Instituto Tecnolgico de Veracruz.

Antorcha y luz de fuego permanente

Aplicacin de un mtodo volumtrico en formacin de complejos para tratamiento y acondicionamiento de aguas para alimentacin de calderas.
Por: Vctor M. lvarez Lagunes. Lituania Trujillo Bonilla. Juan Carlos Garca Gmez. Orlando Cruz Cruz. Asesor profesional: Dr. Oscar Gonzales Ros.

Hoy en da la utilizacin de las calderas para la generacin de energa elctrica presentan una pequea controversia al quemar recursos fsiles no renovables para la generacin de energa-lo cual no es muy apreciable-, pero con la aparicin de calderas que utilizan recursos naturales como la biomasa, se apuesta a que aun tienen futuro, es por eso que vale la pena seguir conociendo sobre el roll de estos artefactos muy tiles hoy en da y dentro de los problemas tcnicos que pudiera padecer una caldera encontramos uno muy importante como lo es la calidad del agua que alimenta estas calderas y cmo influye en su eficiencia o su funcionalidad, si estos conceptos te resultan desconocidos aun, se abordara contenido del tema ms profundamente en el transcurso de este trabajo.

Introduccin.
A manera de introduccin vale la pena mencionar que la demanda de energa elctrica en el mundo es ms grande cada vez y existen variedad de maneras de obtenerla, sea moviendo el viento unas cuantas aspas metlicas, calentando el sol unas cuantas celdas de silicio o la fisin controlada de ncleos de uranio, pero sin duda para todas debi existir un precursor de estas tecnologas ms avanzadas y no es nada ms que la clsica caldera de vapor. Una central termoelctrica engloba cualquier mtodo de generacin de energa elctrica a partir de calor ya sea a partir de combustibles fsiles como el carbn o el gas, o la fisin nuclear la cual proporciona cantidades monstruosas de energa- y la luz solar, todas buscan aumentar la temperatura de un fluido para forzarlo a mover rotores gigantes de generadores que a su vez generan la energa. Sin embargo nos enfocaremos un elemento de suma importancia dentro de las termoelctricas que queman combustibles fsiles o de biomasa, el funcionamiento ptimo de calderas y tuberas. Y nos enfocaremos tambin a tratar la problemtica de la calidad del agua de alimentacin de la caldera, lo cual es un factor no solo de eficiencia si no de riesgo tambin. Las calderas utilizan un fluido para generar la presin adecuada y mover los generadores, as que un detalle importante sobre su funcionalidad es la calidad de este fluido, debido a que presenta un ciclo continuo de funcionamiento y condiciones en las que el mantenimiento de una caldera presenta costos importantes, se prefiere tratar adecuadamente la calidad del agua para reducir en gran medida estos incidentes. Y esto es posible sabiendo las condiciones ptimas del agua a utilizar para la caldera, tratando el agua y verificando continuamente que cumpla con los requerimientos qumicos que necesita el sistema de calderas a su disposicin. Desde que el tema de este ensayo es la utilizacin de un mtodo volumtrico de formacin de complejos para determinar las condiciones optimas del agua de estas calderas, haremos mucho nfasis tambin en el mtodo a utilizar que resulta vital en estos casos. Y esperamos que esto resulte en fcil y total comprensin sobre el tema ya dicho y que trataremos ms adelante.

Marco terico.
Las calderas requieren agua para su correcto funcionamiento, pero tambin requieren que esta agua cumpla con propiedades qumicas especficas que no afecten la efectividad del proceso o la integridad misma de la caldera. El agua que es utilizada en calderas puede ser sacada directamente de pozos, dependiendo de la tierra; por lo general el agua no pertenece a una red citadina de distribucin sino que es un recurso del campo El tratamiento del agua resulta indispensable y existen diversos factores en el agua que son peligrosos si no se cuidan adecuadamente. Existen industrias o servicios, que quedaran colapsados por una falla en la caldera hasta el punto de llegar a parar su produccin, y su reparacin o sustitucin podra representar un costo considerable en su presupuesto, por lo que es esencial que la caldera opere en optimas condiciones. Una caldera con un mantenimiento adecuado y con un tratamiento qumico adecuado en el agua de consumo puede llegar a operar sin problemas durante 20 o ms aos. Una caldera bsicamente es un recipiente de acero donde se quema un combustible y el calor generado en la reaccin de combustin se transmite al agua lquida y se produce vapor de agua. Existen muchas variaciones respecto al tipo de caldera, presin de operacin, tamao y capacidad, entre otros, pero todas las variantes y tipos de ellas adolecen de los mismos problemas en lo referente a la calidad del agua, lo cual afecta la vida til y la operacin de la caldera.

Objetivos:
Evitar la formacin de incrustaciones en las tuberas mediante el tratamiento de aguas que son requeridas para alimentar las calderas de generacin de vapor a presin, aplicando un mtodo volumtrico de formacin de complejos para determinar la concentracin de iones de calcio y magnesio principales compuestos minerales causantes de la formacin de precipitados que ocluyen las tuberas y daan alas calderas para obtener las condiciones optimas del agua con las que trabajaran las calderas y asegurar el correcto funcionamiento de estas.

Hiptesis de trabajo

Aplicando el mtodo volumtrico de formacin de complejos para determinar la dureza del agua de alimentacin de calderas, se podr determinar el dao que ocasionara y se buscaran procesos para erradicar los problemas relacionados con la incrustacin y taponamiento de tuberas que afecten la caldera misma e inclusive sean motivo de un accidente.

Problemtica.
Cuando el agua no se encuentra en condiciones adecuadas para ser utilizada por calderas puede ser por muchos factores, el que es tema de inters en este trabajo es el de la dureza del agua, la cual presenta sedimentaciones en las tuberas del sistema al poseer iones de calcio y magnesio y algunos otros cationes divalentes que tambin contribuyen su dureza como son, estroncio, hierro y manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estn contenidos en pequeas cantidades. Estas sedimentaciones de no ser tratadas causan taponamientos en el sistema y daos graves a la caldera y a cualquier individuo pudiendo estar cerca en caso de un incidente.

Justificacin.

Bueno como ya hemos visto, la sedimentacin de slidos debido a la dureza del agua es algo nada conveniente, utilizaremos nuestro mtodo volumtrico de formacin de complejos para determinar la dureza del agua para alimentacin las calderas y para su posterior tratamiento de suavizado o de ablandamiento. El anlisis de la dureza total del agua ser a base de una titulacin por EDTA. Con esto se busca la prevencin de todos los inconvenientes que se puedan suscitar o prdidas econmicas considerables en la planta.

Qu es una caldera? Las Calderas o Generadores de vapor son instalaciones industriales que, aplicando el calor de un combustible slido, lquido o gaseoso, vaporizan el agua para aplicaciones en la industria. Hasta principios del siglo XIX se usaron calderas para teir ropas, producir vapor para limpieza, etc., hasta que Papn cre una pequea caldera llamada "marmita". Se us vapor para intentar mover la primera mquina homnima, la cual no funcionaba durante mucho tiempo ya que utilizaba vapor hmedo (de baja temperatura) y al calentarse sta dejaba de producir trabajo til. Luego de otras experiencias, James Watt complet una mquina de vapor de funcionamiento continuo, que us en su propia fbrica, ya que era un industrial ingls muy conocido. La mquina elemental de vapor fue inventada por Dionisio Papn en 1769 y desarrollada posteriormente por James Watt en 1776. Inicialmente fueron empleadas como mquinas para accionar bombas de agua, de cilindros verticales. Mquinas de vapor alternativas de variada construccin han sido usadas durante muchos aos como agente motor, pero han ido perdiendo gradualmente terreno frente a las turbinas. Entre sus desventajas encontramos la baja velocidad y (como consecuencia directa) el mayor peso por Kw de potencia, necesidad de un mayor espacio para su instalacin e inadaptabilidad para usar vapor a alta temperatura. Dentro de los diferentes tipos de calderas se han construido calderas para traccin, utilizadas en locomotoras para trenes tanto de carga como de pasajeros. Vemos una caldera multi"humotubular con haz de tubos amovibles, preparada para quemar carbn o lignito. El humo, es decir los gases de combustin caliente, pasan por el interior de los tubos cediendo su calor al agua que rodea a esos tubos. Las calderas o generadores a vapor son equipos cuyo objetivo es:

*Generar agua caliente para calefaccin y uso general, o *Generar vapor para planta de fuerza, procesos industriales o calefaccin

El agua puede calentarse a diferentes temperaturas. En las calderas normales no se suelen sobrepasar los 90 C, por debajo del punto de ebullicin del agua a presin atmosfrica. En calderas ms grandes, para dar servicio a barriadas, se llega hasta los 140 C, manteniendo la presin alta en las conducciones para que no llegue a evaporarse (agua sobrecalentada). Segn la presin de trabajo: Baja presin: de 0 - 2.5 Kg. /cm2 Media presin: de 2.5 - 10 Kg. /cm2 Alta presin: de 10 - 220 Kg. /cm2 Supercrticas: ms de 220 Kg. /cm2. Desde luego sabemos que las calderas tienen una presin de trabajo para la cual fueron diseadas y de a cuerdo a esto es la calidad de sus materiales y grosor de sus tuberas, la problemtica de la sedimentacin en las tuberas radica principalmente en que al generarse una incrustacin en una tubera, el dimetro interno de esta se reduce considerablemente y al haber menos espacio para la disipacin o circulacin del gas a alta presin, este aumenta aun mas su temperatura pudiendo generar suficiente presin para ocasionar una explosin.

Las explosiones de las calderas son desastres de gravedad extrema, que casi siempre ocasionan la muerte a cierto nmero de personas. La caldera se rasga, se hace pedazos, para dar salida a una masa de agua y vapor; los fragmentos de la caldera son arrojados a grandes distancias. Estos accidentes desgraciadamente frecuentes, han sido atribuidos durante mucho tiempo a causas excepcionales y fuerza del alcanza de la prevencin, es decir, se les ha considerado como caso de fuerza mayor. El estudio de las causas de las explosiones he permitido determinar que estas se deben a: Construccin defectuosa Falla de los accesorios de seguridad, vlvula de seguridad que no habrn oportunamente o no son capaces de evacuar todo vapor que la caldera produce. Negligencia, descuido o ignorancia del operador. Mezcla explosiva en los conductos de humo. Falta de agua en las calderas (la ms frecuente ) Incrustaciones masivas o desprendimiento de planchones

Cuando el nivel de agua baja, deja al descubierto las planchas, que estando en contacto con el calor de la combustin se recalientan al rojo. Al recalentarse estas pierden gran parte de su resistencia, el vapor se produce en menor cantidad por la disminucin de la superficie de calefaccin. Las incrustaciones actan como aislante dejando las planchas de la caldera sometidas a calor y sin contacto con el agua. De esta manera se van recalentando y perdiendo su resistencia hasta que no son capaces de resistir la presin y se produce la explosin. Debern ser controlados permanentemente los siguientes elementos: Chequear y observar el funcionamiento de las bombas de alimentacin de agua Revisar el funcionamiento de quemadores, y estar atentos a cualquier anomala Observar presin indicada en los manmetros, teniendo presente que en ningn momento debe sobrepasar la presin mxima de trabajo. Chequear la temperatura de los gases de combustin, as como tambin la temperatura del agua de alimentacin. Estar atento a cualquier ruido u olor extrao a los normales. Monitorear que no exista dureza en el agua de alimentacin.

Por supuesto existen muchos otros factores que pueden ocasionar la disfuncionalidad de una caldera, pero en lo que nuestro mtodo de formacin de complejos es donde va a ser til es precisamente evitando la formacin de incrustaciones cuales son uno de los motivos de explosin. En las imgenes se pueden apreciar dos claros ejemplos de tuberas con demasiadas incrustaciones que causaran aumentos de presin y temperatura muy grandes.

La presencia de incrustaciones en una caldera es especialmente grave debido a su baja conductividad trmica acta como aislante trmico, provocando problemas de refrigeracin de las superficies metlicas y puede llegar a causar daos por sobrecalentamiento. Derivando a un

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metal sobrecalentado cual es ms dbil a la enorme presin ejercida por el vapor, termina cediendo a esta y ocasionando una explosin.

Conceptos bsicos.
Antes de abordar completamente la problemtica en nuestro trabajo aclararemos diversos detalles de conceptologa y metodologa bsicas para comprender en buena medida sobre lo que estamos manejando. Y sobre todo cabe mencionar que nuestro mtodo a utilizar es un mtodo de la qumica analtica, la cual es una buena manera de por como comenzar.

Qumica analtica.
Es una rama de la qumica que tiene como finalidad el estudio de la composicin qumica de un material o muestra, mediante diferentes mtodos. Esto es, determinar que cantidades de que elementos estn presentes en una muestra (podra ser de leche, una solucin de azucares o una muestra de agua con elementos -por ejemplo- metlicos en suspensin) Estos mtodos de la qumica analtica aprovechan las propiedades fsico-qumicas de los elementos se desean determinar. Los mtodos que emplea el anlisis qumico pueden ser: Mtodos qumicos (se basan en reacciones qumicas) o clsicos: o anlisis volumtrico o anlisis gravimtrico Mtodos fisicoqumicos (se basan en interacciones fsicas) o instrumentales: o mtodos espectromtricos o mtodos electroanalticos o mtodos cromatogrficos Se divide en qumica analtica cuantitativa y qumica analtica cualitativa. La qumica analtica cualitativa se dedica a la identificacin de cules son las sustancias presentes en una muestra. La qumica analtica cuantitativa, se dedica a analizar cuantos gramos, de cada una de las sustancias presentes hay, en una muestra.

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Es importante no confundir estos conceptos los mtodos de anlisis que utiliza la qumica analtica que son los anteriores y los tipos de equilibrio qumico que existen. Son conceptos muy diferentes, pero fcilmente confundibles para los estudiantes no muy experimentados.

El estudio de los mtodos qumicos est basado en el equilibrio qumico, que puede ser de los siguientes tipos: Equilibrio cido-base: se le llama a las reacciones que alcanzan un pH neutro (equilibrio) agregando ya sea un acido o una base (titulacin) Equilibrio redox: se llama redox al equilibrio qumico que se da en una reaccin de reduccin-oxidacin Equilibrio de solubilidad: es cualquier tipo de relacin de equilibrio qumico entre los estados slido y disuelto de un compuesto en la saturacin. Equilibrio de complejos: es el equilibrio establecido entre las molculas que forman un complejo. Qu es una titulacin? Es alcanzar el punto final de reaccin entre dos muestras de modo que estn en equilibrio se lleva acabo aadiendo un agente titulante de concentracin conocida al analito que contiene una cantidad de indicador en disolucin con la muestra. Cul es ese equilibrio? El equilibrio qumico se da entre los agentes reactivos cuando en el sistema la cantidad de moles aadidos por el agente titulante ha reaccionado completamente con la cantidad de moles del analito a titular. De esta manera conociendo la cantidad de agente titulante aadido al alcanzar el equilibrio se puede determinar la concentracin del analito a determinar en la muestra mediante clculos sencillos. Qu es el indicador? Un indicador es una sustancia cuyas propiedades fsicas de coloracin varan en funcin de su pH teniendo un cambio visiblemente notable cuando llega a un pH neutro, esta propiedad es muy utilizada para un proceso de titulacin al indicar cundo se alcanzo el equilibrio qumico.

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Qu es un analito? En qumica analtica un analito es el componente (elemento, compuesto o ion) de inters analtico de una muestra. Son especies qumicas cuya presencia o concentracin se desea conocer. Por dnde comenzar? Antes que nada se deben considerar las propiedades propias de los analitos a determinar, en qu estado se encuentra la muestra, si tiene propiedades reactivas significativas como una precipitacin u oxidacin (cambios de carga elctrica) etc. Existe un equilibrio qumico especfico para tratar cada caso y adems se har llegar a este al equilibrio qumico y se podr cuantificar sus concentraciones en caso de ya conocer nuestros reactivos mediante uno de los mtodos analticos que ya hemos visto (anlisis gravimtrico, volumtrico, etc.) El mtodo que nosotros utilizaremos para determinar la dureza en el agua le hemos determinado pues ya sabemos que la muestra es una disolucin que puede ser medible volumtricamente por lo tanto nuestro mtodo ser un mtodo volumtrico y, el equilibrio qumico que vamos a utilizar en este caso no es nada menos que el de formacin de complejos qumicos. Pues se sabe de antemano que la dureza del agua es debida a iones de calcio y magnesio en suspensin que pueden ser identificados gracias a un complejo qumico. Hemos aclarado conceptos bsicos y alguna conceptologia necesaria para la comprensin hasta ahora. Ahora explicaremos ms a fondo nuestro mtodo a utilizar cual es un mtodo volumtrico de la qumica analtica basndose en el equilibrio qumico de formacin de complejos. Hasta ahora ya hemos aclarado la razn de utilizar un mtodo volumtrico, pero: Qu es un complejo qumico? Aqu la definicin: En qumica se denomina complejo al tipo de estructura molecular que se encuentra generalmente formada por un grupo central que posee orbitales de valencia no ocupados, rodeado por un cierto nmero de molculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los orbitales vacos del tomo central para formar enlaces coordinados. Esto quiere decir que un complejo qumico es simplemente cuando una molcula cual en su centro posee generalmente- un ion metlico con carga positiva cual est rodeado de tomos de elementos no metlicos suficientes para cubrir sus electrones de valencia pero no eliminar todas las valencias, es decir, tienen entradas para cualquier otro tomo que comparta una configuracin electrnica compatible y posteriormente puedan reaccionar y formar un complejo qumico. Ejemplo de un complejo qumico:

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Que mejor que ejemplificar a un complejo qumico si no con el que vamos a utilizar en nuestro proceso. Este complejo qumico es el cido etilendiaminotetraactico, por convencin y motivos prcticos se le conoce tambin como EDTA, cual seguramente te resultara familiar si llevas un tiempo estudiando qumica. Es una sustancia utilizada como agente quelante que puede crear complejos con un metal que tenga una estructura de coordinacin octadrica. La letra M representa la variable de un metal que cumple y es compatible para reaccionar con el EDTA. En este esquema se representa espacialmente el complejo.

E.D.T.A. (cido Etilen Diamino Tetractico.)

Qu es? Para que se ocupa? Qu roll desarrolla en nuestro proceso? Tambin llamado cido Etilen Di nitrilo Tetractico, o simplemente E.D.T.A, es el titulante complejomtrico ms verstil. En su forma completamente protonada tiene la siguiente estructura:

La molcula de E.D.T.A. tiene seis sitios potenciales para formar un enlace con un ion metlico: los cuatro grupos carboxilo y los dos grupos amino, cada uno de estos ltimos con un par de electrones no compartidos. Las soluciones de E.D.T.A. son especialmente valiosas como titulantes porque este reactivo se combina con los iones metlicos en una proporcin 1: 1 independiente de la carga del catin.

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Otras Aplicaciones: Las trazas de iones metlicos son catalizadores muy eficientes de las reacciones de oxidacin por el aire de muchos compuestos presentes en alimentos y muestras biolgicas. Para prevenir su oxidacin, es necesario eliminar los iones metlicos o volverlos inactivos. En los alimentos se pueden encontrar trazas de iones metlicos debido al contacto con recipientes metlicos como son calderas y vasijas, el E.D.T.A. es un excelente conservador de alimentos y comnmente forma parte de los ingredientes (como por ejemplo, mayonesas, aderezos de ensaladas, aceites.) ya que forma iones complejos con los iones metlicos, con lo cual se previene la catlisis de las reacciones de oxidacin por el aire que pueden degradar protenas y otros componentes. Tambin la introduccin intravenosa de E.D.T.A. en el organismo sirve para el tratamiento de las diversas enfermedades y padecimientos causados por depsitos de calcio en las arterias y por la acumulacin de metales pesados, proceso que se denomina quelacin con E.D.T.A. Otro ejemplo de formacin de iones complejos en la vida diaria, ocurre en la minera, en las explotaciones de minerales de oro y plata, separando dichos elementos mediante la formacin de complejos de cianuro.

Ya casi hemos terminado de explicar todos los componentes de nuestro proceso pero aun nos quedan unos cuantos de mucha importancia.

Negro de Ericromo T Como ya habamos explicado en los anlisis de titulacin hace falta el uso de un indicador, para indicar el equilibrio qumico entre el agente titulante y el analito. Existe variedad de indicadores para trabajar pero solo algunos son especficos de la reaccin a tratar, para nuestro acomplejamiento haremos uso del indicador Negro de ericromo T. El negro de ericromo T, tambin conocido como NET, es un indicador de iones metlicos, muy utilizado para titular diversos cationes comunes, comportndose como un cido dbil.

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Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en un rango de PH entre 4 a 12, cuando est libre en solucin en un rango de PH menor a 10 su color es rosado, a PH igual a 10 es de color azul. Solucin buffer. Un tampn, buffer, solucin amortiguadora o solucin reguladora es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un cido dbil y su base conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas. Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolucin frente a la adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos o bases fuertes. Se puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion comn y las diferentes constantes de acidez o basicidad: una pequea cantidad de cido o base desplaza levemente el equilibrio cido-base dbil, lo cual tiene una consecuencia menor sobre el pH. 1 Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la constante de equilibrio del cido o base empleado. Son importantes en el laboratorio y en la industria, y tambin en la qumica de la vida. Solucin estndar. En nuestro proceso de titulacin hacemos uso de soluciones estandarizadas para que nuestros clculos sean confiables qu es una solucin estandarizada? En qumica analtica, una solucin estndar o disolucin estndar es una disolucin que contiene una concentracin conocida de un elemento o sustancia especfica, llamada patrn primario que, por su especial estabilidad, se emplea para valorar la concentracin de otras soluciones, como las disoluciones valorantes.

Normalidad Al igual que la molaridad, esta unidad de concentracin se basa en el volumen de solucin. La normalidad se define como el nmero de equivalentes del soluto por litro de solucin

Volumetra de Formacin de Complejos La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado. En principio,

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cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su ion metlico puede ser usado en complejometra si se dispone de un medio adecuado para determinar el punto de equivalencia. El mtodo surgi, en realidad, hace ms de cien aos. La valoracin de Liebig de la plata con cianuro se basaba en la formacin de un ion completo de cianuro de plata muy estable, Ag (CN)2. Otros ejemplos clsicos bien conocidos son la valoracin del aluminio y la del circonio con un fluoruro basada en la formacin de sus fluoruros complejos no disociables. Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar. Pero pocas pueden usarse para valoracin, pues la mayora de los complejos son demasiado inestables para la valoracin cuantitativa El uso de un formador de complejos orgnicos como valorante es cosa reciente. Hace ms de dos dcadas, la I. G. Farbenindustrie lanz al mercado por primera vez varios aminopolicarboxlicos como formadores de complejos con metales. Ms tarde, Brintzinger y Pfeiffer investigaron estos complejos metlicos que eran conocidos en la industria, pero prcticamente desconocidos por los analistas. Desde 1945 Schwarzenbach y sus colaboradores hicieron un estudio sistemtico de estos complejos y descubrieron un mtodo analtico para determinar la dureza del agua en el que usaban cido etilendiaminotetraactico (EDTA) como valorante y murexida y negro de eriocromo T como indicadores.

En la imagen un ejemplo del equipo empleado para una titulacin sencilla .Soporte universal. Matraz Erlenmeyer (boca ancha)

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Anlisis de Dureza Total por titulacin con EDTA.

Ahora que ya conocemos los conceptos base en la qumica analtica y complejometra podremos por fin concentrarnos en nuestro proceso principal cual es la determinacin de dureza en el agua utilizando un mtodo volumtrico de formacin de complejos, usando nuestro agente quelante, esto quiere decir, que forma fcilmente complejos qumicos con iones de metales pesados, una de las aplicaciones de los quelantes es evitar la toxicidad de los metales pesados para los seres vivos y en esta ocasin nos ayudara a identificar la presencia de estos metales en el agua, lo cual es de inters para la seguridad y eficiencia de la caldera como hemos mencionado anteriormente.

Analicemos primero la dureza del agua de qu se trata? La DUREZA es una caracterstica qumica del agua que est determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos pero principalmente por carbonos y magnesios. La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, teido y textiles. La dureza es caracterizada comnmente por el contenido de calcio y magnesio y expresada como carbonato de calcio equivalente. La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso domstico. Existen dos tipos de DUREZA: Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza de Carbonatos". Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".

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La dureza en el agua puede ser de varias magnitudes y se interpreta de maneras diferentes segn su concentracin de carbonato de calcio (CaCO3) Interpretacin de la Dureza: Dureza como CaCO3 Interpretacin 0-75 mg/L agua suave 75-150 mg/L agua poco dura 150-300 mg/L agua dura > 300 mg/L agua muy dura ______________________________________ En agua potable: En agua para calderas: El lmite mximo permisible es de 300 mg/l de dureza. El lmite es de 0 mg/l de dureza

Esto quiere decir que en el uso de agua para calderas hay una cero tolerancia a la dureza del agua, ya que las cantidades de agua utilizadas son industriales y un pequeo grado de dureza no tratada a la larga deriva en sedimentacin de las tuberas y eso en definitiva no es lo que queremos.

Ya que hemos explicado la razn de la dureza del agua podremos proceder a nuestro mtodo. El muestreo. Es obligacin del MUESTREO que las personas encargadas tomen las medidas de prevencin y precaucin adecuadas, para la realizacin de dicha actividad. Es esencial que se tomen los datos del lugar en donde fue tomada la muestra, las caractersticas fsicas del lugar, la Hora, temperatura, caractersticas del da, Etc. Para poder lograr realizar una buena discusin y conclusin de los resultados La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bien tapado. Este mtodo est basado en la cuantificacin de los iones calcio y magnesio por titulacin con el EDTA y su posterior conversin a Dureza Total expresada como CaCO3.

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DESARROLLO

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El mtodo empleado para la cuantificacin de la Dureza Total es un mtodo volumtrico por lo que no se requieren aparatos especiales.

Material. 2 matraces volumtricos de 1000 mL 2 matraces volumtricos de 100 mL 1 cpsula de porcelana 1 soporte con pinzas para bureta 2 matraces Erlenmayer de 125 mL 1 pipeta de 10 ml 2 frascos goteros de 100 mL Reactivos Solucin Buffer PH 10 Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua destilada y aforar a 100 ml. Solucin De Eriocromo Negro T Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de etanol. Solucin De EDTA (sal disdica) Disolver 2 gr de EDTA (sal disdica) ms 0.05 gr de MgCl2.6H2O en agua destilada y aforar a 1000 ml. Solucin de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a 110 centgrados durante 2 horas y disolverlo en 10 ml de HCl 3N y aforar a 1000 ml con agua destilada. Principios La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal disdica) hasta la aparicin de un color azul . Reacciones: Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 ---------> Ca2+ + Mg2+ + ENT -----------> [Ca-Mg--ENT] Complejo prpura [Ca-Mg--ENT] + EDTA -------------> [Ca-Mg--EDTA] + ENT Color azul

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Antes de comenzar debemos de preparar una solucin estandarizada del EDTA. Estandarizacin La estandarizacin del EDTA (sal disdica) se hace de la siguiente manera: Colocar 5 ml de solucin de CaCl2 en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, se aaden 5 gotas de solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un color prpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la solucin de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparicin de un color azul. La Normalidad del EDTA se calcula as: V1 x N1 N2 = -------------V2 Dnde: N2 = Normalidad del EDTA V1 = ml de solucin de CaCl2 N1 = normalidad de la solucin de CaCl2 V2 = ml gastados de EDTA

Procedimiento Es relativamente sencillo y una titulacin requiere a veces de ms preparacin de la muestra, que el mismo procedimiento. * Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz Erlenmeyer de 125 ml * Agregar 5 gotas de buffer PH 10 * Aadir 3 gotas de eriocromo negro T * Titular con EDTA (sal disdica) 0.01 N

Ya que tenemos nuestra muestra preparada con nuestra solucin buffer e Indicador ENT La titulacin de lleva a cabo dejando gotear el agente titulante sobre el matraz con nuestra muestra preparada, se debe de agitar circularmente (virar) el matraz Erlenmeyer para

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que se homogenicen las sustancias y procedan a reaccionar.

Es normal no notar cambios inmediatos en una titulacin, recuerda que la funcin del indicador es la de generar un cambio notable en el color que sea fcilmente apreciable por lo que ser sencillo determinar cuando hubo un cambio significativo.

Contina goteando lentamente la solucin de EDTA estandarizado en la muestra. Cuando la reaccin se encuentra cerca de su punto de equivalencia se podr notar un leve cambio de color en nuestro analito, hay que cuidar no pasarse de agente titulante si el cambio se da rpido, se debe ser atento y muy observador. Uno de los errores sistemticos mas comunes durante este paso de la titulacin es el de no conocer el color optimo de el indicador cuando este llega a su punto de equilibrio. Esto ocasiona que en la mayora de los casos se crea que no hace falta ms agente titulante por consecuente estos datos no sern nada confiables.

Despus de un rato el indicador alcanzara su punto de equilibrio y tomara un color azul apreciable fcilmente del violeta inicial. Esto nos indica que aproximadamente la cantidad de solucin normalizada de EDTA ha reaccionado totalmente con los posibles iones metlicos de la muestra, lo cual deriva en Dureza del agua.

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La cantidad de EDTA consumido ser considerado para realizar los clculos de concentracin de nuestros sospechosos metlicos. Si no ocurren cambios en el pH despus de haber titulado, por lo tanto no registro cambio de color el indicador, significa entonces que la muestra se encuentra libre de Dureza. Clculos V x N x 1000 Meq/L Ca+2 y Mg+2 = ----------------------ml de muestra Dnde: V = ml gastados de EDTA N = Normalidad del EDTA Clculos para Magnesio: Meq/LMg+2 = [meq/L (Ca+2 y Mg+2)]-(meq/L Ca+2) Clculos para Dureza Total: Expresada como ppm de CaCO3 Mg/Lde Dureza Total = [meq/L (Ca+2 y Mg+2)] x (50) como Clculos para Dureza de Calcio: Expresada como ppm de CaCO3 Mg/Ll Dureza de Calcio = (meq/L Ca+2) x (50) Clculos para Dureza de Magnesio: Expresada como ppm de CaCO3 Mg/L Dureza de Magnesio = (meq/L Mg+2) x (50)

Precisin Este mtodo tiene un error relativo de 1.9% y una desviacin estndar relativa de 9.2 %, tal como se determinaron en un estudio interlaboratorios. De este modo podemos cualificar y cuantificar los elementos que ocasionan el grado de dureza en el agua.

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Tratamiento.
Ahora s que mi agua presenta dureza, gracias este sencillo mtodo volumtrico y tambin a la propiedad de formacin de complejos de mi agente quelante EDTA. He determinado que mi agua requiere tratamiento. Cmo lo hago? Suavizacin o Ablandamiento de Aguas.
Despus de determinar si el agua que se utilizara para la alimentacin de las calderas presenta dureza, por mnima que esta sea (debemos recordar que no queremos nada de sedimentos en las tuberas,) aplicamos un mtodo ablandador para eliminar las concentraciones de iones de Ca y Mg En nuestro caso el proceso ablandador por intercambio de iones.

Qu es el ablandamiento del agua? El ablandamiento del agua es una tcnica que sirve para eliminar los iones que hacen a un agua ser dura, en la mayora de los casos iones de calcio y magnesio. En algunos casos iones de hierro tambin causan dureza del agua. Iones de hierro pueden tambin ser eliminados durante el proceso de ablandamiento. El mejor camino para ablandar un agua es usar una unidad de ablandamiento de aguas y conectarla directamente con el suministro de agua.

Qu es un ablandador del agua? Un ablandador de agua es una unidad que se utiliza para ablandar el agua, eliminando los minerales que hacen a dicha agua ser dura.

Qu hace un ablandador en el agua? Los ablandadores de agua son especficos intercambiadores de iones que son diseados para eliminar iones, los cuales estn cargados positivamente. Los ablandadores mayormente eliminan los iones de calcio (Ca2+) y magnesio (Mg2) en los cuales erradica nuestro problema. Los ablandadores son algunas veces incluso aplicados para eliminar hierro, cuando el hierro causa la dureza del agua. Los mecanismos de ablandamiento son capaces de eliminar ms de cinco miligramos por litro (5 mg/l) de hierro disuelto. Los ablandadores pueden operar de forma automtica, semiautomtica, o manual.

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Un ablandador de agua colecta los minerales que causan la dureza y los contiene en un tanque colector y este es de vez en cuando el limpiado de su contenido.

Intercambiadores inicos son a menudo usados para ablandar el agua. Cuando un intercambiador inico es aplicado para ablandar el agua, este reemplazar los iones de calcio y magnesio por otros iones, por ejemplo sodio y potasio. Los intercambiadores inicos son aadidos desde un tanque de intercambiadores de iones que contiene sales de sodio y potasio. (NaCl y KCl)

ABLANDAMIENTO DE AGUAS POR INTERCAMBIO IONICO

En esta ocasin la fase estacionaria es una sustancia cambiadora de iones que, adems, debe ser insoluble. Se forma de grupos funcionales potencialmente ionizables o ionizados, con su carga neutralizada por un contrain. La fase estacionaria se compone de varias partes: La matriz. Se trata de la red o compuesto que mantiene ligado los iones. Se encuentra cargada, bien de forma positiva o negativa, dependiendo de nuestro objetivo. Debido a esa carga se encuentra recubierta de iones, en el caso de la figura de iones A+. Se introduce la matriz en un medio con partculas de la misma naturaleza y, por tanto, mismo signo que aquellos que rodeaban la matriz (a estas partculas de igual signo las llamaremos contraiones B+). En ese momento se produce el proceso denominado cambio inico, consistente en el intercambio entre iones A+ y B+, que pasan a residir en la matriz, mientras que los primeros pasan a disolucin. Se trata de un proceso reversible que tiende a formar equilibrio, de modo que el n de iones que salen de la matriz es igual al n de contraiones que entra, o expresado de otra manera uno entras a expensas de que salga otro. Hay varios tipos de matrices. Las de tipo inorgnico suelen ser tierras siliceas. Mientras que las de tipo orgnico pueden ser polmeros o de sntesis, estas ltimas las ms utilizadas. Naturaleza de las resinas. Formacin de un intercambiador, a los intercambiadores se les denomina resinas, y por regla general se forman por polimerizacin, de forma muy similar a lo que ocurra con la acrilamida. El compuesto base es el vinilbenceno, el cual es a capaz de formar polmeros lineales, de modo, que si aadimos para-divinilbenceno, obtenemos el agente ramificante. Pero eso no es todo, ya que si nos damos cuenta ese polmero no tiene carga, con lo que no puede intercambiar iones. Para cargar entonces la resina, procedemos a aadir a la reaccin molculas de vinilbenceno que presentan en posicin para un grupo HSO3, lo que implica que queda fijo covalentemente el anin mientras que el catin (H+) queda slo atrado por carga a la resina. Hay que recordar que los iones a intercambiar pueden ser catinicos, aninicos; fuertes o dbiles

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Cuanto tiempo dura un ablandador del agua? Un buen ablandador de agua durar muchos aos. Los ablandadores que fueron provistos en los aos 80 trabajan actualmente, y muchos necesitan poco mantenimiento, solamente requieren llenarlos con la sal de vez en cuando Sales que ablandan

Para ablandar el agua, tres tipos de sales se utilizan generalmente: - sal de roca - sal solar - sal evaporada La sal de roca como mineral ocurre naturalmente en la tierra. Es obtenida de depsitos subterrneos por mtodos tradiciones de minera. Contienen entre el noventa y ocho y noventa y nueve por ciento de cloruro de sodio. Tiene un nivel de insolubilidad en agua de cerca de 0,5-1,5% siendo principalmente sulfato clcico. Su componente ms importante es sulfato de calcio. La sal solar como producto natural se obtiene principalmente con la evaporacin del agua de mar. Contiene cloruro de sodio al 85%. Tiene un nivel de insolubilidad en agua de menos de 0,03%. Se vende generalmente en forma cristalina. La sal evaporada se obtiene a travs de procesos de minera de depsitos subterrneos que contienen la sal, esta sal se disuelve. La humedad se evapora, usando energa como es el gas natural o el carbn. La sal evaporada contiene cloruro de sodio entre un 99,6 y 99,99%. La sal de roca contiene mucha materia que no es soluble en agua. Consecuentemente, los depsitos que ablandan tienen que ser limpiados mucho ms regularmente, cuando se utiliza la sal de roca. La sal de roca es ms barata que la sal evaporada y la sal solar, pero la limpieza del depsito puede tomar mucho tiempo y energa. La sal solar contiene un poco ms de materia insoluble que la sal evaporada. Cuando uno toma la decisin sobre que sal usar, tomamos la consideracin en base a cuanta cantidad de sal es usada, con que frecuencia el ablandador necesita ser limpiado, y el diseo de la unidad de ablandador. Si el uso de sal es bajo, otros productos pueden ser usados alternativamente. Si el uso de sal es alto, sales insolubles pueden ser rpido cuando se usa sal solar. Adicionalmente, el reservorio necesitar mayor frecuencia de limpiado. En este caso la sal evaporada es recomendada.

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Qu costos genera un ablandador de agua? Algunos ablandadores son ms eficientes que otros y consecuentemente los precios pueden variar. Hay ablandadores disponibles que funcionan por tiempo y ablandadores por metrocontrolado. Las unidades metro-controladas producen el agua ms blanda por libra de sal. Algunos ablandadores trabajan con electricidad, pero ms ablandadores de agua recientes utilizan el poder del agua. Los costes de un ablandador de agua dependen en gran medida del tipo de ablandador que utilice, del agua y el tipo de energa, pero tambin de la dureza el agua que se necesita ablandar y el uso del agua. Cuando el agua es muy dura y se utiliza pesadamente, los costes de ablandamiento son elevados

Los costes de los ablandadores de agua son generalmente lejanos compensados por las ventajas y los ahorros de los costes obtenidos, con usar el agua ablandada. Mantenimiento de los ablandadores 6.1 Cuando necesita la resina de ablandamiento ser reemplazada? Cuando el agua no es suficientemente blanda, uno debera considerar primero los problemas de la sal que es usada, o malfuncionamiento de la maquinara, o los componentes de ablandamiento. Cuando estos elementos no son la causa de la insatisfactoria ablandacin del agua, quizs el tiempo de reemplazo de la resina de ablandamiento, o incluso todo el sistema de ablandamiento. A travs de la experiencia Nosotros sabemos mas sobre las resinas de ablandamiento y las resinas de intercambiadores de iones sobre los ltimos vente a veinticinco aos. LIMPIEZA DEL TANQUE DE SAL DEL ABLANDADOR.

Usualmente no es necesario limpiar el tanque que contiene la sal, al menos que la sal producto sea usada en elevada materia organica, o que haya un serio malfuncionamiento de cualquier tipo. Si hay deposicin de sal en la resina, el reservorio debera ser limpiado para prevenir el malfuncionamiento del ablandador. Cuando pelotitas de sal sueltamente o sal de tipo cbica es usada en la resina, esto puede formar pequeos cristales de la sal evaporada, los cuales son similares a la sal de mesa. Estos cristales pueden unirse, creando una masa gruesa en el tanque de la sal. Este

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fenmeno, comnmente es conocido como 'mushing', puede interrumpir la produccin de la sal. La produccin de la sal es un elemento importante para refresco de las gotas de resina en el agua blanda. Sin produccin de sal, un sistema de ablandamiento de agua no es capaz de producir agua blanda. Funcionamiento Actualmente los ablandadores se construyen de Polister Reforzado de Fibra de Vidrio (PRFV) con recubrimiento interno de polietileno, resistente a la corrosin por el cloruro de sodio y a la presin. Y en su interior contienen el lecho de resina. Los dispositivos de control varan para asegurar y verificar la secuencia de trabajo; es decir, ablandamiento, contra-lavado, regeneracin, lavado final, etc. sea por control manual, automtico o semiautomtico. Llevan tambin un recipiente (tanque salero), en el cual se disuelve la solucin concentrada de cloruro de sodio necesaria para la regeneracin. Las distintas etapas del proceso de ablandamiento son: 1. Durante una primera fase el agua atraviesa el lecho de resina, donde pierde sus iones de calcio y magnesio, sustituyndolos por iones de sodio. 2. Cuando la resina est saturada, se favorece su desbloqueo por una corriente de agua a fin de facilitar la regeneracin. 3. 4. En esta tercera etapa, se hace pasar lentamente la salmuera a travs del lecho de resinas, se obtiene una solucin salina de sales de calcio y magnesio, y la resina se encuentra nuevamente cargada de sodio. 5. En una cuarta etapa, un lavado permite eliminar la salmuera remanente en el lecho y deja el aparato preparado para un nuevo ciclo. Los equipos automticos realizan estas operaciones en forma autnoma, calibrando el periodo entre regeneraciones por tiempo o en forma volumtrica (a travs de un meter incorporado). De esta manera se optimiza al mximo el consumo de sal y funcionamiento del equipo. Los Ablandadores de Agua Automticos se presentan de simple columna o tipo twin (doble columnas de resina). En este segundo caso, mientras una columna brinda agua ablandada, la otra se regenera. De esta manera se asegura una prestacin continua las 24 hrs de agua ablandada sin interrupcin. La calibracin entre regeneraciones de cada una de las dos columnas se har para estos ltimos equipos tambin en forma automtica y alternativa a travs de una calibracin volumtrica, por intermedio del meter que contiene el cabezal twin.

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Conclusiones.
Una de las aplicaciones ms importantes es la determinacin de durezas de aguas. Se denomina dureza de agua a la cantidad de sales de calcio y magnesio disueltas en una muestra de agua, expresadas en p.p.m. (partes por milln), que representa: Mg. de CaCO3 por litro. De H2O

Tambin se usan indicadores que son agentes quelantes ya que forman con los iones metlicos, compuestos coloreados que difieren al color del indicador sin reaccionar. El indicador conocido es el N.E.T. para valorar iones Mg2+ Esencialmente se discuten los resultados obtenidos en el experimento personal (ya que pueden ser MUY VARIABLES, dependiendo del sector de donde se obtengan las muestras) con los parmetro establecidos en el marco terico o en la carteleras de parmetros qumicos.

Despus del anlisis volumtrico previo, lo mejor para el tratamiento de aguas duras ser el ablandamiento de las mismas mediante el mtodo por intercambio de iones o intercambio inico; Mediante el cual se eliminan los iones de CALCIO Y MAGNESIO para lograr nuestro objetivo principal disminuir los costos y prevenir los accidentes ocasionados por la precipitacin los compuestos minerales.

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Feedback.
A manera de retroalimentacin, dedicamos este espacio a lo que nuestro asesor pueda aportarnos sealando ya sea nuestros errores o haciendo hincapi sobre algn tema de este trabajo en el cual debamos profundizar ms o especificar. Todo esto a amanera de mejorar nuestro trabajo y tomar en cuenta aun ms para la realizacin de nuestra presentacin la cual planeamos hacer con el mayor ndice de comprensin posible.

Y si este espacio no es suficiente, apreciaramos si no es mucha molestia que pudiera anexar algn escrito aparte remitiendo sus consejos o correcciones, nos serian de mucha ayuda.

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Bibliografa.
http://arturobola.tripod.com/dureza.htm http://es.scribd.com/doc/57716141/Determinacion-de-Durezaen-Aguas-Por-Titulacion-Con-EDTA http://lqp1.blogspot.com/2008/01/dureza-total-por-titulacin-conedta.html http://es.scribd.com/doc/57716141/Determinacion-de-Durezaen-Aguas-Por-Titulacion-Con-EDTA http://es.wikipedia.org/ http://www.ablandadores-agua.com.ar/funcionamiento.html http://www.youtube.com/watch?v=mXC6F7WSBhs http://www.elergonomista.com/tecnicas/cii.htm

La mayora de la conceptologia fueron definiciones proporcionadas y ejemplificadas por wikipeda. La informacin de este ensayo fue respaldada por mltiples pginas de internet y la experiencia de los pasantes.

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INDICE

INTRODUCCION MARCO TEORICO OBJETIVO

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HIPOTESIS DE TRABAJO 5 PROBLEMTICA .. 6

JUSTIFICACION.. 7 DESARROLLLO DEL TEMA. 20 CONCLUSIONES 31 BIBLIOGRAFIAS 33 INDICE ... 34

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