PRESIN DE VAPOR SATURADA

OBJETIVOS

Determinar experimentalmente la presin de vapor de los lquidos puros a distintas temperaturas de ebullicin. Determinar la relacin existente entre la presin de vapor y la temperatura de los lquidos puros.

FUNDAMENTO TERICO 1. LA PRESIN DE VAPOR DE LOS LQUIDOS Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del liquido correspondiente. Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, D Hv = Hr Hl; donde D Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son las entalpas de vapor y de liquido.

D Hv = D Ev + P D Vv

Cuando se miden la diferentes presiones y temperaturas de un liquido se usan varios procedimientos para medir la presin de vapor de un liquido, llamados estticos y dinmicos. Para el primer caso antes mencionado se deja que el liquido establezca su presin de vapor sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el liquido hierve, se hace pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo. La presin ejercen las molculas de vapor en equilibrio con el liquido mismo a, una determinada temperatura se llama presin de vapor del liquido. La presin de vapor depende de la clase del liquido, adems de el liquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las interacciones de las molculas del liquido; un compuesto como el agua tiene una presin de vapor mas baja que el ter porque las molculas de aguatienen fuerzas de atraccin intermolecular mayores que las molculas del ter.

2. VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA La presin de vapor de un liquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto critico del liquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas toman la energa necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor

presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un acensu lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a vapor P es la presin a la temperatura T, D H= D Hv el calor de vaporizacin de un peso dado de liquido, y V1 = V l el volumen del liquido, mientras que V2 = V g es el volumen del mismo pero de vapor. En consecuencia, para la vaporizacin la ecuacin de ClausiusClapeyron puede escribirse as:

A temperatura no muy prxima a la critica V l es muy pequea comparada con V g y puede despreciarse. As a 100C, Vg del agua es 1671cc por gramo, mientras que Vi es solo 1.04 cc por gramo. Ademas si suponemos que el vapor se comporta esencialmente como un gas ideal, entonces Vg por mol viene dada por V g = RT/ P y la ecuacin anterior se transforma en :

Esta ecuacin es conocida como ecuacin de Clausius-Clapeyron.

Integrando esta nos queda de la siguiente forma: Log10 P = - D Hv / 2.303 R ( 1/ T ) + C Adems comparamos la ecuacin con la de una lnea recta y = mx + b, sugiere que si Log10 P para un liquido se grfica contra 1 / T, entonces la grfica debe ser una lnea recta con :

PENDIENTE m = (- D Hv / 2.303 R) INTERSECCION b=C

De las pendientes de las lineas, se deducen los calores de vaporizacin de diversos lquidos, as:

pendiente = m = - D Hv / 2.303 R y por lo tanto D Hv = - 2.303 R m = - 4.576m cal mol-1

La grafica anterior nos muestra el comportamiento de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. ENTALPA. La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante y no a volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporizacin, la energa interna E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante, encontraremos muy conveniente en los cambios a presin constante emplear otra funcin termodinmica. Al igual que la energa interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa para un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores D H, la que es importante al igual que la energa interna, la entalpa de un sistema depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.

PUNTO DE EBULLICIN Se define punto de ebullicin de un liquido como la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un liquido, su presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin atmosfrica. El punto de ebullicin varia con la presin externa que existe por encima de la superficie del liquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de ebullicin.