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Introduccin. Leyes de las combinaciones qumicas. Modelos atmicos: Teora atmica de Dalton. Hiptesis de Avogadro. Modelo atmico de Thomson. Modelo atmico de Rutherford. Espectros atmicos. Teora atmica de Bohr. Mecnica cuntica. Orbitales atmicos. Nmeros cunticos. Representacin de los orbitales.
LEYES DE LAS COMBINACIONES QUMICAS: a) Ley de la conservacin de la materia (A. L. Lavoisier, 17431794): La masa de los cuerpos reaccionantes es igual a la masa de los productos de la reaccin .
b) Ley de las proporciones definidas o de la composicin constante (J.L. Proust, 1754-1826): Cuando los elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una proporcin en peso constante , independientemente del proceso que se halla requerido para su formacin.
c) Ley de las proporciones mltiples (J. Dalton, 1766-1844): Las cantidades de un mismo elemento que se unen con una cantidad fija de otro para formar en cada caso un compuesto distinto estn en una relacin de nmeros enteros sencillos .
d) Ley de las proporciones recprocas (J.B. Richter, 1762-1807): Los pesos de los elementos diferentes que se combinan con un mismo peso de un elemento dado, son los pesos relativos de aquellos elementos que se combinan entre s, o bien mltiplos o submltiplos de estos pesos . Peso equivalente: cantidad de un elemento (o compuesto) que se combina o reemplaza EQUIVALE QUMICAMENTE a 8,000 partes de oxgeno o a 1,008 partes de hidrgeno.
e) Ley de los volmenes de combinacin (J.L. Gay-Lussac, 17781850): En cualquier reaccin qumica los volmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en la misma estn en una relacin de nmeros enteros sencillos . hidrgeno + oxgeno vapor de agua 1 Vol 1 Vol 1 Vol 1 Vol 1 Vol
TEORA ATMICA, HIPTESIS DE DALTON (1808): Los postulados iniciales de su teora permiten explicar fcilmente las leyes ponderales de las combinaciones qumicas: 1. Los elementos estn formados por partculas discretas, diminutas, e indivisibles llamadas tomos, que permanecen inalterables en cualquier proceso qumico. 2. Los tomos de un mismo elemento son iguales en masa, tamao y en cualquier otra propiedad fsica o qumica. 3. Los tomos no pueden ser creados, destruidos o convertidos en tomos de otros elementos. 4. Los compuestos se forman cuando se combinan tomos de diferentes elementos en relacin numrica sencilla. 5. En un compuesto dado son constante los nmeros y los tipos de tomos.
De la teora atmica de Dalton destacamos las siguientes definiciones: * Un tomo es la partcula ms pequea de un elemento que conserva sus propiedades. * Un Elemento es una sustancia que est formada por tomos iguales. * Un Compuesto es una sustancia fija que est formada por tomos distintos combinados en proporciones fijas.
El valor de este nmero, llamado Nmero de Avogadro (NA) es aproximadamente 6,02214199 . 1023 y es tambin el nmero de molculas que contiene mol siendo su volumen en condiciones normales (0 C y 1 atm) igual a 22,4 litros (volumen molar).
Para confirmar la existencia del electrn era necesario medir sus propiedades, en particular su carga elctrica. Este objetivo fue alcanzado por Millikan (1868-1953), experimento de la gota de aceite realizado en 1909: e = 1,602 10-19 culombios
* Millikan, 1909, experimento de la gota de aceite, determinacin de la carga del electrn: e = 1,602.10-19 culombios
1,6 10-19 culombios m= = 9,09 10-28 gramos culombios 1,76 108 gramos
Las rbitas de los electrones no estn muy bien definidas y forman una estructura compleja alrededor del ncleo, dndole un tamao y forma algo indefinidas. El radio del tomo era diez mil veces mayor que el ncleo mismo, lo que hace que haya un gran espacio vaco en el interior de los tomos.
Espectros atmicos
Ya se conocan los espectros atmicos y las frmulas de la serie de Balmer (1885) y la serie de Paschen (1908-1909) que mostraban claramente el carcter cuantizado de la energa de los electrones y de los valores de r, que tampoco tuvo en cuenta Rutherford al deducir una continuidad geomtrica y una consiguiente continuidad de energa.
Se llama espectro atmico de un elemento qumico al resultado de descomponer una radiacin electromagntica compleja en todas las radiaciones sencillas que la componen, caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda,
Clasificacin de los espectros: Segn su origen: A. Espectro de absorcin B. Espectro de emisin Segn su aspecto: A. Espectro continuo B. Espectro discontinuo (bandas o rayas)
Cada elemento tiene un espectro caracterstico; por tanto, un modelo atmico debera ser capaz de justificar el espectro de cada elemento.
TOMO DE HIDRGENO
Las diferentes lneas que aparecieron en el espectro del hidrgeno se podan agrupar en diferentes series cuya longitud de onda es ms parecida:
Serie Lyman: zona ultravioleta del espectro. Serie Balmer: zona visible del espectro. Serie Paschen: zona infrarroja del espectro. Serie Brackett: zona infrarroja del espectro. Serie Pfund: zona infrarroja del espectro.
Frmula de Rydberg
La relacin entre las longitudes de onda de las distintas rayas del espectro del hidrgeno viene dada por la frmula de Rydberg que permite calcular la longitud de onda de cualquiera de las lneas que forman el espectro del hidrgeno:
= 1 / = RH (1/n12 - 1/n22)
n1, n2: nmeros enteros positivos (n1< n2) RH: constante de Rydberg = 1,09677. 107 m-1 Si n1 = 1; n2 = 2, 3, 4, 5, ...
Si n1 = 2; n2 = 3, 4, 5, 6, ...
Cualquier cantidad de energa que se emita o se absorba deber ser un nmero entero de cuantos. Cuando la energa est en forma de radiacin electromagntica (es decir, de una radiacin similar a la luz), se denomina energa radiante y su unidad mnima recibe el nombre de FOTN. La energa de un fotn viene dada por la Ecuacin de Planck:
E=h
Toda la materia presenta caractersticas tanto ondulatorias como corpusculares comportndose de uno u otro modo dependiendo del experimento especfico
m v r = n h / (2)
r = a0 n2
As, el Segundo Postulado nos indica que el electrn no puede estar a cualquier distancia del ncleo, sino que slo hay unas pocas rbitas posibles, las cuales vienen definidas por los valores permitidos para un parmetro que se denomina Nmero Cuntico Principal, n.
Tercer Postulado:
La energa liberada al caer el electrn desde una rbita a otra de menor energa se emite en forma de fotn, cuya frecuencia viene dada por la ecuacin de Planck:
E2 E1 = h
As, cuando el tomo absorbe (o emite) una radiacin, el electrn pasa a una rbita de mayor (o menor) energa, y la diferencia entre ambas rbitas se corresponder con una lnea del espectro de absorcin (o de emisin).
La energa total del electrn en una rbita ser su energa cintica ms su energa potencial. Rutherford la calcul:
2 1 1 e2 e2 1 e2 e 2 - =ET = E c + E p = m v + (- ) = 2 r 2 r r 2 r 2
ET = -
e 2 r
n h 2 r m v= n h v= 2 m r
e v e n h h 2 = m 2 = m rH = n 2 r 4 2 m2 r 3 4 2 m e2 r r
1 e- = 4,8.10-10 u.e.e (C.G.S) 1 e- = 1,602 .1019 C (S.I)
2 2 m e4 1 1 E = E 2 - E1 = 2 - 2 2 h n2 n1
E 2 2 m e4 1 1 = ; = = = 2 - 2 3 c h c c h n1 n2 1
2 2 m e4 = R H = Cte . de Rydberg = 1,09676.107 m-1 Donde: 3 h c
Arnold Sommerfeld (1868-1951): RBITAS ELPTICAS
En 1916, con la ayuda de la relatividad de Albert Einstein, hizo las siguientes modificaciones al modelo de Bohr: a) Los electrones se mueven alrededor del ncleo en orbitas circulares o elpticas. b) A partir del segundo nivel energtico existen dos o ms subniveles (introdujo el nmero cuntico secundario o azimutal) c) El electrn es una corriente elctrica minscula - No pudo demostrar las formas de emisin de las rbitas elpticas.
Mecnica cuntica o ondulatoria: Desarrollada por W. Heisemberg y E. Schrdinger en 1925, es una teora matemtica, lo ms importante es la imposibilidad de determinar con exactitud el movimiento y las rbitas de los electrones.
Principio de incertidumbre de Heisemberg:
Se bas en la hiptesis de L. De Broglie sobre el comportamiento ondulatorio de la materia: = h m v Es imposible determinar simultneamente la posicin y velocidad de un electrn x p
h 2
El principio de incertidumbre nos dice que no podemos medir simultneamente y con infinita precisin un par de magnitudes conjugadas.
ECUACIN DE ONDA DE SCHRDINGER En 1926 Erwin Schrdinger (1887-1961), define el ORBITAL ATMICO como el espacio en el que es ms probable que se encuentre un electrn con una energa especfica:
Orbitales atmicos
El tratamiento mecnico-cuntico del tomo de hidrgeno, plantea una ecuacin diferencial, llamada ecuacin de Schrdinger o ecuacin de onda, cuyas soluciones son unas funciones llamadas funciones de onda con su correspondiente E. Se denominan ORBITALES:
2 2 2 2 8 m (E - V ) = 0 + + + 2 2 2 2 x y z h
Los cuadrados (2) de estas funciones dan la probabilidad de encontrar el electrn en un determinado volumen diferencial del espacio
Nmeros Cunticos: n, l, ml
El modelo de Bohr introdujo un nmero cuntico principal, n, para describir la rbita del electrn. El modelo de la mecnica cuntica emplea 3 nmeros cunticos: n, l, ml , para describir un orbital
describe el nivel energtico que ocupa el electrn, equivale a la n del tomo de Bohr, puede tener cualquier valor entero.
describe la forma geomtrica de la regin espacial ocupada por el electrn, , puede tomar valore enteros desde 0 hasta (n-1) inclusive.
El nmero cuntico designa el subnivel. Para cada valor de , se ha asociado una letra que corresponde a un tipo diferente de orbital atmico: =0 1 2 3 s p d f
describe la orientacin
espacial del orbital atmico, m, puede tomar los valores desde - hasta , pasando por el 0. m = - ..0. =1 subnivel p (m puede valer -1, 0, 1) tres regiones diferentes del espacio u orbitales atmicos. Se les denomina px ,py, pz
se refiere al giro del electrn sobre s mismo, s, puede tener dos valores + . El nivel energtico de cada orbital atmico viene indicado por el nmero cuntico principal n, antiguamente cada nivel se denominaban capas electrnicas, K, L, M, N, n=1 2 3 4 K L M N.