TALLER SOBRE CRISTALIZACI ON Y PROCESOS DE SEPARACION A TRAVS DE M EM BRANA

JUAN DAVI D GI RALDO PEDRAZA

VI CTOR ANGEL RAM IREZ GALVI S





Present ado a:
DI EJO TRUJILLO VERA






UN IVERSIDAD PONTI FI CIA BOLI VARIAN A
I NGENI ERIA QUI M I CA
TRAN SFERENCIA DE M ASA I
2 009
CRI STALI ZACION

1. Ejemplos de procesos o product os obt enidos a part ir de la crist alizacin:

- la elabor acin d e L-li sin a pur a s li da mon ohi dr oclo r ur o (Lys-HCl) por cr i st ali zaci n
a par t i r d e caldos de f er ment aci n d e cep as d e bact er i as. Los cual es pasas por una
ser i e de co lu mnas d e in t er cambio, conect adas en ser i e, par a ob t en er u n p ro duct o
pur o. La li si na adsor b id a se el uye a con t i nuaci n, pr ef er ent emen t e po r medi o de
una sol uci n amoni acal , y se r egener a l a columna d e in t er cambio. La so luci n de
li si na o bt eni da de est a f or ma se concent r a ent onces y, t r as l a neut r al izaci n con
ci do clor h d r i co , se obt iene l isi na-HCl en f or ma cri st al i na.

- La f abr i caci n de pent aer i t r i t o l q ue se r eali za a par t i r del f or mal deh do y
acet ald ehdo en medi o acuoso y en pr esenci a de un al cali no . Los pr oduct os
r esul t ant es se dest i l an en f or ma con t i nua sep ar ando el f or mald ehi do y el met ano l
no r eacci onados as como ot r o s inconden sabl es. La base de l a col umna r eco ge l os
pr oduct os li br es d e f or mal dehdo y met anol ; en est e pun t o se r ecuper a f or miat o
sd ico por evapor acin donant e ocasi on and o la cri st al i zaci n del Pent aer i t r i t ol .
- La el abor aci n de Sal es de su lf at o, por ej emplo la d el Sul f at o de Amoni o (NH
4
)
2
SO
4
dond e se hace p asar amon iaco gaseo so mezcl ado co n vapo r de agu a por un
sat ur ado r , p r ovi st o con un agi t ado r , qu e cont i ene un a d isoluci n sat ur ada de
sul f at o de amon io y en la que se mant iene un 2% d e cido sul f r i co l i br e. Con est o
de maner a con t i nua. Segn ot r o pr ocedi mi en t o , en u na cmar a a 100C se
pul ver i za ci do sul f r i co concent r ado y gas NH
3
, co n lo q ue el agu a se evapor a y el
sul f at o de Amon io se cr i st al iza dep osit ndose en el f o ndo.

- La f abr i cacin del acido ct r i co por medi o de l a f er ment aci n d e azcar es, r eali zada
por un micr o or gan ismo l l amado Asper gil l us ni ger , donde por f er ment aci n y
agr egando cal o hi dr xido de sod io , se obt i ene ci t r at o de calcio ms t ar de se l e
adi ci on a cido sul f r i co par a descomponer el ci t r at o de cal ci o. La el imi naci n de
imp ur ezas se r eali za con car bn act ivado o r esi nas de i nt er camb io i nico , se
con t i na con la cr i st al i zaci n del ci do ct r i co, el secado o d esh id r at aci n y el
empaquet ad o del pr oduct o .



2. Qu es un crist al?
Un cr ist al se p ued e d ef in ir como un sl id o f or mad o por t omo s, i ones o mol cu las, que
guardan una di st r ib uci n o rdenad a y r ep et it i va. Es una d e las f o r mas d e la mat er i a mal
al t ament e or gani zad as. Los t o mos, i ones o mol cu las est n sit uados en r ed es
t r id imensi on al es o cr i st al i nas.
Qu clases de crist ales hay?

Los cr i st ales se clasi f ican con base en l os ngu lo s i nt er f acial es:

1. Sist ema cb ico. Tr es ej es i gual es q ue f or man ngul os r ect os ent r e s.
2. Sist ema t et r agon al . Tr es ej es que f or man ngul os r ect os ent r e s, con uno d e los ej es
ms l ar go qu e lo s ot r os dos.
3. Sist ema or t or r mbi co. Tr es ej es a ngulos r ect os ent r e s, t o dos de t amao d if er ent e.
4. Sist ema hexagonal . Tr es ej es i gu al es en un pl ano f or mand o ngul os de 60 ent r e s y un
cuar t o ej e f or mando un ngul o r ect o con est e pl an o y no necesar i ament e d e l a mi sma
lo ngi t ud.
5. Sist ema monocl n ico. Tr es ej es d esi gu al es, dos a ngul os r ect os en un pl ano y el t er cer o
f or mando ci er t o ngulo con di cho pl an o.
6. Sist ema t r iclni co. Tr es ej es desi guales que f or man ngul os desi gu al es en t r e s q ue no
son d e 30, 60ni de 90.
7. Sist ema t r i gonal . Tr es ej es i guales con l a mi sma i ncli naci n .

3. Qu es una curva de solubilidad?

Es un gr af i co qu e r epr esent a cuando se al can za el equ il i br io en l a cr i st al i zaci n cu ando l a
sol ucin o l icor madr e est sat ur ado . La sol ub il i dad depende pr i ncip al ment e de l a
t emp er at ur a, mi ent r as que la p r esi n t i en e un ef ect o desp r eci abl e sobr e el la. Los dat o s se
exp r esan en f o r ma de cur vas en l as que se gr af i ca l a so lu bi li dad en un id ades con venient es
en f uncin de l a t emp er at ur a. Al gu nos ej empl os de cur vas de solubi l id ad,



4. Qu signif ica que un crist al sea anhidro o no?

Un cr ist al an hi dr o es aquel que no cont i ene agua. Di ch o cr i st al se car act er i za po rq ue est a
bsicament e l i br e d e hi gr oscopi cidad, el caso cont r ar i o es cuando el cr i st al se encuent r a
hi dr at ado.

5. Explique e l principio del f uncionamient o y e l proce dimient o para realizar una
crist alizacin. Cuales variables af ect an e l proceso?

En la f or maci n de un cr ist al se r equ ier e de dos et apas 1) el naci mi ent o de una nueva
par t cu la, y 2) su cr eci mient o h ast a t amao macr oscpi co . La pr imer a et ap a r ecib e el
nombr e de nucl eaci n. En un cr i st al izad or l a CSD est d et er mi nada po r la i nt er acci n de
las vel ocidades de nucl eaci n y cr ecimi en t o , y el p r oceso global es cint icamen t e
comp li cado. El p ot enci al i mpul so r par a amb as velo cidades es la sobr esat ur aci n y en una
sol ucin no sat u r ada o sat u r ada no ocur r e n i nucl eaci n ni cr eci mi ent o.

La so br esat u r aci n puede gener ar se por uno o ms de t r es mt o dos. Si la sol ubi l i dad del
sol ut o au ment a muy f u er t e con el incr ement o de l a t emper at ur a, como ocur r e en el caso
de much as sal es i nor gni cas, un a sol uci n sat ur ad a se t r an sf or ma en sob r esat ur ada por
si mpl e enf r i ami en t o y r ed ucci n de la t emper at ur a. Si l a sol ubi l i dad es r el at ivamen t e
sat ur ada se pu ede gener ar por evapor acin de una par t e d el sol vent e. Si no es deseab le ni
enf r i ami en t o , ni evapo r aci n, co mo cu and o la so lu bi li dad es mu y el evada, l a
sob r esat ur aci n se gener a medi an t e l a adi ci n de un t er cer componen t e. El t er cer
component e pued e act uar f sicamen t e med iant e la f or maci n, con el sol vent e or i gi nal , de
una mezcl a de sol ven t es en la que l a sol ub il i dad d e sol ut o se r educe de man er a b r usca,
est e pr oceso se l lama sal i naci n. Por ot r a par t e, si se r equi er e una pr ecip it aci n casi
comp let a, se puede cr ear un nu evo solut o de man er a qu mi ca aad iendo un t er cer
component e qu e r eaccio na con el so lu t o or i gi nal y f or ma una sust anci a in sol ub le, est e
pr oceso se l l ama pr eci pit acin. M ed iant e l a ad ici n de un t er cer compo nen t e es p osi bl e
cr ear mu y r pi do un a sob r esat ur aci n muy gr an de.

6. Balances de mat e ria y ene rga e n un crist alizador:
Bal ance de masa: Los bal ances de mat er i al se ef ect an med iant e cl cul os b ast an t e
si mpl es cu ando los cr i st al es de sol ut o son anh id r os. Se pr ocede en t o nces a b al ances
si mpl es de agua y sol ut o. Cuando los cr ist ales est n hi dr at ado s, p ar t e del agu a d e l a
sol ucin es r emovid a con lo s cr ist al es co mo hidr at ado.
Cristales 2 Evaporada 2 out 2 in 2
O H O H O H O H + + =

Cristales 2 Evaporada 2 out in
O H O H W W + + =
Bal ances d e ener ga: El mt o do ms ef ect i vo p ar a r eal izar est e b al ance, se basa en el de
gr af i cas de ent al pi as vs concent r aci n d e sol ucio nes con l as di ver sas f ases sol id as
pr esent es en el si st ema, don de se l een las r espect i vas ent al pi as, con H
1
como l a ent al pi a
de la sol uci n de en t r ada a t emper at ur a in icial y H
2
co mo l a ent al pi a de l a sol ucin,
adems si t enemos al go de evapo r aci n de agua ut i li zamos u na ent al pi a de evapor aci n
H
v
. Por lo t ant o el calo r absor bido q se obt end r de la sigui ent e man er a.

( )
1 v 2
H H H q + =
De est a maner a si q es posi t i vo , si gn if i ca que hay que adi ci onar calo r al sist ema. Si es
negat ivo es po r que hay sal i da d e cal or .

7. Qu es la nucleacin, de que depende la velocidad de crecimie nt o de un crist al?
Es el nmer o de nu evas par t cul as f or madas por u nidad d e t i empo y un id ad de vol umen
de magma o de l q ui dos madr es exent os d e sl i dos. Est a magn it ud es el p r i mer p ar met r o
ci nt i co que cont r ol a l a CSD (cr i st al si ze di st r ibut i on). La veloci dad d e cr eci mi ent o de un
cr ist al depend er del coef i ci en t e no r mal de t r ansf er enci a de masa k
y
, de l a di f er en ci a de
concen t r aciones en la so luci n y l a super f icie del cr ist al expuest a a l as so luci n
sob r esat ur ada.
8. Qu es un re ndimie nt o de crist ales?
Es el cl cul o que se r eali za par a est i mar cuan t o s cr ist ales se podr n ob t en er d e la mezcl a
or i gi nal . Si l os cr ist ales son anhidr os, l os clcul os d e r endi mient os son senci ll os ya que l a
f ase so li da no cont i ene so lvent e. Cuan do la cosech a cont i ene agua de cr i st al i zaci n es
pr eci so , t ener en cuent a el agua q ue acompa a a lo s cr ist ales, ya que est a agu a no est
di sponi bl e p ar a el solut o que qued a en l a sol uci n. La clave par a l os clculos del
r en di mient o d e solut os hi dr at ados es exp r esar t odas las masas y concent r aci on es en
f unci n de sal hi dr at ada y agua l i br e.
9. Qu procesos de separacin de membranas exist en? Explique brevement e cada uno:
- Di f usi n de gas en un sl i do por oso: Una f ase gaseosa est pr esent e en ambos l ados de
la memb r ana, que es un s li do mi cr opor oso. Las vel ocid ades de di f usin mo lecul ar de l as
numer osas mol cu las de gas dep end en d el t amao de lo s por os y de l os pesos
mol ecu lar es.
- Per meaci n de un lquido o di l isi s: Los sol ut os pequeos d e una f ase lquid a se d if unden
f ci lment e d ebi do a l as di f er encias de concent r aci n a t r avs de un a membr ana por o sa
hacia l a segu nda f ase lqu id a(o f ase gaseosa). El paso de las mol cul as gr andes a t r avs de
la membr ana es ms di f ci l.
- Per meaci n de gas a t r avs de una membr ana: La membr ana gener al ment e es un
pol mer o como caucho, p ol iamid a u o t r o, y n o es un sl id o por oso. El gas sol ut o pr imer o
se di suel ve en la membr ana y l uego se dif un de en el sl id o hacia l a ot r a f ase gaseosa.
- smosi s i nversa: Ent r e l a sol ucin de so lu t o y d isol ven t e y un d isol vent e pur o se co loca
una memb r an a que i mpide el p aso d el sol ut o de b aj o peso mo lecul ar . El di so lvent e se
di f unde haci a l a sol ucin por smosis. En la smosis i nver sa se imp one un a di f er enci a de
pr esi n in ver sa qu e ocasiona que el f l uj o del di so lvent e se i nvi er t a como en l a
desal in izacin del agu a de mar .
- Pr oceso de membr ana de ult r af i l t r acin: Se ut i l i za l a pr esi n par a l ogr ar una separ acin
de mol cul as medi ant e una membr ana pol i mr ica semi per meabl e. La membr ana
di st in gue l os d if er ent es t amaos mo lecul ar es, f or mas o est r uct ur as qumi cas y separ a l os
sol ut os d e peso mol ecu lar r elat i vament e al t o . La p r esi n osmt ica suele ser d esp r eci abl e
deb id o a los al t o s pesos mo lecul ar es.
- Pr oceso con membr ana de micr of i l t r aci n: Se empl ea un f lu j o i mpul sado co n pr esi n a
t r avs de un a membr ana par a separ a par t cul as d el t amao de mi cr ones d e f l uidos. Las
par t cu las su el en ser ms gr and es qu e las que se separ an p or u lt r af i l t r aci n.
- Cr omat ogr af a por per meacin en gel: El gel p or oso r et ar d a la d if usi n de l os sol ut o s de
al t o p eso mo lecul ar . La f u er za i mpul so r a es l a concen t r aci n.

10. Qu es permeabilidad, y que es perme ancia?
Per meab il i dad : es la capacidad de un mat er i al p ar a que un f l ui do lo at r avi ese si n al t er ar su
est r uct ur a i nt er na. Un mat er i al es per meabl e si d ej a pasar a t r avs de l una cant i dad
apr eciabl e de f lu ido en un t iempo dado. Par a ser per meabl e, un mat er i al deb e ser por oso,
es deci r , deb e con t ener esp acios vaco s o por os que l e per mit an abso r b er f lu ido. A su vez,
t ales esp aci os deben est ar in t er co nect ados p ar a q ue el f l ui do di sponga de caminos par a
pasar a t r avs d el mat er i al . La p er meab il i dad puede d epender del t amao del so lu t o , de
car act er st i cas de l a sol ub il i dad , o de l a qu mi ca.

Per meanci a: Es l a cap aci dad de un a membr ana de dej ar p asar o no cier t os co mpuest os y
en al gu nos p asos selecci onar cual es de est os compu est os d e una sol uci n pued en pasar .
En muchos casos, en par t icul ar d e membr anas asimt r icas, no se mi de el espesor t y sl o
se dan valor es exp er i men t ales de p er meancia P
A
/ t .

11. Qu quiere decir resiste ncia e n serie en los procesos con me mbranas?
Son los pr ocesos en los q ue a t r avs de una membr an a se empl ean dos f ases gaseosas y
una memb r ana so li da. Un ej empl o de est o es el uso d e u na memb r an a pol i mr i ca como
oxi genad or en una maqu in a car di opu lmonar p ar a o xi genar sangr e, donde el o xi geno se
di f unde a t r avs de l a membr an a hacia l a sangr e y el CO
2
se d if unde en sent id o i nver so
hacia l a cor r i ent e de gas. Est e p r oceso se encuent r a se puede expr esar como:
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

=
RT
k
1
L
P
1
RT
k
1
p p
N
2 1
2 1
c m c
A A
A

Si en el l ad o i zqui er do de l a membr an a hay A pur o

, no habr r esist encia a l a di f u si n

en l a f ase gaseosa y k
c1
se puede con si der ar in f i ni t o .
EJERCI CIOS

Ej ercicio 12. 11 -1
Cr i st al i zaci n de Ba(NO
3
)
2
. Una sol ucin cal ient e de Ba(NO
3
)
2
q ue p r oced e de un
evapor ado r cont i en e 30.6Kg d e Ba(NO
3
)
2
/ 100Kg H
2
O y pasa a un cr ist ali zado r dond e se
enf r a y cr i st al iza ni t r at o de bar i o. El en f r iamient o p r o duce una evapo r aci n del 10% del
agua p r esen t e en la sol uci n o r i gi nal. Cal cu le l o sigui ent e par a un a al iment aci n de 100 kg
t ot al es d e sol uci n:

a) El r endi mient o d e cr i st ales cuando l a sol uci n se en f r a a 290 K si la solubi l id ad es de
8.6 Kg de Ba(NO
3
)
2
/ 100 Kg H
2
O.
Base de clcul o: 100 kg d e sln.
Para la aliment acin
Agua + Cr ist al es =100 kg de sl n

x H
2
O + 0.306x kg Cr i st ales = 100 kg de sl n

x =76.5697 kg H
2
O de al iment acin

100 kg de sl n 76.5697 kg H
2
O de ali men t acin = 23.4303 kg de Cr i st al es de Al i men t acin

Ent onces t enemo s,

Par a la co r r ient e 2

0.1 Evapor acin * 76.5697 kg H
2
O de al iment acin = 7.65697 kg H
2
O Evapo rada

Par a el r est o de l a sol ucin

= Fl uj o 1 Fl uj o 2
=76.5697 kg H
2
O de ali men t aci n 7.65697 H
2
O Evapor ada
= 68.91273 kg H
2
O
Par a encon t r ar el r endi mi ent o,
s kgCristale 9265 . 5 kg 912 . 68 = -
O H kg 100
Cr i st al es 8.6kg
O H
2
2

En el f l uj o 3,
Fl uj o 1 Di suel t o s
= 23.4303 kg de Cr i st ales de Ali ment aci n 5.9265 kg de Cr i st al es di suel t o s
Rt a. 17. 503 8 kg de Crist ales obt enidos
b) El r endi mi ent o al enf r i ar a 283 K, donde l a solub il i dad es 7.0 kg Ba(NO
3
)
2
/ 100 Kg H
2
O.
s kgCristale 8239 . 4 kg 912 . 68 = -
O H kg 100
Cr i st al es 7kg
O H
2
2

Fl uj o 1 Di suel t os
= 23.4303 kg de Cr i st ales de Ali ment aci n 4.82239 kg de Cr i st ales di suel t os
Rt a. 18. 606 4 kg de Crist ales obt enidos

Ej ercicio 13. 2-1
Dif usi n a t r avs de l qui dos y de un a memb rana. Se d esea di se ar un pr oceso de
membr ana p ar a r ecuper ar el solut o A de un a di sol uci n di lu id a donde c
1
=2.0x10
-2
Kg mol
A/ m
3
po r di l i si s a t r avs de una membr an a hacia un a sol ucin donde c
2
=0.3x10
-2
. El
esp esor de l a membr ana es de L=1.59x10
-5
m, el coef i cient e d e d ist r i bucin es K=0.75,
D
AB
=3.5x10
-11
m
2
/ s en l a memb r ana, el coef i ci ent e de t r ansf er enci a de masa en l a so luci n
di lu id a es k
c1
=3.5* 10
-5
m/ s y k
c2
=2.1x10
-5
.
a) Calcul e las r esi st enci as indi vidu al es, la r esist encia t ot al y el p or cen t aj e de r esist enci a
t ot al en l as d os pelcul as.

Resist enci as Indi vi duales:

m
s
10 86 . 2
10 5 . 3
1
k
1
R
4
5
c
1
1
=

= =


m
s
10 76 . 4
10 1 . 2
1
k
1
R
4
5
c
2
2
=

= =


Par a l a r esi st encia 3 necesi t amos encont r ar la per meab il i dad en el sol i do,

( )( )
m
s
10 06 . 6
10 65 . 1
1
p
1
R
s
m
10 65 . 1
10 59 . 1
75 . 0 10 x 5 . 3
L
' K D
p
5
6
M
3
6
11
11
AB
M
=

= =
=

= =

Dond e la r esi st encia t ot al est def i ni da como:
m
s
10 82 . 6 R
10 06 . 6 10 76 . 4 10 86 . 2 R R R R
5
T
5 4 4
3 2 1 T
=
+ + = + + =

El p orcen t aj e de r esi st encia t ot al en l as do s pelcu las es

( )
% 17 . 11 %
100
10 82 . 6
10 76 . 4 10 86 . 2
R
R R
%
5
4 4
T
2 1
=

+
=
+
=


b) Calcul e el f l uj o especf i co en est ado est aci on ar io y el r ea t o t al en m
2
par a una
t r ansf er enci a de 0.01 kgmo l de solut o/ h.

2 8
A
5 4 4
2 2
c m c
2 1
A
m s / kgmolA 10 492 . 2 N
10 06 . 6 10 76 . 4 10 86 . 2
10 3 . 0 10 2
k
1
P
1
k
1
c c
N
2 1
=
+ +

=
+ +

=

El r ea se ob t i en e de l a si gu ient e maner a,

( )( )
2
2 8
A
M
m 42 . 111 A
h / s 3600 m s / kgmolA 10 492 . 2
h uto kgmoldesol 01 . 0
N
F
A
=

= =



c) Al aumen t ar la vel oci dad de las dos f ases l qui das q ue f l uyen por la super f icie d e l a
membr ana se el evar n l os coef i ci en t es de t r ansf er enci a de masa, que son
apr oxi madamen t e pr opo rcional es a
0.6
, donde es la velocidad. Si se duplican las
vel ocid ades, cal cu le el po rcent aj e de r esi st enci a t o t al de l as do s pel cu las y el por cen t aj e
de au ment o en el f l uj o especf i co .

) 6 . 0 1 (
c
6 . 0
c
k
k
= v
v =


Con est a pr opor ci n obt enemo s l os valo r es de l as vel ocid ades par a cada k
c
,

8 ) 6 . 0 1 (
c 2
8 ) 6 . 0 1 (
c 1
10 598 . 1 k
10 745 . 3 k
2
1

= = v
= = v


Como l a velo ci dad se dup li ca, l os k
c
cambi an ,

( )( ) | |
( )( ) | | s / m 10 183 . 3 10 598 . 1 2 k
s / m 10 305 . 5 10 745 . 3 2 k
5
6 . 0
8
c
5
6 . 0
8
c
2
1


= =
= =


Con est os nuevos valo r es y co n el valor de R
3
que no camb ia, se r eal i za el mi smo
pr ocedimi en t o d el punt o a), par a o bt ener la r esi st encia t ot al .

m
s
10 142 . 3 R
m
s
10 885 . 1 R
4
2
4
1
=
=

m
s
10 56 . 6 R
10 06 . 6 10 142 . 3 10 885 . 1 R R R R
5
T
5 4 4
3 2 1 T
=
+ + = + + =

( )
% 66 . 7 %
100
10 56 . 6
10 142 . 3 10 885 . 1
R
R R
%
5
4 4
T
2 1
=

+
=
+
=


El aumen t o del f lu j o especi f ico est a dado po r ,
( )
( )
% 95 . 3 %
100
10 492 . 2
10 492 . 2 10 59 . 2
100
N
N N
%
m s / kgmolA 10 59 . 2 N
10 56 . 6
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N
8
8 8
A
A A
2 8
A
5
2 2
A
2
2
2
=

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=

BI BLIOGRAFI A



War r en L. M acCab e. Op er aci on es Un it ar ias en Ingeni er i a Qui mica. 7t h Edici n.
Geankop li s, C.J.(1998). Pr o cesos de t r anspor t e y oper aci ones uni t ar i as. Ed . CECSA. 3r a
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w w w .espat ent es.com/ pdf / 2221603_t 3.pd f

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