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Procesos de Gasificacin: La va del metanol para la petroqumica en Bolivia

Introduccin
El metanol fue sintetizado industrialmente por primera vez en la planta de Leunawerk de la BASF hace 80 aos1. Fue un paso importante para sustituir el Metanol que anteriormente se obtena de la madera. Actualmente la industria del metanol tiene una produccin de 36 millones de toneladas anuales. Hace aproximadamente 20 aos que se van desarrollando nuevas tecnologas para la produccin de metanol y sus subproductos, los mismos que han descollado en la produccin como qumico, as como energtico y combustible, lo que lo coloca como uno de los petroqumicos estratgicos para la industrializacin del gas boliviano. En Diciembre de 1986, en la Carrera de Ingeniera, el Ing Daniel lvarez G. organiz un Seminario sobre la Industrializacin del Gas, con la ponencia de METANOL2, propuso tres puntos importantes para avanzar hacia la industrializacin del Gas Natural Boliviano: 1) Reestructuracin de Yacimientos Petrolferos Fiscales Bolivianos en la perspectiva de su potenciamiento como empresa estatal; 2) Creacin de la Gerencia de Petroqumica como unidad que coadyuve a la implementacin de la industria petroqumica en Bolivia y 3) Nueva Ley de Hidrocarburos. Como se podr apreciar han pasado 17 aos desde esa oportunidad y todas estas aseveraciones que realizo el Ing. en si se estaran haciendo realidad con los avances importantes que se tiene en algunos proyectos, constituyndose como base de arranque de la EBIH. Considerando la cadena de valor de la petroqumica, la primera fase del desarrollo de la industria deber apoyarse en las primeras plantas que producirn los productos de la petroqumica bsica. En esta etapa es importante verificar las necesidades de gas natural de stas plantas. Se tiene programados proyectos de exploracin y explotacin de nuevos pozos gasferos, que alimentarn stas plantas, se prevee que el tiempo en que stos pozos se desarrollen, corresponder al tiempo de construccin de las plantas, de manera que la operacin de las plantas empezar con un suministro garantizado de gas. Los financiamientos de algunos proyectos se apoyan en cartas de intencin convenios, algunos ya firmados, con organizaciones extranjeras como ser: Pequiven, Enarsa o Braskem. Al ser la base del desarrollo de la petroqumica nacional, los proyectos prioritarios, que ya tiene cierto avance, son:
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Planta Criognica de Licuables en Ro Grande Planta Criognica de Licuables en Gran Chaco

Asinger; F.;Metanol: CHEMiE und Energiestoff, SpringerVerlag 1985 lvarez G. D.; METANOL, Revista de la Facultad de Tecnologa, Vol.2, Num 3, (1986)

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Planta de Urea y Amoniaco en Carrasco. Otros proyectos se mencionan en base a cartas de intencin y convenios. Tambin se mencionan algunas otras plantas con tecnologas nuevas alternativas, con una visin a futuro para EBIH. Es importante mencionar que estos proyectos son parte del desarrollo de la petroqumica, dando continuidad a los proyectos prioritarios e implementando la segunda etapa del desarrollo de la cadena de valor de la petroqumica. Instalacin de una planta de GTL (2 opciones tecnolgicas) Produccin de Dimetil ter Produccin de Olefinas Produccin de metanol

Existe inters por parte de la empresa alemana LURGI de invertir en un emprendimiento para la obtencin de Propileno a partir de Metanol, con una inversin aproximada de 1400 millones de dlares y donde YPFB (refundado) deber ser socio del consorcio que se forme para tal efecto y pueda intervenir en este negocio con por lo menos el 20% del paquete accionario. Por consiguiente este documento complementara a los anlisis de fuentes de produccin en la actualidad y los nuevos proyectos en el mundo y nuestro pas referente al metanol.

2. Innovaciones en el proceso y nuevas opciones tecnolgicas


El gas de sntesis es una mezcla de monxido de carbono e hidrgeno (contiene igualmente nitrgeno), la misma se obtiene de una variedad de procesos, que pueden ser catalticos y no catalticos. Los procesos catalticos son el reformado a vapor de una variedad de alimentaciones que van desde gas natural, nafta y alimentaciones de crudo liviano y pesado3.Posteriormente el gas de sntesis reacciona sobre superficies catalticas para producir combustibles como el diesel y/o nafta en el proceso Fischer Tropsch (FT); metanol, amonaco o metano. Con un catalizador homogneo que contiene cobalto o rodio, el gas de sntesis reaccionar con una molcula olefnica para formar un aldehdo (sntesis oxo. La declinacin de los pozos Los procesos de conversin de gas natural a productos lquidos (GTL) se pueden dividir en dos tipos claramente diferenciados: a) conversin directa y b) conversin indirecta.

a) Los procesos de conversin directa utilizan catalizadores y rutas de sntesis especficas


para la transformacin qumica de las molculas de metano, el principal componente del gas natural, en sustancias ms complejas con molculas ms pesadas. Los productos que se obtienen incluyen el metanol, las olefinas (etileno y acetileno) y los aromticos (benceno, tolueno y naftaleno). La alta estabilidad de la molcula del metanol (CH 3OH) crea una serie de problemas tcnicos para que las reacciones qumicas sean viables. Es por esta razn que el mayor esfuerzo en la investigacin y desarrollo est centrada en la fabricacin de catalizadores que permitan elucidar los mecanismos de reaccin y el desarrollo del equipo para este caso (Martin, 2001)
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En la actualidad se estn utilizando en el proceso ATR y POX alimentaciones ce colas de hidrocarburos provenientes de las refineras.

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Figura 2.1: Uso del Gas Natural para Produccin de Gas de Sntesis

Figura 2.1 Usos del Gas natural

Fuente: Liebner W; GTC: Gas to chemicals, Caracas PDVSA, 2002

b) Los procesos de conversin indirecta, son procesos tcnicamente ms fciles que los
procesos de conversin directa. Las tecnologas de este tipo de procesos ha sido ms estudiada y ya se encuentran en operacin unas cuantas plantas piloto. Los procesos de conversin indirecta estn caracterizados por una primera etapa de transformacin del gas natural en el llamado gas de sntesis o syngas4. Una vez que se produce el gas de sntesis este es convertido en hidrocarburos lquidos a travs del proceso Fischer Tropsch (FT) (Vooslo, 2001).

2.1

Procesos de Gas de Sntesis para la produccin de combustibles sintticos

El transporte de los hidrocarburos gaseosos desde reas de explotacin lejanas a los centros de consumo, ha sido siempre una de las variables limitantes para que reservorios que se encuentran a ms de 3.500 Km de los centros de consumo impliquen millonarias inversiones en su traslado. Es por esta razn que desde hace aproximadamente 20 aos atrs se ha propuesto e implementado la conversin del Gas Natural en lquidos a travs de los siguientes compuestos:

Gas Natural Licuado (LNG) Amonaco Metanol

Cada uno de los productos sealados tiene sus limitaciones, as por ejemplo en el Gas Natural Licuado (GNL) se requieren inmensas inversiones con un par de terminales que limitan la flexibilidad del producto en el mercado. Por el otro lado el impacto para la productividad y el empleo se reduce a la planta de procesamiento de gas, ya que las terminales necesitan personal limitado
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Syngas; acepcin en ingles y cuyo tema principal es el anlisis del presente artculo

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para su manipuleo. En el caso del amonaco y el metanol, su transporte resulta muchsimo mas econmico, aunque el mercado para ambos productos es igualmente limitado. Los precios de estos productos en la actualidad se encuentran en su lmite de viabilidad, aunque el metanol se espera que tenga un incremento del 2,7% en los prximos aos con las posibilidades que tiene para ser utilizado como carburante.

2.2 Especificaciones del gas de sntesis


En la actualidad existen dos rutas para la produccin de carburantes sintticos: a) La ruta Fischer Tropsch b) La ruta del metanol La primera etapa para ambas rutas es la obtencin del gas de sntesis, una mezcla de hidrgeno, monxido de carbono y dixido de carbono. Las proporciones de estos componentes en la mezcla varan de acuerdo a los procesos individuales seleccionados y el producto deseado. Valores tpicos utilizados para la relacin H2/CO van desde 1 a 35.
Figura 2.2: Las rutas para la produccin de carburantes sintticos

1. Ruta FT
G de G as de as Sntesis Sntesis G as N atural G de G as de as Sntesis Snte sis

CO 2H2 +

Sntesis Sntesis FT FT

G asolina D iesel Cera


Hidrogenacin

CO 2H2 +

CH3O H Sntesis Sntesis D O D ME/O lefinas ME/ lefinas G asolina +D iesel


O ligom erizacin

Sntesis Sntesis Metanol Metanol

2. Ruta N etanol

Fuente: lvarez G.D.; Rutas alternativas para la obtencin de carburantes sintticos; 2003

2.3 Procesos de produccin del gas de sntesis


Las reacciones qumicas que se producen en el reformado cataltico con vapor de agua son innumerables, habindose desarrollado desde el ao de 1953 una serie de mecanismos que han hecho posible la construccin de determinados reactores. Las principales reacciones seran:
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Van der Burgt & Sie, 1984 and Supp, 1984

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A) Reformado (fuertemente endotrmica) CH4 + H2O CH4 + CO2 CO + 3 H2 2 CO + 2 H2 (1) (2)

B) Combustin (fuertemente exotrmica) 2 CH4 + O2 CH4 + 2 O2 2 CO + 4 H2 CO2 + 2 H2O (3) (4)

C) Conversin Shift (medianamente exotrmica) CO + H2O D) Carbon CH4 2 CO 2 H2 + C CO2 + C (6) (7) CO2 + H2 (5)

Los tres procesos industriales que han sido desarrollados comercialmente son:

Reformado a vapor en tubos (SMR6) Reformado cataltico auto trmico (ATR7) Oxidacin Parcial no cataltica (POX8)

En el proceso SMR de reformado a vapor en tubos; en stos se encuentra el catalizador y donde externamente se calienta el tubo y all es donde se produce la reaccin (1). Para evitar la coquizacin9 se necesita una gran cantidad de vapor de agua, aspecto que favorece la reaccin (5), resultando en la formacin de un gas de sntesis rico en hidrgeno. Externamente a los tubos se forma la reaccin (4) hasta la completa combustin. En el reformado cataltico auto trmico (ATR), el oxgeno es adicionado a la alimentacin. El calor requerido para la reaccin (1), es largamente utilizado por la
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SMR= Steam Methane Reforming ATR= Autothermal Reforming 8 POx= Partial Oxidation 9 Formacin de coque

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reaccin de oxidacin parcial (3) que produce una relacin baja en H2/CO en el producto gas de sntesis. Como en el proceso SMR se requieren grandes cantidades de vapor de agua para suprimir la formacin de carbn, al igual que la utilizacin de altas temperaturas a fin de reducir el metano no convertido. En la oxidacin parcial no cataltica, la reaccin (3) es la dominante. La ausencia de un catalizador en el proceso implica necesariamente la formacin de coque en mayor cantidad que otros procesos catalticos. Es posible igualmente trabajar en ausencia de vapor de agua por lo que el producto por lo general contiene una mayor cantidad de CO.

3. La alternativa de la va del Metanol El metanol (CH3OH) es uno de los petroqumicos mas conocidos en la industria petroqumica y en muchas oportunidades desde finales de la dcada del 50 ha sido utilizado como combustible en motores de pistn de aviones y como lquido combustible y de mezcla en pases como Estados Unidos y Japn. La introduccin en 1992 del proceso MTP-COD en la refinera de Mossgas, ha permitido obtener destilados medios y gasolina por la ruta del metanol.

3.1

El proceso Mega Methanol

El proceso de la Lurgi Mega Methanol es un proceso de tecnologa avanzada para convertir Gas Natural en Metanol a bajo costo y en grandes cantidades. Esta basado en el desarrollo de un tren especial de diseo, que le permite alcanzar capacidades de ms de 1 milln de toneladas por ao. Las principales ventajas que tiene el proceso Lurgi Mega Methanol son las siguientes:

Alta eficiencia de conversin en Gas de Sntesis Alta eficiencia energtica para la sntesis del Metanol Bajos costos de inversin Alta capacidad en un solo

Figura 3.1: El proceso Mega Methanol

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Fuente: Lurgi Oel CHEMIE; 2003

La primera etapa hacia el Mega Methanol es la produccin de Gas de Sntesis basado en la tecnologa del proceso SMR-ATR de la Lurgi en un solo tren y con aplicacin del reformado del gas natural auto trmico.

3.1.1 Economa del proceso Mega metanol Las ventajas que ofrece la ruta del gas de sntesis metanol, es que esta ruta puede construirse en forma paulatina dependiendo de la estrategia desarrollada por cada pas o grupo empresarial o ambos en conjunto. Para el caso boliviano tenemos que deber desarrollarse una estrategia que permita construir el posible Complejo Petroqumico Boliviano (CPB) teniendo en cuenta la irrupcin de las nuevas tecnologas de segunda generacin que se vienen implementando a nivel global. Un tema a ser investigado exhaustivamente es aquel de las firmas de licenciamiento.

Sobre los retos que plantea la economa basada en el conocimiento, existen ya investigaciones efectuadas sobre las estrategias en las cuales las grandes compaas han intervenido en el licenciamiento de las nuevas tecnologas y cmo pueden los pases en desarrollo aprender de esta experiencia.

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A continuacin se analiza la economa del proceso Mega methanol:

Figura 3.2: Economa del proceso Mega Methanol

Fuente: Lurgi Oel CEIME, 2003

La Figura 3.2 , nos muestra las alternativas que se proponen para la instalacin de una planta de Mega metanol en una comparacin con el proceso de reformado a vapor convencional y el reformado combinado. Claramente se puede ver que una planta de Mega metanol de 5.000 toneladas por da compite con la tecnologa de primera generacin con capacidades que no pueden exceder de las 2.500 toneladas por da de capacidad. La demanda de gas natural como alimentacin a la planta es de 28,5 millones de pies cbicos al da (MPCD), una capacidad similar a lo acordado en el contrato de exportacin de gas al Brasil. La emisin de gases de la planta de Mega metanol es de 0,1 kg/t de Nox frente a 0,2 y 0,8 de las tecnologas convencionales. Inicialmente se puede elegir la construccin de una planta de Mega metanol de 5.000 toneladas da de capacidad para lo cual se necesita una inversin de 300 millones de dlares con un valor de producto de $us 79 la tonelada. La parte crtica es la comercializacin del producto a condiciones ventajosas de los compradores en USA, Europa, China y/o Japn. A todas luces se necesita un puerto en la costa para poder competir en mercados emergentes por ejemplo de la China o Corea. MTP10: El uso del metanol como alimentacin para la produccin de olefinas es una de las aplicaciones ms prometedoras en la industria petroqumica actual. Este proceso constituye la incorporacin de una tecnologa simple, costo efectiva y altamente selectivo,
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Proceso MTP= Metanol a Propileno; Ver la Figura 1

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muy recomendado para la utilizacin de reservas abundantes de gas natural como es el caso de Bolivia. Se ha escogido la ruta del propileno en vista de que la demanda de estas olefinas para el ao 2000 fue de 53.5 millones de toneladas. El polipropileno es de lejos el petroqumico mas demandado a nivel mundial y consume el 58% de la produccin de propileno. Otros petroqumicos que demandan el propileno son: acrilonitrilo, oxo-alcoholes, xido de propileno y cumeno. El crecimiento anual en el prximo quinquenio para el propileno es del 6%.

Figura 3.3: Produccin de DME por deshidratacin del metanol

Fuente: Lurgi Oel CHEIME, 2003

Como se puede apreciar de la Figura3.2, la flexibilidad del proceso Mega metanol y el MtSynfuels de la Lurgi, permite la obtencin del Dimetil ter (DME) producto que en la actualidad posee las siguientes ventajas: Muy bajas emisiones de CO2/CO Alimentacin para generacin eficiente y limpia de electricidad Propiedades similares al GLP (almacenamiento y transporte) Proceso MTP-COD11: En este proceso, las dos tecnologas desarrolladas por la Lurgi

MTP (Metanol to Propylene) y COD (Conversin of Olefins to Destillates), se combinan para producir carburantes para el transporte en una manera eficiente y medioambiental. En el proceso MTP el metanol crudo es convertido a DME y luego a olefinas de bajo peso molecular. En los reactores COD, las olefinas de bajo peso
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Proceso MTP-COD= Tecnologas de Gas to Chemicals de la Luegi

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molecular son oligomerizadas en hidrocarburos con nmeros de carbono en el rango de gasolinas y diesel. El proceso Lurgi MTP-COD tiene una alta eficiencia de conversin de productos que alcanza entre el 85-88% (alimentacin de metanol a productos). La ruta va Metanol ofrece buenas posibilidades de implementar la industrializacin del gas natural boliviano en las condiciones ya previstas y con una alta flexibilidad para poder competir en un mercado altamente voltil.

Figura 3.4: Proceso MtSynfuels

Figura 3.3 : Proceso para la obtencin de carburantes

Fuente: Lurgi Oel CHEIME, 2003

4. Nuevas tecnologas El desarrollo de las tecnologas de gasificacin y las cada vez ms estrictas disposiciones en cuanto a contaminacin ambiental han conducido a que los fabricantes lleven a cabo investigaciones ms especficas, as como a los refineros les haya conducido a redimensionar sus refineras petroqumicas para amoldarse a una normativa y competitividad cada vez ms severa. Es por esta razn que si un pas en desarrollo est interesado en instalar una planta petroqumica, es necesario que arme en todo su contexto la cadena productiva, as como establezca una estrategia para construir una economa del conocimiento que ser a la larga la que eleve en el futuro la calidad de vida de sus habitantes.

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En la Figura 4.1 se compilan las principales tecnologas que tendrn preeminencia en los prximos 25 aos. Es obvio pensar que la mayora de estas tecnologas estarn maduras y comercialmente viables hasta el ao 2010. Un horizonte razonable si es que se decide por la construccin de estos mega complejos entre el 205-2006.

Figura 4.1: Maduracin de procesos comerciales


MERCADOS DE EXPORTACIN
2007 Gasoductos de bajo costo 2008 Gas a Lquidos (GTL) 2008 De alta Eficiencia CCGT 2013 Cogeneracin Combinada 2008 DME para Electricidad 2018 Secuestracin de C 2014 Plantas de LNG bajo costo

GAS PARA ELECTRICIDAD Y CALOR

2014 Clula de combustible est.

GAS A QUMICOS

2003 MegaMethanol/DME 1980-2000 Metanol (LPM)-Amonaco 2004 MTO/MTP 2012 Methanol/DME a Aromticos

GAS PARA TRANSPORTE


2000 GNC/GLP

2004 Aditivos Oxigenados 2004 Diesel va MTP/DME 2011 Vehculos con Clula

2018 Gas para la economa H2

2000

2005

2010

2015+

Fuente: lvarez G. D; Rutas Alternativas, 2003

En el cuadro se muestran los cuatro bloques a los cuales deber tomar en cuenta el Estado boliviano, vale decir: a) mercados de exportacin; b) Gas para electricidad y calor; c) gas a qumicos (GTC) y 4) Gas para transporte. De hecho la tecnologa del mega metanol se encuentra madura y al momento se encuentran en funcionamiento dos plantas: una en Trinidad y Tobago y la otra en Irn. La tecnologa del Fischer Tropsch para la obtencin de Diesel a partir de gas natural estar madura para el ao 2008, mientras que la de propileno y del Dimetilter estarn igualmente a disposicin comercial para ese ao. No hay que perder de vista que cuando se d la luz verde para la instalacin de una planta de Mega metanol se necesitarn 5 aos para ponerla en marcha, tiempo suficiente para la maduracin de los proyectos planteados como para la capacitacin y formacin de recursos humanos en la tecnologa de segunda generacin.

4.1 El complejo Petroqumico Boliviano (CPB)

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Bajo este nuevo contexto, se hace necesario plantear un nuevo complejo petroqumico boliviano tomando en cuenta el desarrollo de las nuevas tecnologas y los mercados emergentes en base al gas natural. En la figura 4.2, se compila una probable configuracin, la misma que deber ser discutida lo ms ampliamente posible con el objetivo de instalar un complejo petroqumico trinacional en las costas del Pacfico.

Figura 4.1: Procesos Bsicos del Gas Natural

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Gas Natural Hmedo C1,C2,C3,C4,C5+

C3,C4

Planta de GLP

GLP

Procesos de Separacin y Purificacin


CO Y N2

GAS DE EXPORTACIN

C1

GAS NATURAL SECO (METANO)


Gasolina Natural, C5+

Reformacin a vapor del GN (SMR)

GAS DE SNTESIS (CO + 2H2)

Etano/ Propano

Craqueo Trmico con vapor

ETILENO PROPILENO

Figura 4.2: Posible configuracin del Complejo Petroqumico

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Schlichting H; Lurgi Oel Chemie, (11) 2003

Como se puede ver los procesos que se encuentran mucho ms cercanos a ser producidos son el Mega metanol, Fischer Tropsch y el Megamonnia, los mismos que solucionaran los problemas de mercado interno que tiene el pas con el aditamento de exportacin a mercados emergentes en Amrica del Sur y el Asia en los prximos cinco aos. Mientras tanto se puede estar planificando la instalacin de una planta de MTP para la produccin de propileno y polipropileno en el horizonte del ao 2008, paralelamente se puede estar considerando la fabricacin del DME para los mercados asiticos en el 2010. A partir del proceso MTP se puede considerar la construccin de una planta de cido acrlico en el ao 2012. Finalmente la construccin de una planta de Hidrgeno a partir de gas natural puede concretarse a partir del ao 2015 o 2018 que permita suplir las demandas del mercado norteamericano y chino.

4.3 Una estrategia para la petroqumica Boliviana El Etileno y el propileno son, en la actualidad, ponderalmente las sustancias fundamentales ms importantes de la Qumica Orgnica. As, el etileno es el producto bsico de partida para alrededor de un 30% de todos los productos petroqumicos.

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En aos venideros se prev que la tasa de crecimiento ser mayor para el propileno que para el etileno, ya que un mayor empleo de hidrocarburos de temperatura de ebullicin alta en los procesos de disociacin desplaza a favor del propileno la proporcin de olefinas producidas. Se prev que el crecimiento del Propileno ser de un 6% anual. Est claro que la elaboracin de una estrategia a largo plazo en cuanto a la implementacin de la petroqumica en Bolivia se hace una necesidad. De hecho nuestro petroqumico bsico ya no es el etileno, sino (ver cuadro) el metanol se constituye en un elemento clave para este desarrollo. Deber igualmente plantearse la necesidad de incrementar nuestras reservas de hidrocarburos para desarrollar la industria petroqumica basada en el benceno

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Fuente: SRI, Chemicals Origins and Markets, (1978)

Bibliografa
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