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Alcoholes y teres

O H

O + + CH3 H
Alcohol

O + + CH3 CH3
Eter

Agua

ALCOHOLES,
Grupo funcional: grupo hidroxilo, -OH, unido a un carbono sp3
CH 3-OH

OH

alcoholes

OH

OH

O R OH

sp2 fenoles (Un grupo especial de alcoholes)

sp 2

enol

sp 2 cido carboxlico

Nomenclatura
1. Buscar la cadena ms larga que contenga el grupo OH: alcano alcanol. (Puede que no
siempre sea la cadena ms laga!)

2. Numerarla de forma que el C-OH sea el ms bajo posible


Br
7 6 2 5 4 3 1

8 7 6 5 4 3 9

OH

4,4-Dimetil-1-nonanol

5-Bromo-3-propil2-heptanol

OH

H R C H
Alcohol: Primario

R' OH R C H
Secundario

R' OH R C R''
Terciario

OH

Alcoholes cclicos se nombran como cicloalcanoles:


Definido como C 1, No es parte del nombre

OH
1

OH
1 3

HO

CH3 1-Etilciclopentanol

Ciclohexanol

Cis-3-metilciclohexanol

POLIOLES = POLIALCOHOLES
OH
OH

cis-1,2-ciclohexanodiol

OH
OH Cl

HO OH

OH

(2S,3R,4R)-4-cloro-2,3-pentanodiol
ALCOHOLES INSATURADOS

glicerina=1,2,3-propanotriol
Preferencia el grupo hidroxilo sobre dobles o triples enlaces, es decir, localizador ms bajo para el carbono unido al -OH
OH OH 3-metil-3-buten-1-ol OH 3-propin-1-ol

OH cis-4-ciclohexeno-1,2-diol

-OH como sustituyente se nombra como hidroxi

OH COOH cido (S)-2-hidroxi-pentanoico

OH COOH cido (S)-2-hidroxi-4-metil4-pentenoico

Estructura
Hibridacin sp3 para C y O, ngulos tetrahdricos, no lineales.

H (O-H) = 119 kcal mol-1


+
enlace (Csp3-Osp3) = 1.43

sp3

O sp3

H +

enlace (Osp3-Hs) = 0.96 ngulos enlace 109

Puntos de fusin, de ebullicin y solubilidad en agua, relativamente altos. Por qu?

Enlaces de hidrgeno
R H+ O
-

H O-

R
Red tridimensional de enlaces

5 kcalmol-1

Incrementa interacciones intermoleculares. Permite la solvatacin con el agua.


Hexmeros de agua Tetrmeros de metanol

Hidrofobicidad-Hidrofilidad
R OH

Solubilidad en agua: Disminuye con el tamao de R. R es hidrfobo; OH es hidrfilo


OH OH HO OH OH CHO sol. = 100%
Solubilidad en agua aumenta con Nmero de grupos -OH por C

PROPIEDADES CIDO-BASE Los alcoholes, como el agua, son anfteros


H+ R O H H
+

H R O H iones oxonio pKa = -2.2

H+ R O H pKa = 15-18 cede H+


+

alcxidos

acepta H +

Reacciones de los alcoholes


a) Transfor macin de alcoholes en teres
Dos etapas:
1. Reaccin cido-base R-OH
B-

R-O H

R-O-R'

R-O-

bases fuertes: HNa, Na

2. Reaccin de sustitucin R-O-

R'-X

R-O-R'

haluros de alquilo primarios/secundarios

OH

Na

O-

CH 3 - I

CH 3

+ I-

b) Reacciones de eliminacin, obtencin de alquenos


H OH
Catalizadores, cidos minerales fuertes. H2SO4, HCl Condiciones de reaccin, altas temperaturas (Reacciones endotrmicas)

+ H2O

OH

H 2SO 4 70C

+ H 2O

Mecanismo de la reaccin de deshidratacin de alcoholes

1. Protonacin
H R OH H+ R H O H H

2. Eliminacin

H O H R O H H H R + H2O + H3O+

c) Reacciones de oxidacin de alcoholes


Nivel oxidacin 1 H R C OH H alcohol 1 R' R C OH H alcohol 2 R' R C OH R'' alcohol 3
Nivel oxidacin 2 H R C
Nivel oxidacin 3 OH R C O cido carboxlico

aldehdo R' R C O cetona

reactivos oxidantes: sales de Cr(VI): CrO3, Na2CrO4, K2Cr2O7 Condiciones de reaccin: H2SO4, H2O
C rV I CrIII

R-CH2 OH alcohol 1

lenta

R-CHO aldehdo
H

R-COOH rpida A. carboxlico


OH
+

C rO 3 OH H 2 O, H+ O C rO 3 H 2 O, H
+

C rO 3 O H 2 O, H

OH

OH

C rO 3 ? H 2O , H +

OH

CrO 3 H2 O, H
+

teres
H O H R O H R O R
: : : : : : : : No enlaces hidrgeno: p.e. ms bajos que alcoholes : : : :

No hidrgenos cidos: poco reactivos, se utilizan como disolventes O


Eter

O
Tetrahidrofurano (THF)

CH3O

OCH3

Dimetoxietano

Politeres cclicos: teres corona

Espacio para un K+

Eteres corona Solvatan Cationes

H O O O H O

H O O H O

H O

O O H H O

Nonactina, un antibitico.
-Estructura relacionada con los teres corona. -Los antibiticos de tipo politer basan su actividad en la modificacin del equilibrio inico de la clulas del microorganismo al transportar a travs de las membranas celulares iones K+ que complejan selectivamente.

Nomenclatura: Alcoxialcano. Mismas reglas que para alcanos. O Etoxietano OCH3 OCH2CH3 O
1 2 3 4

1-Metoxibutano

Cis-1-etoxi-2-metoxiciclopentano

Sntesis: sntesis de teres de Williamson


Rprim X + RO:
: : : : SN2

R OR

- + O
(A partir de 1-butanol + NaH)

Cl

90%

- + O

Br
85%

O
2-Etoxipropano

Anlogos de azufre de ROH y ROR: Alcanotioles y Alquil Sulfuros


R SH
: : : :

R S R
2 3 1 2 1 3

: : : :

Nomenclatura
CH3SH
Metanotiol
4

SH

SH
3-Pentanotiol

2-Metil-1-butanotiol

Sulfuros: CH3SCH2CH3 Etil-metil sulfuro = Metiltio etano

Sustituyente: Prioridad: HO

SH Mercapto,
2

SR Alquiltio
1

> HS

OH

HS

2-Mercaptoetanol

Propiedades cido-base:
RSH + H2O
pKa ~ 9-12 + RS: + HOH2

cidos ms fuertes que ROH

Propiedades fsicas
Enlaces de hidrgeno ms dbiles que ROH: R -S -H menos polar. (H2S es un gas!)

CH3SH: pKa = 10, CH3OH: pKa = 15.5,

: : : :

b.p. 6.2 C b.p. 65 C

: : : :

: :

Reactividad: Oxidacin a disulfuros (reduccin reversible)


I2 Li, NH3 liq

2R S H

Sistemas biolgicos: uniones de pptido. SH SH


enzima

: : : :

R S S R

+ 2 HI

S S

Tioles (y sulfuros) apestan.


Descomposicn de alimentos, generadores, aditivo del gas natural, metanotiol, aguas fecales, algunos departamentos de qumica .

Defensa qumica de las mofetas:

aunque pueden ser muy


agradables a bajas concentraciones.
: : : :

Dimetilsulfuro:

H3C

CH3

t negro

Pomelo

When cut:
Allicin

AJOS
Antibacterial Antimicrobial Fungicidal Anticancer Cardiovascular Cholesterol reducer Anticoagulant LD50 = 60mg/kg Plants: chemical protection against insects