23ml 25ml 28ml 29.5ml