7.

7.1.

Pr´ctica 5: Celdas galv´nicas. a a
Fundamento te´rico o

En esta pr´ctica se construir´n varias celdas voltaicas o galv´nicas, a partir a a a de dos semiceldas y de las conexiones apropiadas (circuito externo y puente salino). Se medir´ el voltaje (o potencial) generado por las celdas con la ayuda a de un volt´ ımetro. El potencial de una celda depende entre otros factores de la naturaleza qu´ ımica de los componentes de la misma y de su concentraci´n, esta o ultima dependencia se expresa matem´ticamente en la ecuaci´n de Nernst. En ´ a o consecuencia, el potencial medido puede contrastarse con el potencial calculado utilizando esa ecuaci´n, siempre que se conozcan los potenciales est´ndar de o a las semireacciones involucradas y las concentraciones de las especies qu´ ımicas. Una forma sencilla de predecir qu´ reacci´n redox ocurrir´ entre dos espee o a cies, es recurrir a una tabla de potenciales redox. Cuando dicha tabla se encuentra ordenada de acuerdo al valor del potencial de reducci´n de los pares, o se le denomina serie electroqu´ ımica. Si ordenamos los potenciales de reducci´n o en forma decreciente, la forma oxidada de un determinado par ser´ capaz de a oxidar a la forma reducida de cualquier par que se encuentre por debajo en la serie. La constante de equilibrio de una reacci´n puede relacionarse con el poo tencial est´ndar de la celda adecuada. La celda a utilizar estar´ constituida a a por dos semiceldas tales que la suma de las semireacciones correspondientes sea la reacci´n en estudio. As´ por ejemplo, sup´ngase que se desea conocer o ı o la constante de equilibrio de la reacci´n representada por la ecuaci´n, cuya o o constante de equilibrio es K. Cu2+ (ac) + CO2− (ac) −→ CuCO3 (s) 3 (1)

Esta reacci´n puede desdoblarse en dos semirreacciones una de oxidaci´n y o o otra de reducci´n: o Cu(s) + CO2− (ac) −→ CuCO3 (s) + 2e − 3 2+ Cu (ac) + 2e− −→ Cu(s) (2)

Es posible construir dos semiceldas en las que ocurran las semirreacciones anteriores. La reacci´n total de la celda formada por estas dos semiceldas, es o la reacci´n (1) y el potencial medido ser´ el potencial de esa reacci´n en las o a o condiciones (concentraciones) experimentales. Si la celda se construye en condiciones est´ndar, el potencial medido ser´ directamente el potencial est´ndar a a a de la celda, 0 , que se relaciona con la constante de equilibrio de la reacci´n o mediante la ecuaci´n: o RT 0 ln K (3) = nF
27

1 M Pb(NO3 )2 0. Procedimiento experimental Se van a realizar tres experimentos: 1. no a 0 ser´ exactamente igual al valor de a calculado a partir de valores tabulados de los potenciales est´ndares de las semiceldas.1 M FeSO4 0. 7. de forma conjunta entre todos los grupos.2. no est´n siendo ıda o a tenidos en cuenta en la medida. Medici´n del potencial de varias celdas galv´nicas para construir la serie o a electroqu´ ımica. Es decir que la constante de producto de solubilidad del carbonato de cobre es igual a la inversa de K: Kps = 1/K. tal u como se observa en la figura. preparemos 5 semiceldas. 059 0 log K = (4) n Donde n es el n´mero de electrones que se intercambian en la reacci´n redox. a˜adiendo n en 5 vasos de precipitados las siguientes disoluciones y electrodos: N0 vaso Vaso 1 Vaso 2 Vaso 3 Vaso 4 Vaso 5 disoluci´n o CuSO4 0. u o Obs´rvese que la reacci´n es la opuesta de la reacci´n cuya constante de equie o o librio denominamos Kps . El potencial medido de esta celda construida en condiciones est´ndar.1M AlCl3 0.1M Zn(NO3 )2 0. 28 .A T = 298 K y utilizando logaritmos decimales. la ecuaci´n toma la forma: o 0. sobrepotenciales. etc. Esto es debido a que factores a como la ca´ de tensi´n en la celda.1M electrodo Cu Fe Pb Al Zn Unimos todas las disoluciones mediante un puente salino m´ltiple. Vamos a elaborar la serie electroqu´ ımica. Para ello.

1M)/Cu(s) 29 . ya est´ en a disposici´n de calcular todos los dem´s. sino la opuesta. Se construir´ utilizando a ı a tubos de vidrio rellenos de una disoluci´n saturada de KCl y taponando la o salida mediante algod´n. tal como o se muestra en la figura. A continuaci´n. utilicemos siempre la misma terminal para el Zn y la terminal o utilizada para el Cu ser´ la que vaya cambiando de electrodo. 2. Cuando midamos el potencial de la celda de Daniell.1 M)/ Cu (Celda de Daniell) Zn / Zn2+ (ac.1 M) // Fe2+ (ac.1 M) // Al3+ (ac. a trav´s de las diferencias de o a e potencial. Una diferencia de potencial negativa indica que no est´ ocurriendo la reacci´n que tenemos escrita en a o los diagramas anteriores. mediremos el voltaje de cada par y lo anotaremos. hemos de colocar las terminales de forma que la diferencia de potencial sea positiva. 0. 0.El puente salino conectar´ entre s´ las semiceldas. 0.1 M)/ Al Para ello pondremos en contacto los electrodos con las terminales del volt´ ımetro. 0.1 M) // Pb2+ (ac. Cu(s)/Cu2+ (ac. Si el alumno dispone de un potencial de semicelda conocido.1 M)/ Fe Zn / Zn2+ (ac.0 M. 0.1M) // Cu2+ (ac.1 M y otra disoluci´n de CuSO4 o 1. La celda de concentraci´n o Midamos el voltaje de la siguiente celda de concentraci´n construio da entre una disoluci´n de CuSO4 o 0.1 M) // Cu2+ (ac. De este modo tendremos interconectadas todas o las semiceldas y podremos por lo tanto medir las diferencias de potencial de las pilas que se forman al combinar cualquiera de estas semiceldas. Hemos de utilizar dos electrodos de cobre y unir ambas semiceldas mediante un puente salino formado por un tubo de vidrio relleno de una disoluci´n sao turada de KCl y taponando la salida mediante algod´n.1 M)/ Pb Zn / Zn2+ (ac. Anotemos a los potenciales con su signo correspondiente. 0. 0. 0. proporcionamos el potencial est´ndar de reducci´n del electrodo de Zn2+ /Zn.76 voltios. que es a o 0 (Zn2+ /Zn) = – 0. Procederemos a medir el potencial de las siguientes celdas: Zn / Zn2+ (ac. 0. Para poder construir la serie.

para evitar contaminaciones entre experimentos.3. construido como el las celdas anteriores. plomo.3. Al agregar 1 gota de soluci´n de Cu2+ 0. Determinaci´n de la Kps del CuCO3 o Utilizando dos disoluciones de CuSO4 1M y de Na2 CO3 1M. a la disoluci´n Na2 CO3 1M. plomo.1M)/Cu(s). 7. Disposici´n de residuos o Soluciones de cobre. Conectar ambas semiceldas mediante un puente salino.1M se produce la precipitaci´n de CuCO3 . hemos de renovar el contenido del puente salino. Suspensi´n de CuCO3 : Descartar en recipiente rotulado CuCO3 . Medir el voltaje. Soluciones de los puentes salinos: Descartar en recipiente rotulado KCl para descartar.1 M: Descartar en recipientes rotulados: cobre. 7. y se asegura o o una concentraci´n de Cu2+ de acuerdo con el producto de solubilidad. o Esto reduce la concentraci´n de CO2− en soluci´n. pero lo hace en una o o 3 cantidad tan peque˜a que se puede considerar que [CO2− ] contin´a siendo n u 3 1M. agregar 1 gota de una soluci´n de o o CuSO4 0. y agitar. 1 M) // Cu2+ (ac. En esta nueva experiencia. hierro y aluminio 0. Soluci´n de cobre 1M: Descartar en recipiente rotulado Cobre 1 M para o reciclar. Carboo nato de cobre para descartar.1M.4. 3 Antes de conectarla al mult´ ımetro. zinc. Conectar los electrodos al volt´ ımetro. se construye la celda: Cu(s)/CuCO3 (s)/CO2− (ac. zinc. Material Para cada grupo individual: 2 cubetas Un tubo en U 2 electrodos de Cu Un mult´ ımetro 2 pinzas 30 . hierro y aluminio para recuperar.

1 M de: CuSO4 . Fe. Al. FeSO4 . Zn(NO3 )2 . Electrodos de: Cu. Zn Dos barras con pinzas 31 .Algod´n o Pipeta de Pasteur Matr´z aforado de 100 ml a Piteta graduada de 10 ml Una barra con pinza para sujetar el puente salino Disoluci´n 1 M de CuSO4 o Disoluci´n 1M de KCl o Disoluci´n 1M de Na2 CO3 o Para el conjunto de todos los grupos: 5 cubetas Un puente salino m´ltiple u Disoluciones 0. Pb(NO3 )2 . Pb. AlCl3 .

76 V. Elaboraci´n de la serie electroqu´ o ımica Complete la siguiente tabla con los potenciales medidos. o a Celda Voltaje Medido (V) Reacci´n o ´ Anodo redox C´todo a Potencial reducci´nl o metal Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu Zn / Zn2+ // Fe2+ / Fe Zn / Zn2+ // Pb2+ / Pb Zn / Zn2+ // Al3+ / Al Serie electroqu´ ımica: Potencial decreciente 32 . cu´l de los eleca o a trodos es el ´nodo y cu´l es el c´todo. Complete el siguiente esquema de la celda Daniell. En dicho diagrama usted deber´ indicar la composici´n de las semiceldas. Actividades pr´ctica 5: Celdas galv´nicas a a 1. Celda de Daniell. Indique cu´l de a las semiceldas act´a como ´nodo y cu´l como c´todo. o Semireacci´n cat´dica: o o Semirreacci´n an´dica: o o Reacci´n total de la celda: o Diagrama de la pila: 2.5. Sabiendo que 0 (Zn u a a a / Zn2+ )= –0. Adem´s.7. dibuje una flecha que a a a a muestre el sentido del movimiento de los electrones e indique el sentido de migraci´n de los iones en el puente salino. calcule el potencial de reducci´n las dem´s semiceldas.

3. Determinaci´n del Kps del CuCO3 o Reacci´n ocurrida en el ´nodo: o a Reacci´n ocurrida en el c´todo: o a Reacci´n global: o Expresi´n de la ecuaci´n de Nernst para la celda en estudio: o o Potencial medido de la celda (V): Valor determinado de la K de la reacci´n global de la celda: o Ecuaci´n qu´ o ımica de la reacci´n cuya constante de equilibrio es la Kps o del carbonato de cobre: Valor determinado de la Kps del CuCO3 33 . Celda de concentraci´n: o Semireacci´n cat´dica: o o Semirreacci´n an´dica: o o Expresi´n de la ecuaci´n de Nernst para dicha celda: o o Voltaje calculado para dicha celda: Voltaje medido para dicha celda: 4.

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