UNAM

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA INGENIERÍA QUÍMICA
Laboratorio De Polímeros Clave: 0205 Semestre: 2012-1

Integrantes:     Flores López Samantha Hernández Hernández Oscar Eduardo Hidalgo Charpenel Adrián Vargas García Juan Carlos

PROYECTO DE:

PRODUCCIÓN DE MODIFICADORES DE IMPACTO PARTÍCULA ESTRUCTURADA

ANTECEDENTES
POLIMERIZACIÓN Algunas reacciones orgánicas tienen lugar a través de intermediarios, que poseen un número impar de electrones y consecuentemente un electrón desapareado. Tales intermediarios se conocen como radicales libres. Pueden obtenerse por distintos caminos, algunas formas de generación de radicales libres ocasionalmente usadas para iniciar la polimerización, incluyen la descomposición fotolítica de compuestos con enlaces covalentes; la disociación de enlaces covalentes por radiación de alta energía; reacciones de óxido-reducción; iniciación electroquímica. Una reacción corrientemente usada para producir radicales para polimerización es la descomposición térmica o fotoquímica del peróxido de benzoilo: (C6H5COO)2 → 2C6H5COO. → 2C6H5. + 2CO2 A continuación se muestra un ejemplo de polimerización por radicales libres Iniciación Cuando se generan radicales libres en presencia de un monómero vinílico, el radical se adiciona al doble enlace con la producción de otro radical. Si el radical formado por la descomposición del iniciador I se designa por R., I → 2R.

La regeneración del radical es característica de las reacciones en cadena. El mecanismo radical de la polimerización por adición se evidencia no solo por la capacidad de los radicales para acelerar la polimerización vinílica, sino también por la demostración de que los polímeros así formados contienen fragmentos de los radicales. Propagación La cadena principal formada en la etapa de iniciación es capaz de adicionar monómeros sucesivos para propagar dicha cadena:

tal como un monómero. Si la molécula es insaturada. dando como resultado la formación de dos moléculas. con lo que normalmente estas especies podrían ser capaces de continuar la reacción en cadena. implican una reacción entre un radical y una molécula deberían clasificarse adecuadamente. . tal como un disolvente u otro aditivo. el átomo transferido (normalmente hidrógeno) puede tomar una u otra dirección . Aunque las tres etapas de iniciación. mientras que el poli(metacrilato de metilo) termina totalmente por desproporción a temperaturas de polimerización superiores a 60° C. Transferencia de cadena En 1937 Flory descubrió que la reactividad de un radical puede transferirse a otras especies. si no fuera por la fuerte tendencia de los radicales para reaccionar en pares formando un enlace covalente de electrones apareados con perdida de la actividad del radical. en una. Los estudios del número de fragmentos de iniciador por molécula. Cómo estos. predominantemente por combinación. Si la molécula es saturada. propagación y terminación son necesarias y suficientes para la polimerización en cadena. pueden tener lugar otros procesos durante la polimerización. uno saturado. el átomo debe transferirse al radical. muestran que el poliestireno termina. con frecuencia. Está tendencia es compensada en una polimerización radical por la pequeña concentración de especies radicales con la de monómeros.Terminación La propagación podría continuar hasta que el suministro de monómero se agotase. en las que se producen. La etapa de terminación puede tener lugar de dos formas: Combinación o acoplamiento Desproporción En la que el hidrógeno se transfiere. y en la otra. y parcialmente por cada uno de los mecanismos a temperaturas más bajas. un grupo insaturado terminal. La reacción implica la transferencia de un átomo entre el radical y la molécula.

creando en su interior un medio hidrocarbonado. . quedando siempre restos de jabón. El agente emulsionante juega un papel importante en este tipo de polimerizaciones.). constituidas por agregados de 50 a 100 moléculas. Las gotitas actúan como depósitos de monómeros y van disminuyendo de tamaño. aminas alifáticas. También se utiliza un iniciador soluble en la fase acuosa (persulfatos. llamada también un látex. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN Intereses de la polimerización en emulsión  Se puede polimerizar productos de alto peso molecular. estas microgotas quedan estabilizadas por el jabón durante todo el proceso de la polimerización y acaban formando un látex con aspecto lechoso. Al comienzo de la reacción está en forma de micelas.El efecto principal de la transferencia de cadena para una molécula pequeña saturada es la formación de moléculas de polímero adicionales por cada cadena radical iniciada. Como agentes emulsionantes se usan además de los detergentes clásicos. De una forma más específicia la polimerización en emulsión consiste en que mediante agitación se mantiene el monómero (insoluble en agua) en forma de gotas de diámetro muy pequeño. otros surfactantes como alcoholes sulfonados. La mayor parte del monómero está en forma de gotas pero algo se introduce en las micelas y las hincha. a unas grandes velocidades de reacción. etc. La transferencia al polímero y la transferencia al monómero. este diámetro se logra mediante un agente emulsificante. etc. alcohol polivinílico. con la subsiguiente polimerización del doble enlace. En general la polimerización en emulsión es una reacción que se realiza en agua y se añade un agente emulsificante que puede ser un jabón o un detergente. siendo las partículas de la fase dispersa de un diámetro cercano al micrón.Posteriormente se lava. El polímero se forma dentro de estas micelas (más abundantes que las gotas de monómero y con una relación superficie/volumen mayor) hacia donde se dirigen los radicales libres generados en la fase acuosa. es una dispersión de una fase A dentro de una fase B.  Se tiene un excelente coeficiente de transferencia de calor con el agua como fase continua.  Se obtienen bajas viscosidades a pesar de las altas conversiones ¿Qué es la polimerización en emulsión? Una emulsión. con sus extremos hidrofílicos orientados hacia la fase acuosa. conduce a la formación de moléculas ramificadas. agua oxigenada. ya que hay una difusión de monómero hacia las micelas. En estas condiciones el monómero se emulsifica formando microgotas. lo que le imprime características especiales de absorción de aditivos. sistemas redox.

finalmente el polietileno clorado (CPE). son materiales bastante rígidos y con una baja resistencia al impacto. En el caso del PVC para superar esa deficiencia. evitando de esta manera la propagación de fracturas.¿QUE SON LOS MODIFICADORES DE IMPACTO? Los modificadores de impacto núcleo-coraza. a lo largo del tiempo se han desarrollado muchos tipos de modificadores de impacto. Cuando el compuesto modificado es sometido a un impacto. los aditivos de proceso y estabilizadores generalmente son aproximadamente el 1% total del polímero y contribuyen muy poco en el espectro. La espectroscopia vibracional es un método sensible para la detección de la estructura de los polímeros. sin pérdida (y en algunos casos hasta con cierta mejoría) de procesabilidad de los compuestos. Acrilonitrilobutadieno-estireno (ABS) y. En los espectros de IR se emplea el número de onda “n”. se introdujeron como modificadores de impacto para PVC en 1958. las partículas de elastómero sufren cavitación. Existen polímeros que a pesar de poseer muchas ventajas relacionadas con su desempeño y bajo costo. excepto por las cargas y plastificantes. la procesabilidad y la relación costo-beneficio. fue desarrollada la tecnología de modificación de impacto para PVC. entonces es necesario verificar su pureza antes de efectuar el análisis espectral. entre los cuales se destacan los modificadores acrílicos. difieren significativamente en cuanto al desempeño. aditivos tales como. El espectro de IR de una muestra indica la salida del plano vibracional de los grupos sustituyentes de una mayor influencia por la interacción polímero-polímero (por la naturaleza de los grupos vecinos) en el plano vibracional de la cadena. la relación entre n y la longitud de onda “λ” es . sin embargo. La espectroscopia de IR se puede usar cuando se necesita especificidad y selectividad química. Para muestras de polímeros. El uso de modificadores de impacto proporciona una significativa mejora en la resistencia mecánica de los compuestos de PVC. que es el número de onda por centímetro. Durante este tiempo su uso se ha expandido continuamente en nuevas aplicaciones sobre todo en una gran variedad de polímeros de ingeniería. absorbiendo y disipando la energía de impacto. en la cual elastómeros semicompatibles son disperos en pequeños dominios en la matriz polimérica de PVC. Esta técnica involucra los niveles de energía vibracionales de la molécula pero a menudo proporciona solo una parte del espectro vibracional completo. lo cual resulta en un gran aumento de ductilidad. las resinas de metacrilato-butadieno-estireno (MBS). Todos estos modificadores de impacto (inclusive aquellos que pertenecen a la misma familia de productos) funcionan según el mismo principio físico-químico cuando son procesados de forma apropiada. cargas. De esta forma. lubricantes y agentes desmoldantez pueden generar interferencias espectrales. Sin embargo. Todos los procedimientos de identificación se basan en que los compuestos sean puros pero pocas veces las muestras lo son. PRUEBAS DE FTIR (INFRAROJO MEDIANTE TRANSFORMADAD DE FOURIER) La espectroscopia de infrarrojo es un viejo y familiar amigo de la química orgánica y de la química de los polímeros. antioxidantes.

instrumental. El área bajo la curva resultante es una medida directa del calor de transición PARTE EXPERIMENTAL Materiales y Equipos              Vasos de precipitado de 50mL. Se suministra por tanto una corriente adicional al compartimento de la muestra para elevar la temperatura hasta la de referencia. 500mL. Los circuitos están programados para proporcionar temperatura constante para los compartimentos de la muestra y de la referencia. 250mL. Por ejemplo. Se registra la corriente necesaria para mantener temperatura constante entre la muestra y la referencia. Es también una de las herramientas importantes para la obtención de las propiedades térmicas de los materiales. una muestra de referencia y una muestra se calientan a una velocidad determinada hasta que la muestra empieza a consumir o a emitir calor. Los equipos de DSC disponibles actualmente miden el flujo de calor manteniendo un equilibrio térmico entre la referencia y la muestra. la temperatura de la muestra será menor que la de referencia. esto se hace alterando la corriente que pasa a través de los calentadores de ambas cámaras.( ) Que también puede ser escrita como: ( ) La escala del número de onda es directamente proporcional a la energía y frecuencia vibracional de la unidad absorbida. Es una técnica de calorimetría de desequilibrio en la que se mide el flujo de calor hacia y desde el polímero en función del tiempo o de la temperatura. térmico en el que se compara la velocidad de absorción de calor de un polímero con la de un patrón como el vidrio de aluminio. 3000mL Matraces Erlenmeyer de 250mL y 1000mL Reactor de vidrio de 3L Reactor de vidrio enchaquetado de 1L Agitadores de acero inoxidable para reactor de vidrio Motores para agitación Recirculadores de agua con termostato Condensadores de vidrio Bomba de dosificación Embudo de separación de 500mL Pipetas Embudos de filtración de 250mL Espátula . CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DCS) Es un método analítico. Si se trata de un suceso endotérmico.

1% en base agua Desarrollo experimental Elaboración de semilla (con acrilato de etilo) 1) Cargar el reactor con una solución de 500 gramos de agua y monómero 2) Agregar iniciador K2S2O8 3) Dejar unos minutos a que la reacción se lleve a cabo 4) Tomar muestras del reactor cada determinado tiempo y colocarlas en frascos viales previamente pesados 5) Colocar los frascos viales en una estufa durante varios días con el propósito de evaporar el agua que contiene el polímero húmedo. 7) En un vaso de precipitados colocar 50 mL de etanol y agregarle gota a gota la solución polimérica (es la que quedó en el reactor) y ver si precipita Elaboración de semilla (con 2-etil-hexilacrilato y otra con estireno) 1) Mismo procedimiento que el anterior hasta el paso 5 pero esta vez en lugar de colocar las muestras en viales se colocan en charolas de aluminio. . 6) Someter las muestras de los viales a congelamiento y después esperar a que alcancen la temperatura ambiente y entonces pesar los frascos viales y por diferencia determinar la masa de polímero seco.4% como iniciador Lauril sulfato de sodio como emulsificante Metabisulfito de sodio al 0.Reactivos       Solución de Hidróxido de sodio al 3% Acrilato de etilo como monómero Agua Persulfato de potasio al 0. 2) Intentar precipitar con etanol las dos soluciones de polímero.

7618 0.4998 15.2601 15.1799 3.4891 Peso de charola con polímero seco (g) 0.8314 0.3291 3.8075 18.8153 3.1202 25.7140 Peso de charola con polímero húmedo (g) 3.6511 0.5184 2.3742 2.7621 2.8336 0.4713 2.0308 22.1973 Masa de polímero seco (g) 0.7086 0.7996 1.9218 Masa de polímero seco (g) 0.2970 16. por lo que se procede a polimerizar una solución de 2-etilhexilacrilato y otra de estireno Para 2-etilhexilacrilato Peso de la charola de papel aluminio vacía (g) 0.3195 Para estireno Peso de la charola de papel aluminio vacía (g) 0.4833 Después de que se intentó precipitar con etanol tanto la solución de 2-etil-hexilacrilato como la de estireno se observa que solo precipitó la de 2-etil-hexil-acrilato .9511 15.028 0.5958 0.5474 15.033 20.0224 0.7473 2.1135 0.8454 Peso de charola con polímero seco (g) 0.4479 Masa de polímero húmedo (g) 2.8107 0.8568 15.9680 Peso de frascos viales con polímero húmero (g) 18.3551 0.6600 14.8760 15.9257 16.2031 Masa de polímero húmedo (g) 2.3039 La solución polimérica no precipito.8867 1.4877 3.4111 4.3365 1.4449 0.4298 2.6025 Peso de charola con polímero húmedo (g) 3.2253 16.2909 0.3769 0.5251 3.5787 3.0809 3.5051 0.2960 15.3125 16.8219 1.2116 0.0029 0.9602 1.6132 18.6974 15.8461 15.8603 19.3033 2.2516 0.RESULTADOS Para acrilato de etilo # muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo al que se tomó la muestra (min) 5 10 15 30 45 60 90 120 Peso de frascos viales vacios (g) 15.0651 3.9407 19.2069 1.0932 Peso de frascos viales con polímero seco (g) 16.

por lo mismo se carece de información que relacione la dependencia del contenido de energía y el volumen molar de los polímeros con la temperatura. La teoría ha sido particularmente útil en la descripción al menos semicuantitativa. el parámetro de solubilidad o la densidad de energía cohesiva han mostrado tener relación con otras propiedades físicas como la tensión superficial y la mojabilidad. En adición a su importancia en la teoría de disoluciones. aunque las macromoléculas han sido clasificadas propiamente como líquidos. tuvo su origen en un intento por formular expresiones para la energía molar parcial de mezclado y el calor de mezclado de dos líquidos cuando no existe cambio en el volumen.PARÁMETRO DE SOLUBILIDAD El parámetro de solubilidad δ definido como la raíz cuadrada de la densidad de energía cohesiva. nos permite estimar las propiedades termodinámicas de las soluciones. los puntos de ebullición en caso de los líquidos no polares. la relación del coeficiente de xpansión térmica al de compresibilidad. debido a su gran densidad de energía cohesiva por molécula. ambos referidos a la misma temperatura y es numéricamente igual a la energía potencial de un centímetro cúbico de material. debido a que estos no pueden vaporizarse sin degradación. además la temperatura de ebullición y la temperatura crítica son parámetros generalmente desconocidos lo que hace inaplicables los métodos indirectos. COMO SE DETERMINA PARA POLÍMEROS Para los polímeros amorfos de alto peso molecular es un poco más difícil. por citar algunos ejemplos. estas tienen una presión de vapor que es demasiado baja para ser detectada. es una cantidad que en combinación con la teoría adecuada. la resistencia última de los materiales y la temperatura de transición vítria de los polímeros. al volumen molar V. . de las propiedades termodinámicas de las soluciones diluidas especialmente cuando los componentes líquidos son no polares. La densidad de energía cohesiva por si sola. proporciona una medida de la intensidad de las interacciones intermoleculares en un líquido o en un sólido puro y está definida como la razón de la energía de vaporización ΔEv. siendo en realidad sólidos amorfos. de donde resulta evidente la importancia de contar con técnicas que nos permitan estimar el parámetro de solubilidad. Donde: Densidad de energía cohesiva [cal/cm2] Energía de vaporicación [cal/mol] Volumen molar [cm3/mol] El concepto de parámetro de solubilidad fue desarrollado por SATCHARD y ampliamente abordado por HILDEBRAND. como una herramienta extremadamente útil en la solución de un diverso número de problemas prácticos.

. tales como la determinación de relaciones de solubilidad. Aunque estos métodos experimentales indirectos son de gran utilidad. SMALL y RHEINECK & LIN. de aquel disolvente en el cual el polímero tenga el más alto valor de viscosidad. al grado de hinchamiento será máximo cuando el valor del parámetro de solubilidad del disolvente coincida con el del polímero. Así el parámetro de solubilidad para líquidos y polímeros a 25°C es: ∑ * ∑ ⁄ + Este método solo requiere el conocimiento de la estructura química para estimar δ. pero igual que los métodos de DUNKEL. como la disminución del punto de congelamiento y presión osmótica. respectivamente.Determinación del hinchamiento de equilibrio de los polímeros entrecruzados en una variedad de disolventes. Estas contribuciones aplicables a 25°C. más un incremento adicional a ΔEV y V por efecto de ciclización.Determinación de la viscosidad intrínseca de los polímeros lineales en una serie de disolventes con un amplio espectro de valores para δ. Estas determinaciones en combinación con la teoría adecuada pueden ser utilizadas en la evaluación del parámetro de solubilidad. Mediante este método es posible evaluar δ para compuestos organometálicos ya que adicionalmente ya que adicionalmente. Específicamente algunos de los métodos experimentales incluyen: . además es posible estimar el parámetro de solubilidad δ para compuestos cíclicos con base en el compuesto lineal que tenga la misma estructura. cambios térmicos que acompañan al mezclado y varias propiedades coligativas. Estos procedimientos son aplicables tanto a líquidos como a los polímeros. hay otras formas de estimar δ basados en la suposición de que existen contribuciones atómicas y de grupo que pueden sumarse. se encuentran reportadas las contribuciones por enlaces Carbón-Metal. δ. El valor del parámetro de solubilidad para el polímero será el mismo. es aplicable a una sola temperatura. Entre los más conocidos son: MÉTODO DE DUNKEL MÉTODO DE BOWDEN & SMALL MÉTODO DE RHEINECK & LIN MÉTODO DE FEDORS MÉTODO DE FEDORS Propone que una manera general de estimar ∑ ∑ y donde: y V es: y son las contribuciones por átomo o grupos de átomos a la energía de vaporización y volumen molar. una vez conocida la estructura de la sustancia.Es por estas razones que deben emplearse métodos basados en otras mediciones. para los polímeros. sin .

quien proporciona un medio para estimar la dependencia del parámetro de solubilidad con la temperatura a partir del conocimiento de la dependencia de la densidad con la misma variable. así desarrolló una ecuación relativamente simple para la *η+ a partir de la cual se pueden conocer o parámetro no perturbado trazando *η+M1/2 ante M1/2. según lo propone DUGGAR. extrapolando a c=0. la cual puede conocerse mediante técnicas como: la disminución de la presión de vapor. es relativamente sencillo el cálculo del parámetro de solubilidad para el polímero para el polímero δ2. además de que puede utilizarse en el caso de disoluciones más concentradas. diluciones sucesivas de disoluciones de un polímero en varios disolventes. La importancia de su determinación radica en que sirve como criterio de miscibilidad en un sistema polímero/disolvente. Mediante el conocimiento de χ. introduciendo la dependencia de las densidades ortobáricas (ρL – ρV)R con la temperatura. es un parámetro adimensional de energía libre que incluye un término entrópico y uno entálpico: donde: χs = Término entrópico. comparando el procedimiento usual (DSV) para calcular *η+. que representa la energía libre de interacción polímero/disolvente. si recordamos que χ como ya se mencionó. MÉTODO PARA ESTIMAR EL PARÁMETRO DE SOLUBILDIAD BASADO EN MEDICIONES VISCOSIMÉTRICAS Para explicar las propiedades de las soluciones poliméricas la teoría de FLORY-HUGGINS incluye el parámetro de interacción de FLORY χ. PRICE Y SMITH investigaron el uso de métodos viscosimétricos para la determinación del parámetro de interacción de FLORY χ y el segundo coeficiente virial A2. cromatografía inversa de gases y mediciones de la viscosidad intrínseca *η+ de disoluciones poliméricas en disolventes no-theta. El parámetro de interacción de FLORY χ puede determinarse midiendo la actividad del disolvente. presión osmótica. mientras que el segundo (Rudin) es de uso más generalizado. con tal de los efectos hidrodinámicos de drene sean despreciables y que el coeficiente de expansión pueda conocerse. el abatimiento del punto de congelación. La expresión que relaciona estas variables se conoce como la ecuación STOCKMAYER FIXMAN. dispersión de luz. es una medida de las interacciones entre un disolvente y un polímero dado. señalando que el primero (Soloman&Ciuta) es aplicable solo bajo ciertas condiciones. χH = Término entálpico dado por: ( )( ) Volumen molar del disolvente = [cm3/mol] Constante universal de los gases Temperatura (K) .embargo es posible estimar esta desventaja. STRATHDEE y WAGNER. contra los procedimientos recomendados por SOLOMAN & CIUTA Y RUDIN. dependiente de la temperatura igual a la inversa del número de vecinos cercanos a una molécula o segmentos en solución.

5 5 7.Parámetros de solubilidad del disolvente y el polímero respectivamente [cal/cm3]1/2 Si asumimos que la contribución entrópica es despreciable.38 82.17 136.79 103. utilizando como primera aproximación para .3 104.07 188. el cual se ilustra en la figura 1. el valor determinado experimentalmente o el obtenido mediante cálculo aplicando el método de FEDORS.5 133 192 301 133 193 296 134 194 298 133. en este caso utilizamos cloroformo para disolver el poliestireno.34 162.51 10 188.19 188. se hacen distintas disoluciones del polímero en un disolvente.26 82.9 82. Los datoexperimentales se observan en la Tabla 1 y 2.666667 Tabla 2 2-etil-hexilacrilato .45 166.95 134.9 137. Concentración (%p/p) 2.5 103.65 136.79 166.5 5 7.93 Tabla 1 Poliestireno Concentraciones (%p/p) 2.79 165.57 104.333333 Tiempo To T1 T2 T promedio 0 80 80 80 80 10 410 432 420 420.333333 193 298.22 Tiempo (s) t0 t1 t3 tpromedio 0 82. Determinación de pesos moleculares Para obtener el peso molecular por viscosimetría. la ecuación se reduce a: ( )( ) La cual podemos resolver mediante el método de aproximaciones sucesivas de NEWTON-RAPSON. Cada una de estas disoluciones se ponen en un viscosímetro tipo Cannon-Fenske.54 190.

64 0.39 Tabla 4 2-etil-hexilacrilato c 2 1.01 0.00305577 0.50 0. Tabla 3 poliestireno c 2.00520833 0.60 0.7 1.29 2.00606376 0.00520833 1.04336043 ninh 0. en donde se puede determinar la viscosidad intrínseca extrapolando ambas líneas hacia la ordenada al origen.44 inh 0.26 red 0.7 1.00788288 1.00250627 1.En las tablas 3 y 4.01 1.00788288 0.00250627 0.00 1.41 0.3 0.41 0.00125157 0.3 0.29 1.00306373 0.65 0.02601626 nsp 0.02601626 nred 0.00125313 0. se calculan los distintos tipos de viscosidades. para obtener la viscosidad intrínseca se debe graficar la concentración contra la viscosidad específica y contra la viscosidad inherente.04280599 .00603998 0. La figura 2 muestra la determinación de la viscosidad intrínseca.39 0.6 nr 1.26 sp 1.6 r 2.65 1.

55 0. para estas condiciones. el polímero y el disolvente.5 2 2.5 3 3.36 para poliestireno y 0. las constantes de Mark-Houwnik.Viscosidad Intrínseca 0. la cual es: [ ] Donde K y α son constantes de Mark-Houwnik y dependen de la temperatura.002 0.008 0.004 0. para este caso el polímero es poliestireno.35 0.0 Concentración (%p/p) 1.65 0.002 0 0 -0. según el libro “Polymer .50 0.0 0.006 0.30 0.5 1 1.0005 para 2-etil-hexilacrilato.5 Figura 3 2-etil-hexilacrilato Según la figura 2 y 3 podemos apreciar que la viscosidad intrínseca oscila alrededor de 0.60 Viscosidad 0. esto nos sirve para obtener el peso molecular viscosímetro a partir de la ecuación de Mark-Houwnik.40 0. el disolvente es cloroformo y la temperatura es de 25°C.0 Figura 2 poliestireno Viscosidad intrinseca 0.5 2.01 0.70 0.45 0.5 1.

Entonces para el cálculo del peso molecular viscosimétrico. Tuberias de PVC Tubos para producción de cuerpos huecos. Cintas y perfiles. debe de tener una dureza muy alta en su interior por lo que normalmente es sometido a nitruración Para obtener esta alta dureza. Recubrimiento de alambre y cable. mientras son forzadas mediante un tornillo. Peliculas para envoltura. Aplicaciones y usos Las maquinas de extrusión presentan el atractivo de su amplio campo de aplicaciones y la ventaja de ser un proceso continuo.. Laminas de poliestireno. son: K = 7.Es donde se calienta el termoplástico alimentado. para que por gravedad se introduzca dentro del cilindro.No existe un husillo universal. solo se despeja MV de la ecuación: ( [ ] ) ( ) EXTRUSION POLIESTIRENO/POLIESTIRENO MODIFICADO La extrusión de termoplásticos consiste en fundir y comprimir las partículas plásticas. Entre sus principales campos de uso se encuentran los siguientes: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) Tubos flexibles. da la libertad de utilizar diferentes husillos y decide la capacidad de producción de la maquina.76. La longitud del cilindro modifica la uniformidad de calentamiento y enfriamiento.Handbook”. Descripcion del equipo Tolva de alimentación. que gira para conducirlas hasta el extremo de este tornilloy darles una determinada configuración de acuerdo a una figura o sección definida. la experiencia ha demostrado . Barras Monofilamentos. Cilindro o Barril. Husillo. Preparacion de granulados de diversos materiales.16 y α = 0.-Es la parte mas importante de un extrusory asi mismo es la parte que ha experimentado mayores modificaciones en su diseño.-En ella se deposita el termoplástico que va a alimentarse a la maquina.

2.. Se procesan con el extrusor estos 8 gr. 1.que se necesitan almenos 4 husillos diferentes para procesar todos los termoplásticos comerciales. Ahora pesar 8 gr pero esta vez 90% será poliestireno y 10% poliestireno modificado obtenido de la reacción core-shell. Poliestireno sin modificar (Pellets) A continuación se presentan los resultados de los ifnrarrojos provistos por la USAI. se define como la relación de volúmenes entre la primera estría y la última. Procesar y repetir para concentraciones de 20 y 30 % de poliestireno modificado. Longitud del husillo. 6.-Este es uno de los datos más importantes que debe de conocerse para efectuar la transformación de termoplásticos. zona de transición o compresión y zona de dosificación.-Al incrementar la longitud del husillo se obtiene mayor producción asi como eficiencia y economía. 5. Espacio libre o claro cilindro-husillo. Una vez terminado el producto se analizara con IR. Comparar los resultados de IR. . Relación de compresión.es lo que determina el flujo que saldrá del extrusor. Procedimiento experimental. 3. Se enciende el extrusor y se utiliza a una temperatura de 170ºC Se pesan 8 gr de poliestireno puro. 7. Los husillos se dividen en tres zonas: zona de alimentación. 4.

En primer lugar. Elongación Pero las propiedades mecánicas de un polímero no se remiten exclusivamente a conocer cuán resistente es. Luego está la resistencia a la compresión.El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresión. Dos mediciones importantes son la elongación final y la elongación elástica. que es el largo de la muestra después del estiramiento (L). existen varios tipos de resistencia. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras estamos tratando de romperla. . que dependen del tipo de material que se está estudiando. sin una deformación permanente de la muestra. debe poseer buena resistencia a la compresión. dividido por el largo original (L0). la muestra se deforma por estiramiento. Ahí es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongación de la muestra polimérica. pero no sabría con exactitud qué es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polímeros. La elongación es un tipo de deformación.PROPIEDADES MECANICAS DE LOS POLIMEROS (PRUEBAS MECANICAS) Resistencia La resistencia es una propiedad mecánica que usted podría relacionar acertadamente. Cuando hablamos de tensión. La resistencia tensil es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensión. cuánto puede estirársela. Esto es importante si el material es un elastómero. y multiplicado por 100. Los elastómeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. Las fibras necesitan tener buena resistencia tensil. logrando que ésta vuelva a su longitud original luego de suspender la tensión. Representa cuánto puede ser estirada una muestra antes de que se rompa. También está la resistencia al impacto. La mayoría de ellos pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes. Está la resistencia tensil. como con un martillo. hablamos de porcentaje de elongación. La deformación es simplemente el cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensión. Existen otras clases de resistencia de las que podríamos hablar. Existen muchas cosas relacionadas con la elongación. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente. volviéndose más larga. Por lo general. La elongación elástica es el porcentaje de elongación al que se puede llegar. Es decir. También está la resistencia a la flexión. Obviamente llamamos a ésto elongación. Un polímero tiene resistencia a la torsión si es resistente cuando es puesto bajo torsión. La resistencia nos indica cuánta tensión se necesita para romper algo. La elongación final es crucial para todo tipo de material.

como los plásticos. como ésta: . representa obviamente la resistencia tensil. obtenemos curvas extrañas. la muestra posee bajo módulo tensil y por lo tanto puede ser deformada con facilidad. tal como procedimos con la resistencia tensil. Si es suave. lo cual significa que es resistente a la deformación. Incrementamos lentamente la tensión y medimos la elongación que experimenta la muestra en cada nivel de tensión. hacemos lo mismo que para medir la resistencia y la elongación final. (Estiramiento es todo tipo de deformación. de este modo: Este gráfico se denomina curva de tensión-estiramiento. incluyendo la elongación. por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fácilmente. hasta que finalmente se rompe. como vimos arriba. La altura de la curva cuando la muestra se rompe. Elongación es el término que usamos cuando hablamos específicamente de estiramiento tensil). Para medir el módulo tensil. Luego graficamos la tensión versus elongación. Para algunos polímeros. Si la pendiente es pronunciada. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material. Si queremos conocer cuánto un material resiste la deformación.Módulo Los elastómeros deben exhibir una alta elongación elástica. Pero para algunos otros tipos de materiales. medimos algo llamado módulo. y la pendiente representa el módulo tensil. especialmente plásticos flexibles. Hay ocasiones en que la curva tensión-estiramiento no es una recta. la muestra tiene un alto módulo tensil.

una medida de la energía que una muestra puede absorber antes de que se rompa. Por lo tanto el módulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia. Dureza El gráfico de tensión versus estiramiento puede darnos otra valiosa información. Piénselo. En general. la pendiente. las fibras poseen los módulos tensiles más altos. es decir el módulo. no tiene unidades por cual dividirlas.A medida que la tensión se incrementa. si la altura del triángulo del gráfico es la resistencia y la base de ese triángulo . generalmente tomamos como módulo la pendiente inicial. En casos como éste. y los elastómeros los más bajos. Pero dado que la elongación es adimensional. mientras que los plásticos exhiben módulos tensiles intermedios. coloreada de rojo en la figura de abajo. El módulo se mide calculando la tensión y dividiéndola por la elongación. sino que va experimentando cambios con la tensión. el número que se obtiene es algo llamado dureza. Si se mide el área bajo la curva tensión-estiramiento. no es constante. en N/cm2. La dureza es en realidad. como puede verse en la curva de arriba. es decir.

y la dureza nos dice cuánta energía hace falta para romper una muestra. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul. debido a que el área bajo la curva es pequeña. Asimismo. una en azul. entonces el área es proporcional a resistencia por estiramiento. . Observemos el de abajo. fuerza por distancia es energía. que tiene tres curvas. La deformación permite que la muestra pueda disipar energía. Los materiales de este tipo. se denominan quebradizos. Entonces ¿por qué la muestra de la curva en rojo puede absorber más energía que la muestra de la curva en azul? La muestra roja es capaz de elongarse mucho más antes de romperse que la muestra azul. entonces resistencia por estiramoento es proporcional a fuerza por distancia. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es estirada). pero no mucha energía. la curva en rojo representa la relación tensión-estiramiento para una muestra que es dura y resistente. que son resistentes. Como puede verse. pero su área bajo la curva es mucho mayor. Si una muestra no puede deformarse. debe emplearse mucha fuerza para romperla. pero no se deforman demasiado antes de la ruptura. dado que un material es resistente. pero no dura. Lo importante es saber que justamente. Veamos algunos otros gráficos para comprender mejor ésto. la energía no será disipada y por lo tanto se romperá. Pero en realidad no nos dice cuáles son las dierencias desde el punto de vista práctico. Por lo tanto puede absorber mucha más energía que el de la curva en azul. esta muestra no se estirará demasiado antes de romperse. y según recordamos de la física. no necesariamente debe ser duro. La curva en azul representa la relación tensión-estiramiento de una muestra que es resistente. Por otra parte. ¿Se entiende? ¿En qué se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista físico. la respuesta es que la resistencia nos dice cuánta fuerza es necesaria para romper una muestra.es el estiramiento. otra en rojo y otra en rosa.

2004 Odian. . tanto mejor. pp. “Ciencia de los polímeros”. Noriega editores. 1ª. 1ª. Wiley. Estructura. Deben hacerse trueques. España 1995. edit. pero este es el mundo real.com/PublishedLiteratureDOWCOM/dh_00a6/0901b803800a6d3 e.. pp. 53-62. 1ª.dow. Billmeyer. edit. Edición. Edición. ediciones Días de Santos. “POLÍMEROS. UNAM. 282.pdf?filepath=plastics_la/pdfs/noreg/768-09732. 71-75. Tesis “Obtención de Modificadores de impacto a partir de partículas entrecruzadas”. Edición. Madrid 1988. Ernesto Ureta Barrón. BIBLIOGRAFÍA http://msdssearch. “LOS POLÍMEROS Síntesis y caracterización.En la vida real. M.ws/spanish/acrylate.pdf&fromPage=GetDoc Fred W. España 1978. edit. Idealmente sería genial tener un material que no se doblara ni rompiera. Principles of Polymerization. 1990. Seymour. Propiedades y Aplicaciones. pp.htm Raimond B. M. 3ª. 3rd ed. generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. 81. Reverté. Edición 1980. 286-290 Miguel Uribe Velasco. http://pslc. “Ingeniería de los materiales plásticos”. 293-296 Enrique García Leal. Edición. De modo que cuando diseñamos nuevos polímeros o nuevos compósitos. 1ª. Reverté. La muestra azul tiene mucho mayor módulo que la muestra roja. México D. “Introducción a la química de los polímeros”. pp. estirarse o deformarse de algún modo impide que el material se rompa. Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados módulos y resistencia a la deformación. J. y si el hecho de flexionarse. 1991. George. Facultad de Química. Limusa. De María Ruíz. México 1989. en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que romperse. New York. pp. F. R. a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor dureza. A Ramos Carpio. Observemos las curvas nuevamente.

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