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- GASIFICACIN DEL CARBN

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La gasificacin del carbn es un proceso que transforma el carbn desde su estado slido, en un combustible gaseoso (compuesto fundamentalmente por CO e H2), tambin conocido como syngas, mediante una oxidacin parcial, al que hay que retirar una serie de sustancias indeseables, como son los compuestos de S y la ceniza del carbn original, mediante tcnicas bien desarrolladas. El resultado es una fuente energtica gaseosa, limpia y transportable. Cuando un carbn se quema, su energa qumica se libera en forma de calor; el O2 del aire se combina con el C y el H2 del carbn, produciendo CO2, H2O y energa trmica. En condiciones normales, cuando hay aireexceso, toda la energa qumica del carbn se convierte en calor y el proceso normal es la combustin; sin embargo, si el O2 disponible se reduce, se libera menos calor del carbn y en la reaccin aparecen nuevos productos gaseosos, como el H2, CO y CH4 que contienen tambin energa qumica. Si el objetivo es maximizar la energa qumica de los subproductos gaseosos, parece lgico continuar con la reduccin del O2 disponible; no obstante, se alcanza un punto a partir del cual un porcentaje del carbn ya no se convierte en gas, quedando sin reaccionar parte del C y dando lugar a un proceso ineficiente. Cuando el suministro de O2 se controla de forma que se produzca calor y un nuevo combustible gaseoso, conforme se consume el carbn, el proceso se conoce como gasificacin. Los primitivos procesos de gasificacin del carbn, que suministran gas de sntesis como materia prima para la industria qumica, se comercializaron a lo largo de la dcada de 1950. Mejoras en los diseos de los gasificadores de segunda y tercera generacin se desarrollaron y permitieron construir grandes unidades comerciales para la produccin de gas sinttico en los aos 1980. La gasificacin de carbn para la generacin de energa elctrica tuvo su primera unidad de demostracin en USA, en la planta energtica Cool Water de 92 MW, California, y de 155 MW en Plaquemine, Louisiana. La primera planta de ciclo combinado con gasificacin integrada que se instal en el mundo, fue la de Buggenum (250 MW), en Holanda; esta planta, tpica en la industria del petrleo, es del tipo soplada con O2, y utiliza un proceso fro de separacin de gas cido.
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XVII.1.- QUMICA DE LOS PROCESOS DE GASIFICACIN Reacciones de gasificacin.- La reaccin exotrmica entre el carbono y el oxgeno proporciona la energa trmica necesaria para impulsar la pirlisis y reacciones de gasificacin de carbn. En contraste con las reacciones de combustin que tienen lugar con exceso de O2, la gasificacin consiste en una combustin incompleta con deficiencia de O2, apareciendo el CO y el H2 como gases combustibles procedentes de esta combustin. Slo una fraccin del C presente en el carbn se oxida por completo para formar CO2. El calor desprendido por la combustin parcial facilita la mayor parte de la energa necesaria para romper los enlaces qumicos en el carbn y la elevacin de la temperatura de todos los productos involucrados hasta su temperatura de reaccin. La qumica del proceso de la gasificacin del carbn es compleja, por lo que aqu slo se discuten algunas de las reacciones ms importantes. Reacciones exotrmicas Combustin de carbono:
C + O 2 = CO 2 (Combustin con Oxgeno) (- 393 kJ/mol) 1 O 2 = CO (Gasificacin con Oxgeno) C+
2

Intercambio gas-agua: CO + H 2 O = CO 2 + H 2 (- 41 kJ/mol)

CO + 3 H 2 = CH 4 + H 2 O (Metanizacin) (- 205 kJ/mol) Metanizacin: C + 2 H 2 = CH 4 (Gasificacin con Hidrgeno) (- 74 kJ/mol)

Reacciones endotrmicas
Reaccin Boudouard: C + CO2 = 2 CO (Gasificacin con anhidrido carbnico) (172 kJ/mol)

Reaccin vapor-carbono: C + H 2 O = CO + H 2 (Gasificacin con vapor de agua) ( 131kJ /mol ) Liberacin de hidrgeno: 2 H ( carbn ) = H 2 ( gas )
Las reacciones de metanizacin son importantes en sistemas de baja temperatura y se favorecen con las altas presiones. Las otras ecuaciones son predominantes en sistemas de gasificacin a alta temperatura. La combinacin de estas reacciones libera inicialmente el calor suficiente por las reacciones de combustin del C, para facilitar energa a las reacciones endotrmicas. El S contenido en el carbn se convierte en sulfuro de hidrgeno H2S, y una pequea cantidad de S

forma tambin sulfuro de carbonilo COS. Las altas temperaturas y las altas presiones favorecen la conversin del nitrgeno a N2, mientras que las condiciones contrarias favorecen la formacin de algo de NH3 y pequeas cantidades de HCN. En los procesos de baja temperatura, inferior a 1200 F (650C), las breas, los aceites y los fenoles no se destruyen ni descomponen y, por lo tanto, salen con el gas bruto. Etapas de las reacciones.- Durante el proceso de gasificacin hay dos etapas principales de reaccin:
La de desprendimiento de voltiles La de gasificacin del subcoque (char)

La primera (pirlisis) es una etapa de transicin, en la que se liberan los compuestos voltiles de los compuestos orgnicos por debajo de 1112F (600C); el carbn se convierte en subcoque de carbono fijo (char), conforme se eleva la temperatura; los dbiles enlaces qumicos se rompen y se forman breas, aceites, fenoles y tambin gases hidrocarburados. La segunda es una etapa en la que el subcoque (char) que queda tras la desvolatilizacin, se gasifiXVII.-496

ca por medio de una reaccin con O2, H2O, CO2 e H2. Los gases reaccionan entre s para producir la mezcla final; el tipo de proceso de gasificacin tiene una notable repercusin sobre los productos de la desvolatilizacin:
- En los gasificadores de lecho fijo y de lecho agitado, estos productos salen del gasificador con el gas producto objeto del proceso, debido a las bajas temperaturas y a la falta de O2 - En procesos de lecho fluidificado y de flujo arrastrado, las elevadas y uniformes temperaturas provocan el fraccionamiento trmico (craking) de los hidrocarburos, fragmentando las molculas ms complejas en otras ms simples - Tambin hay O2 disponible para reaccionar con los productos de la desvolatilizacin, produciendo H2 , CO y CO2 , reacciones que, en un proceso de flujo arrastrado, son ms completas

El objetivo bsico de la gasificacin es convertir el carbn en gas combustible que contenga el mximo poder calorfico. Si el gas producto se utiliza para la sntesis qumica, en lugar de usarse para la combustin, su composicin tiene que ajustarse a la estequiometra del producto sintetizado. Por ejemplo, el H2 para la produccin de gas de sntesis se obtiene mediante La reaccin del intercambio agua-gas se potencia:
- Mediante un suministro adicional de vapor en el lecho de combustible - En una etapa independiente de conversin cataltica situada aguas abajo la reaccin vapor -C el intercambio agua - gas

en cualquier caso se produce as ms H2. La influencia del producto final puede modificar la eleccin del proceso de gasificacin. Cuando el nico producto requerido es el H2 hay que disminuir el CO2 que es un producto inevitable, como procedente de la descomposicin del agua mediante su reaccin con el C. En el caso de produccin de gas natural sinttico (GNS), en procesos de lecho agitado a baja temperatura y alta presin, una gran parte del metano se puede producir en el lecho de combustible, mediante la hidrogenacin del C, segn la reaccin: C + 2 H 2 = CH4 La totalidad del metano no se puede producir directamente por hidrogenacin, por lo que una fraccin del metano se tendr que producir de forma indirecta en una etapa cataltica independiente, por ejemplo mediante la reaccin: CO + 3 H 2 = CH 4 + H 2 O XVII.2.- CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE GASIFICACIN Los procesos de gasificacin del carbn se pueden clasificar segn cuatro tipos de reactores, Fig XVII.1, en la que se muestran tambin los perfiles de temperatura:
- Lecho agitado (fijo) o de contracorriente - Lecho fluidificado o de mezcla en contracorriente - Flujo arrastrado o suspendido (equicorriente) - Flujo Transport

La ubicacin de las entradas de carbn, vapor y oxidante se sealan convenientemente, al igual que las salidas de gas sinttico y de ceniza. La Tabla XVII.1 resume las caractersticas ms importantes de cada uno de los gasificadores, se seca gn el tipo de ceniza que tienen en el fondo, en fundida Si la temperatura se mantiene por debajo del punto de fusin de la ceniza, sta se evaca seca. La ceniza se puede manipular tambin en estado fundido y evacuar como ceniza lquida.

Lecho agitado.- En el gasificador de lecho agitado, Fig XVII.1a, o gasificador de lecho fijo, una columna o lecho de carbn triturado se soporta por medio de una parrilla comprendiendo el proceso una seXVII.-497

rie de reacciones en contracorriente, como:

- En la parte superior del gasificador, el carbn se calienta y seca, a la vez que se refrigera el gas producto - A medida que el carbn desciende, se calienta ms y se desprende de los voltiles en la zona de carbonizacin - Por debajo de la zona de carbonizacin el carbn desvolatilizado se gasifica mediante su reaccin con vapor y con CO2

a) Gasificador de lecho agitado

b) Gasificador de lecho fluidificado

c) Gasificador de lecho arrastrado o suspendido

d) Transport Fig XVII.1.- Configuracin de reactores para gasificacin del carbn

Las temperaturas ms altas se alcanzan en la zona de combustin, cerca del fondo del gasificador. La reaccin entre el subcoque (char) y el vapor, junto con la presencia de vaporexceso, mantiene la temperatura en la zona de combustin por debajo de la temperatura de fusin de la ceniza. Las caractersticas distintivas de un gasificador de lecho agitado son las siguientes:
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Tabla XVII.1.- Caractersticas de los gasificadores

Carbn alimentado Tamao Aceptabilidad finos Aceptabilidad aglutinante Rango preferido carbn Operacin: Temperatura salida gas Requisito oxidante Requisito vapor Peculiaridad clave Tecnologa clave Carbn alimentado Tamao Aceptabilidad finos Aceptabilidad aglutinante Rango preferido carbn Operacin: Temperatura salida gas Requisito oxidante Requisito vapor Peculiaridad clave Tecnologa clave Carbn alimentado Tamao Aceptabilidad finos Aceptabilidad aglutinante Rango preferido carbn Operacin: Temperatura salida gas Requisito oxidante Requisito vapor Peculiaridad clave Tecnologa clave

LECHO AGITADO Ceniza SECA Bruto < 2" (51 mm) Limitada S (con modificaciones) Bajo

Ceniza FUNDIDA Bruto < 2" (51 mm) Mayor que con seca S (con modificaciones) Alto

Baja= 8001200F (427-649C) Baja= 8001200F (427-649C) Bajo Bajo Alto Alto Hidrocarburos lquidos en gas bruto Utilizacin de finos e hidrocarburos lquidos LECHO FLUIDIFICADO Ceniza SECA Ceniza FUNDIDA Triturado< 0,25" (6,4 mm) Triturado < 0,25" (6,4 mm) Buena Mejor Posible S Bajo Cualquiera 1700 1900 F (927-1038C) Moderado Moderado Gran reciclado de subcoque (char) Conversin de carbono FLUJO ARRASTRADO Ceniza FUNDIDA Pulverizado: 100 mesh (149 micras) Ilimitada S Cualquiera Alta > 2300F (1260C) Alto Bajo Gran energa en gas bruto caliente Refrigeracin gas bruto 1700 1900 F (927-1038C) Moderado Moderado

FLUJO TRANSPORT Ceniza SECA Pulverizado: 1/16" Mejor S Cualquiera 1500 a 1900F (815 a 1039C) Moderado Moderado Inventario control de carbn y arrastre de agua

Tabla XVII.2.- Composicin del fuel SYNGAS de algunas instalaciones y del Gas natural

SYNGAS H2 CO CH 4 C2 H6 C3 H8 C 4 H 10 CO2 N 2 + Ar H2 O Btu/ft 3 kJ/m 3 Temperatura H 2 /CO Diluyente

PSI 24,8 39,5 1,5 ---9,3 2,3 22,7 209 8224 570F 330C 0,63 Vapor

Tampa El Dorado 37,2 35,4 46,6 45 0,1 0 ------13,3 17,1 2,5 2,1 0,3 0,4 253 242 9962 9528 700F 250F 371C 121C 9,8 0,79 N2 N 2 /vapor

Pernis 34,4 35,1 0,3 ---30 0,2 -210 8274 200F 96C 0,98 Vapor

ILVA 8,6 26,2 8,2 ---14 42,5 -183 7191 400F 204C 0,33 --

Schwarze Pumpe Sarlux 61,9 22,7 26,2 30,6 6,9 0,2 ------2,8 5,6 1,8 1,1 -39,8 317 163 12492 6403 100F 392F 38C 200C 2,36 0,74 Vapor Humedad

Exxon Valero GAS Fife Singapore Delavare NATURAL 34,4 44,5 32 Trazas 55,4 35,4 49,5 -5,1 0,5 0,1 93,9 ---3,2 ---0,7 ---0,4 1,6 17,9 15,8 1 3,1 1,4 2,2 0,8 -0,1 0,4 -319 241 248 939 12568 9477 9768 35000 100F 350F 570C 38C 177C 299C 0,62 1,26 0,65 Agua Vapor H 2 O/N 2

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- Produce hidrocarburos lquidos, como breas y aceites - Tiene limitada posibilidad de manipular partculas finas - Requiere etapas especiales para manipular carbones aglutinantes - Produce un contenido relativamente alto de gas metano - Necesita poco oxidante

Las diferencias principales entre los distintos gasificadores de lecho agitado se refieren a:
- Las condiciones de la ceniza (slida o seca, lquida o fundida) - Las previsiones de diseo para manipular finos, carbones aglutinantes y lquidos hidrocarburados

Lecho fluidificado.- El gasificador de lecho fluidificado, Fig XVII.1b, es un reactor que mezcla en contracorriente las partculas del carbn alimentado, con las partculas que se encuentran en gasificacin. Aunque el gasificador tiene un lecho discreto, las partculas de carbn troceado se mantienen en constante movimiento, por medio del flujo ascendente de gases. El lecho fluidificado se mantiene por debajo de la temperatura de fusin de la ceniza, para evitar aglutinaciones y solidificaciones, que podran conducir a la prdida de la fluidificacin. Las partculas de subcoque (char) arrastradas por el gas bruto caliente, se recuperan y reciclan hacia el gasificador. Las principales caractersticas de un gasificador de lecho fluidificado son:
- Tiene un importante reciclado de subcoque - Requiere pasos especiales para obtener una alta conversin del C, cuando se utilizan carbones de alta calidad - Requiere medios especiales para manipular carbones aglutinantes - Sus caractersticas operativas son temperaturas uniformes y moderadas - Requiere moderados aportes de O2 y vapor

Las principales diferencias que existen entre los distintos gasificadores de lecho fluidificado radican
condiciones de la ceniza seca o aglutinada en las previsiones de diseo para el reciclado del subcoque (char)

Un lecho fluidificado aglutinado contiene una zona caliente en la que las partculas de ceniza se agrupan en pequeas bolitas antes de su evacuacin; la operacin con ceniza aglomerada facilita la gasificacin de los carbones de alto rango. Los gasificadores de lecho fluidificado y ceniza seca operan ms eficientemente con carbones de baja calidad. Flujo arrastrado.- El gasificador de flujo arrastrado, Fig XVII.1c, tambin llamado gasificador de lecho suspendido, es un reactor en equicorriente que consiste en un sistema de dos fases de slidos fina vapor mente divididos dispersos en un gas; las partculas de carbn pulverizado reaccionan con el oxidante , en un tiempo de residencia muy corto y tiene las siguientes caractersticas: tipo - Puede gasificar carbones de cualquier caracterstica aglutinante cantidad de finos - Requiere una notable recuperacin de calor debido a la gran cantidad de calor sensible en el gas bruto - Es operativo con alta temperatura de escorificacin (alto punto de fusin de la ceniza) - Precisa una gran cantidad de oxidante - Requiere de medios especiales para evitar el arrastre de ceniza fundida hacia las superficies termointercambiadoras situadas aguas abajo

Las principales diferencias entre las diversas clases de gasificadores de flujo arrastrado se encuen en lechada tran en el sistema de alimentacin de carbn en fase densa , y en las configuraciones de diseo para refri gerar el gas bruto y el calor sensible.

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XVII.3.- TECNOLOGAS PRCTICAS Gasificador de lecho agitado.- La primera planta de gasificacin de carbn con lecho agitado soplada con O2, a escala industrial, se construy en 1936. La configuracin de un gasificador de ceniza seca y lecho agitado se representa en la Fig XVII.2.
- Es una unidad cilndrica de alta presin, que opera entre 350 a 450 psig 2410 a 3100 kPa - La carcasa principal del gasificador est rodeada de una camisa de agua de refrigeracin - El carbn calibrado entra por la parte superior a travs de una tolva esclusa y desciende hacia el lecho, bajo el control de una parrilla giratoria - La temperatura de la zona de combustin, prxima al fondo de la vasija, es de unos 2000F (1093C); el gas sale de la zona de secado y de desvolatilizacin a 1000F (538C)

El proceso de lecho agitado tiene una capacidad limitada. El gasificador tiene un dimetro de 13,1 ft (4 m) y una capacidad nominal de secado del orden de 14,9 m3N/s, equivalente a unas 600 Ton/da de carbn puro sin humedad ni cenizas. La eficiencia del gas fro es del orden de 80% y puede llegar hasta el 89% si se incluyen los lquidos hidrocarburados, y viene dada por la expresin:
Eficiencia del gas fro = Poder calorfico superior del gas sin S a 60 F Poder calorfico superior del carbn alimentado
Fig XVII.2.- Gasificador de lecho agitado y ceniza seca

Gasificador de lecho fluidificado.- Fue la primera unidad comercial de gasificacin del carbn, y constituy la aplicacin inicial de la tecnologa de lecho fluidificado. El primero de estos gasificadores se puso en operacin en Leuna, Alemania, en el ao 1926; en la actualidad estas unidades se han reempla Gasificadores de flujo arrastrado zado por: Unidades presurizadas de lecho agitado

Gasificador de flujo arrastrado.- Esta tecnologa comenz como un proceso a presin atmosfrica, para producir gas combustible o gas de sntesis, a partir de combustibles carbonados slidos o lquidos. El desarrollo original a nivel de laboratorio lo realiz F. Totzek a finales de los aos 1930, en la empresa Heinrich Koppers GMBH, de Essen, Alemania. La primera planta comercial de gasificacin de flujo arrastrado se construy en Francia, en 1949, estando la mayor parte de las que se construyeron an operativas; su principal aplicacin es la produccin de H2 para la sntesis del NH3. En la Fig XVII.3 se presenta el esquema de un gasificador de flujo arrastrado a presin atmosfrica, en el que:
- El carbn se pulveriza y alimenta por medio de transportadores de tornillo, a travs de quemadores opuestos, hacia el interior de un gasificador que tiene una seccin horizontal elptica - El combustible se oxida, produciendo una temperatura en la zona de llama de 3500F (1927C); las prdidas de calor y las reacciones endotrmicas reducen la temperatura de los gases a 2700F (1482C) - El gas producto caliente se enfra an ms, mediante el apagado, que consiste en un enfriamiento rpido con agua hasta 1700F (927C), para solidificar las partculas de ceniza lquida arrastradas, antes de que los gases entren en la caldera de recuperacin de calor, (caldera de gases de escape)
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La eficiencia del gas fro del gasificador Totzek soplado con O2 era del 67%, que parece algo baja, pero hay una fraccin de la energa del carbn que se convierte en calor, que se recupera por medio de la camisa de refrigeracin y de la caldera de recuperacin de calor. La combinacin de estas fuentes de energa junto con las ltimas mejoras introducidas incrementa la eficiencia total hasta un 90%. La mayora de los gasificadores utilizan un diseo de doble cabezal, mediante el equipamiento de dos quemadores dispuestos en oposicin, que tienen una capacidad total de 4,73 m3N/s, equivalente a 210 Ton/da de carbn puro, sin agua ni ceniza.

Fig XVII.3.- Gasificador de flujo arrastrado

Gasificador primitivo a presin atmosfrica.- El primer gasificador del tipo de flujo arrastrado a presin atmosfrica fu diseado y construido por B&W, Fig XVII.4, y se puso en marcha en 1951 en la planta del U. S. Bureau of Mines, en Morgantown, USA, en las siguientes condiciones:
- Estaba alimentado conO2 soplado - Poda gasificar 500 lb/h = (0,06 kg/seg) de carbn, produciendo 147,3 m3N/h de gas de sntesis

El revestido de refractario, comprenda dos zonas de reaccin, primaria y secundaria:

- Zona primaria con temperaturas superiores a 3000F (1650C) - En la zona secundaria se operaba a 2200F (1204C)

Esta unidad lleg a operar con xito durante 1200 horas. Gasificadores primitivos presurizados.- El primer gasificador, de fuego descendente, se caracteriz por una alimentacin axial de 500 lb/h (0,006 kg/s) de carbn, con alimentadores tangenciales de vapor y de O2; la unidad diseada para operar a 450 psig (3100 kPa), funcion con regularidad en el perodo 1950-70. En 1955 comenz a operar en Belle, West Virginia, USA un gasificador a escala industrial. La uniXVII.-502 Fig XVII.4 Gasificador primitivo soplado con O2

= ft (4, dad tena dimetro 8815 (26, 6 m) . Se dise para gasificar 16 Ton/da de carbn, produciendo 7,75 m3N/s altura = ft 8 m) de CO y de H2.

Fig XVII.5.- Planta piloto de gasificacin en Alliance, Ohio, USA

Fig XVII.6.- Gasificador Bi-gas de B&W

Fig XVII.7.- Gasificador de flujo arrastrado de 1000 Ton/da

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La zona de gasificacin estaba revestida de refractario, y el suelo y las paredes estaban refrigeradas por agua. El gasificador oper durante ms de un ao, hasta su puesta fuera de servicio, debido al bajo coste del gas natural disponible en el mercado. En 1960, se construy una unidad piloto en el centro de Alliance, Ohio, USA., cuyo esquema se representa en la Fig XVII.5, que estaba alimentada con aire; se utiliz en un programa conjunto con General Electric, para el estudio de los ciclos combinados configurados con turbina de gas y turbina de vapor.
reciclado del subcoque - La unidad tena un gasificador de 3 Ton/h con: equipo mecnico de limpieza de gas un combustor cicln refrigerado por gas La instalacin se mantuvo funcionando tres aos, y con ella se estudiaron los gasificadores de fuego vorticial y piqueras de escoria horizontales y verticales

En 1976 se construy un gasificador de 5 Ton/h y 1500 psig (10.340 kPa) para la planta piloto Bigas, en Homer City, Pennsylvania, USA, Fig XVII.6, con el que se demostr la produccin de gas natural sinttico a partir del carbn. Caractersticas del gasificador de flujo arrastrado.- La combustin y el funcionamiento de un gasificador de flujo arrastrado con alimentacin de carbn pulverizado, son similares a las de una caldera de carbn pulverizado. La Fig XVII.7 representa un diseo de un gasificador presurizado de 850 a 1000 Ton/da con una caldera recuperadora de calor residual; este gasificador, construido con una pared de vasija de 2 (51 mm) de espesor, est diseado para funcionar a una presin relativamente baja, del orden de 50 psig (345 kPa); la temperatura de la zona de combustin es de 3400F (1870C), y el gas que sale de la unidad tiene una temperatura de 1800F (982C). El cerramiento estanco a gases de la pared membrana facilita un espacio anular que separa el reactor de gasificacin y la vasija presurizada, por lo que sta, a temperatura relativamente baja, no est en contacto con los gases corrosivos producidos. En la parte inferior de la unidad, que es la zona de gasificacin, los tubos estn recubiertos con refractario, a fin de soportar las altas temperaturas necesarias para mantener fluida la escoria. Las calderas convencionales con combustores cicln que tienen ceniza fluida, utilizan este tipo de superficies claveteadas revestidas de refractario. Las ventajas que caracterizan a los gasificadores de flujo arrastrado, pueden ser: - Insensibilidad a las caractersticas del carbn.- Diversos gasificadores de lecho agitado o de lecho fluidificado pueden aceptar carbones aglutinantes, finos y de cualquier rango. Con alimentacin del carbn en fase densa, en contraposicin a las lechadas, estos gasificadores se acomodan rpidamente a amplias variaciones del contenido en humedad del carbn. - Fcil manipulacin y mezcla, que permiten unidades de gran tamao.- Al igual que en las calderas de carbn pulverizado, el tamao de una unidad se puede incrementar aadiendo quemadores; la alta velocidad del flujo permite tratar, en un gasificador de dimensiones dadas, una cantidad elevada de carbn por hora. - Rpida respuesta al control.- Esto se debe a su baja densidad de slidos, comparada con la de otros tipos de gasificadores. - Escoria granular densa, que se reutiliza fcilmente.- Es un material similar al que corresponde a calderas con piquera de escoria, que se ha utilizado como relleno para carreteras; no crea problemas de
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contaminacin del aire o del agua. - Alta produccin de gas de sntesis (CO +H2) y baja de CO2 y H2O.- El gas obtenido en un gasificador con lecho agitado y fondo seco contiene, en volumen, 60% de H2O y 10% de CO2, en contraste con el 2% de cada uno de estos componentes, para el caso de un gasificador de flujo arrastrado con alimentacin seca. - No genera lquidos hidrocarburados.- No hay presencia de breas, aceites y fenoles, por lo que se evitan los problemas de manipulacin asociados a la presencia de estos productos, as como los requisitos de tratamientos especiales para el agua de lavadores. La reinyeccin del subcoque que no ha reaccionado es ms simple que en el caso de un flujo que cuenta con presencia de breas. - Alta fiabilidad ya que no hay partes mviles en el hogar.- Se ha eliminado la parrilla rotativa, porque el carbn pulverizado se calienta rpidamente hasta los niveles de temperatura de ablandamiento
no entra en contacto con las partculas contiguas de carbn se dispersa a travs del gasificador

- Pared membrana refrigerada, que reduce el mantenimiento.- La duracin de un gasificador de este tipo, dotado con tubos claveteados revestidos de refractario, est probada en combustores cicln y en las calderas con piqueras para escoria fundida, lo que contrasta con los mayores requisitos de mantenimiento de los gasificadores recubiertos de refractario no refrigerados. Las desventajas que caracterizan a los gasificadores de flujo arrastrado, pueden ser: - No son econmicos para tamaos muy pequeos.- Debido a su alta capacidad de gasificacin, para una vasija de tamao dado se requieren pocos gasificadores para llegar a una determinada produccin de gas. La reduccin del tamao del gasificador requiere una evaluacin detallada de:
- Los parmetros de escala para la vasija presurizada - El equipo de preparacin del carbn (pulverizadores) - El equipamiento correspondiente a la recuperacin de calor

- Apenas produce metano.- La produccin de metano se favorece generalmente con gasificadores de lecho agitado, de menos temperatura y mayor presin. - El control del flujo del carbn es ms complejo.- El mantenimiento de condiciones uniformes de liberacin de calor y de escorificacin requiere un preciso control de los flujos de carbn. Los sistemas de alimentacin de carbn pulverizado en fase densa necesitan, por seguridad, dispositivos de inertizacin. La alimentacin de carbn y el reciclado del subcoque se simplifican, posibilitando mayores presiones con las lechadas de carbn, aunque stas conllevan penalizaciones por Cinquemado. - La reduccin de carga se limita con algunos carbones.- En general, es posible reducir la carga hasta el 25% de la nominal; para algunos carbones con alta temperatura de fusin de la ceniza, el mantener una adecuada escorificacin fluida puede ser difcil a cargas bajas. - Rgimen relativamente alto de O2 y de recuperacin de calor.- Estas caractersticas estn asociadas con la alta temperatura propia del proceso de flujo arrastrado. Los costes de la recuperacin de calor exceden a los de los lechos fluidificados o agitados. Como las paredes del gasificador y la caldera recuperadora de calor absorben el 85% de la energa liberada como calor sensible (que representa el 25% de la energa del carbn), se estima que en la mayora de los carbones la eficiencia total de la energa qumica recuperada del gasificador es del orden del 96%.

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XVII.4.- GASIFICADORES MODERNOS Las nuevas generaciones de gasificadores de carbn, fabrican gas de sntesis para la industria qumica. - Los gasificadores de flujo arrastrado operan en un campo que cubre desde 800 1650 Ton/da.
- Los gasificadores de lecho fluidificado de alta temperatura, 580 Ton/da - Los desarrollos recientes ms significativos de la gasificacin de carbn para produccin de energa elctrica, se encuentran en los gasificadores de flujo arrastrado soplados con O2

Se utilizan diversos sistemas de alimentacin de carbn, secos y en lechada. Gasificador Texaco.- Este proceso de gasificacin de carbn, de flujo arrastrado, se representa en la Fig XVII.8.

Fig XVII.8.- Proceso de gasificacin de carbn de flujo arrastrado y Gasificador GE Energy (Chevron-Texaco)

- Es de flujo descendente de materias primas, y se alimenta con una lechada de carbn-agua de 60 65% de slidos en peso y oxgeno - Opera a presin, hasta 900 psi (6200 kPa), y est revestido con refractario 2300 a 2700F - El gas bruto sale de la unidad entre y est separado de la escoria 1260 a 1482C - El gas sinttico se refrigera mediante una caldera radiante, seguida de una caldera de conveccin que genera vapor saturado a 1600 psi (11031 kPa), que son los refrigeradores de gas sinttico - Existen 64 plantas en funcionamiento, 15.000 MWt Syngas, y 6 en proyecto

Existen diversas opciones para la refrigeracin del gas:

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a) Utilizando los refrigeradores de radiacin y conveccin con lo que se facilita la mxima eficiencia b) Sustituir el refrigerador radiante por un enfriamiento rpido con agua y eliminar el refrigerador de conveccin para minimizar el coste de la instalacin c) Emplear slo el refrigerador radiante, que facilita una recuperacin parcial del calor del gas sinttico, y tiene un coste y una eficiencia intermedia entre los anteriores

La eficiencia de gas fro, para el proceso mostrado en la Fig XVII.9, es del 77%; si a la energa del gas combustible obtenido se aade la energa del vapor producido, la eficiencia sube al 95%. La conversin global de C con carbones Pittsburg n 6 y 8, es de 96,9% y 97,8%, respectivamente. La conversin del C se define como el %C que existe en el carbn, convertido en gases o en productos lquidos (breas). Gasificador Shell (SCGP).- Este proceso de gasificacin de carbn se muestra en la Fig XVII.9
- El carbn se pulveriza, se seca y se alimenta a tolvas-esclusas para su presurizacin, siendo la presin de operacin de 350 psi (2.410 kPa), menor que la del Texaco - Las paredes membrana estn refrigeradas por agua - Los quemadores estn dispuestos en oposicin y en una configuracin en el reactor similar a la del diseo Koppers-Totzek 2500 a 3000 F - El gas bruto sale de la unidad entre y la mayor parte de la ceniza sale a travs de la piquera de esco 1371 a 1649 C ria en estado fundido - El gas sinttico contiene una pequea cantidad de Cinquemado y una significativa fraccin de ceniza fundida - Existen 26 Plantas operativas, 8500 MWt Syngas, y 24 en proyecto

Fig XVII.9.- Proceso tpico con refrigerador de gas sinttico y gasificador Shell SCGP XVII.-507

Para mantener las partculas de ceniza independientes, el gas caliente de salida se enfra rpidamente con gas reciclado fro. Posteriormente tiene lugar un enfriamiento en el refrigerador de gas sinttico, que consta de secciones de radiacin y de conveccin. Con el gas bruto caliente se puede obtener algo de sobrecalentamiento en el vapor. La eficacia de gas fro del gasificador Shell es del orden del 80%, como mnimo. La recuperacin combinada de energa qumica y trmica es de un 97%.
con el secado de carbones de alimentacin de baja calidad La eficiencia se reduce cuando la combustin directa del carbn no se emplea para el secado

El efecto del secado del carbn puede rebajar la eficiencia al 94 %. Para la mayora de los carbones, se consigue procesar ms del 99% del C. Gasificador Dow.- Es una unidad de gasificador escorificador de flujo arrastrado, de dos etapas, alimentado con lechada de carbn; incluye una caldera pirotubular, un sobrecalentador y un economizador, para recuperar el calor del gas. - Los carbones se llevan al estado de lechada, con agua, que contiene una carga de slidos del orden de 50 55% en peso.
- Aproximadamente el 75% de la lechada se gasifica con O2 en la primera etapa. - El gas caliente que sale de la primera etapa, a unos 2600F (1427C) se utiliza para gasificar el 25% del carbn restante, en la segunda etapa. - Ambas etapas cuentan con revestimiento refractario y no estn refrigeradas. - El primer reactor es similar a la unidad Koppers-Totzek, con dos quemadores en oposicin y con evacuacin de escoria.

Estas caractersticas aseguran una alta conversin del C y una ptima evacuacin de la escoria. La inyeccin directa de la lechada de carbn en la entrada correspondiente a la segunda etapa, enfra rpidamente el gas caliente y gasifica el carbn adicional, facilitando una temperatura de salida del gas del orden de 1900F (1038C).
- Esto elimina la necesidad de una caldera radiante, requiriendo aguas abajo una menor recuperacin de calor - No se precisa energa para el reciclado del gas extinguido, o para la compresin de grandes volmenes de gas fro, asociada al reciclado

Gasificador Winkler de alta temperatura (HTW).- Est basado en la tecnologa Winkler de lecho fluidificado, relativa a la gasificacin del reactivo lignito bituminoso alemn, con ceniza seca. El reciclado de los finos arrastrados por el gas bruto da lugar a una mejor conversin del C; la operacin a la presin de 130 psig (896 kPa) para un dimetro dado del gasificador, facilita un rgimen de produccin de gas de sntesis que es ms del doble del obtenido a presin atmosfrica. Desde 1986, en la planta de lignito bituminoso de Barrenrath, en Huerth, Alemania, opera una unidad HTW que procesa 1,6 millones de Ton/ao de lignito seco, produciendo 800.000 Ton/ao de metanol. Permite el empleo de carbones no aglutinantes para lograr una alta conversin del C, alcanzndose una conversin del 95%, con lignitos bituminosos alemanes.
1500 El lecho opera a temperaturas de 1400aa816 F . La eficiencia del gas fro es del 82% cuando se sopla O2. 760 C

Gasificador ConocoPhillips E-GasTM.- Se muestra esquemticamente en la Fig XVII.11. Existe una planta operativa que genera 590 MWt Syngas, y otras 6 plantas en proyecto Gasificador de escoria BGC/Lurgi.- Se muestra esquemticamente en la Fig XVII.12a, y es muy parecido al escorificador Lurgi de ceniza seca (BGL), Fig XVII.12b; la diferencia radica en que la unidad BGC/Lurgi fluidifica la ceniza del carbn, facilitando la utilizacin de carbones de alta y baja calidad. Las breas y los aceites se reinyectan, con lo que la eficiencia del gas fro llega al 88%, llegando al
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90%, cuando se tienen en cuenta lquidos hidrocarburados. Una ventaja de la escorificacin del carbn consiste en que el requerimiento de vapor es slo un 15% del necesario en el Lurgi convencional, cuando gasificaba carbn bituminoso.

Fig XVII.10.- Gasificador Wincler de alta temperatura

Fig XVII.11.- Gasificador Conoco Phillips E-Gas

Fig XVII.12a.- Gasificador de escoria fundida BGC/Lurgi

XVII.5.- LNEAS EN DESARROLLO Durante las ltimas dcadas, la principal aplicacin de la gasificacin ha sido la produccin de materias primas para la industria qumica. Respecto a los gasificadores para la generacin de energa elctrica, todava en fase de desarrollo, existe un buen nmero de unidades piloto y de demostracin. Hasta 1992 slo haba dos plantas de demostracin, del tipo de ciclo combinado con gasificacin de carbn en
USA: - Plaquemine de 155 MW, en Louisiana
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- Cool Water de 92 MW, en California

Fig XVII.12b.- Gasificador de ceniza seca BGL/Lurgi (una planta operativa)

Fig XVII.12c.- Gasificador de alimentacin seca y ceniza seca Lurgi IV (8 plantas operativas y 18600 MWt Syngas)

Muchos de los equipos que configuran una planta de ciclo combinado con gasificacin integrada cuentan con una experimentada tecnologa; el sistema es mucho ms complejo que una planta convencional de vapor, por lo que la integracin completa de la planta tiene una mayor repercusin sobre las caractersticas funcionales y operativas de la misma. Los componentes fsicos a aadir al gasificador para constituir el sistema, comprenden al menos:
- Refrigeradores (enfriadores) de gas - Paredes de agua o recubrimientos de refractario - Quemadores - Sistemas de evacuacin de ceniza slida (seca) o lquida (fundida) - Sistemas de alimentacin de combustible - Separadores-colectores de partculas - Sistemas de reciclado de subcoque/subproductos que no reaccionan

Materiales del refrigerador de gas sinttico.- Los fallos en los materiales del refrigerador de gas sinttico representan un alto porcentaje del tiempo que permanecen fuera de servicio las plantas de ciclo combinado con gasificacin integrada, por lo que hay que prestar mucha atencin a la seleccin de materiales para estos refrigeradores. Las diferencias entre los refrigeradores de gas sinttico y las calderas que queman carbn son:
- El gas sinttico es muy reductor y corrosivo, lo que significa un medio ambiente diferente a la hora de cualificar materiales; las capas protectoras de xido que se forman en los aceros de baja aleacin de las calderas, no se configuran fcilmente
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en los refrigeradores por la presencia de H2S y HCl. 300 a 600 psi - Como consecuencia de la elevada presin de operacin en el lado de gases , el punto de roco del gas 2070 a 4140 kPa bruto en el refrigerador, es siempre mucho ms alto que en la caldera, que suele operar a presin atmosfrica, lo que es riguroso cuando el gas sinttico tiene un alto contenido en vapor, lo que ocurre en el caso de un sistema de alimentacin con lechada carbn-agua. Hay que tomar precauciones para impedir la operacin por debajo del punto cido de roco y para evitar la corrosin durante los perodos fuera de servicio. - La presurizacin que precisa una vasija envolvente para los diversos termointercambiadores, complica la disposicin general del diseo, lo que requiere una especial atencin para asegurar el acceso a las inspecciones y reparaciones. Los aceros de baja aleacin no son adecuados para los refrigeradores de gas, debido a la excesiva corrosin provocada por los sulfuros y cloruros.

La velocidad de sulfuracin depende de la presin parcial del H2S, siendo el rgimen corrosivo tanto mayor cuanto ms S tengan los carbones; se forman capas de sulfuro de hierro FeS y mezclas sulfuroxido, que generalmente son menos protectoras que las capas de xido. La excesiva corrosin que presentan los aceros de baja aleacin en los refrigeradores de gas, ha obligado a sustituirlos por aceros inoxidables. Los valores de la corrosin han de ser inferiores a 0,1 mm/ao, para poder alcanzar una vida de 25 aos. El efecto de los cloruros presentes en el gas sinttico no est con claridad. El rgimen de sulfuracin en un gas sinttico que tiene de 300 500 ppm de HCl, es variable y, en general ms elevado, debido a la formacin del cloruro de hierro FeCl2 y a la fisuracin por fatiga trmica. La presencia de HCl en el gas sinttico aumenta su punto de roco desde
54F a 90F 30C a 50C

Si se producen condensaciones, los cloruros aceleran en gran medida la corrosin acuosa durante los perodos fuera de servicio. Servicio como economizador.- Los economizadores deben operar siempre por encima del punto de roco del gas sinttico, para evitar la corrosin. Se utilizan aceros de baja aleacin. Para carbones con un elevado contenido en S, se puede necesitar un revestimiento cromado para alcanzar los 25 aos de vida de servicio. Servicio como vaporizador.- Las recomendaciones para materiales destinados a refrigeradores de gas, utilizados como vaporizadores, con vapor entre Tabla XVII.3:
Tabla XVII.3.- Recomendaciones para materiales destinados a refrigeradores de gas

1500 a 2500 psi 600F a 660F y , 103,4 a 172,4 bar 316C a 349C

se recogen en la

Carbn Bajo S (< 1%) Bajo Cl (< 0,05%) Alto S (> 1%) Alto Cl (> 0,1%)

Buen control de la corrosin en perodos fuera de servicio Acero de baja aleacin (T-11) cromado o chapado con SS-304 Acero de baja aleacin (T-11) Chapado con SS-310

Reducido control de la corrosin en perodos fuera de servicio T-11 revestido con Cr-V o chapado con SS-311 T-11 chapado con 25-30% Cr + 3-4% Mo

Servicio como sobrecalentador.- Hay poca experiencia para seleccionar los materiales destinados al refrigerador de gas sinttico bruto, para servicio como sobrecalentador; los aceros aleados con un 25% de Cr, parecen idneos para temperaturas hasta 1000F (538C); sin embargo estos aceros desarrollan una costra rica en S, que puede ser no protectora. La adicin de Va incrementa el contenido en Cr 2 O 3
disminuye el contenido en S y el espesor de la costra forma una pelcula ms protectora

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Gasificador Siemens (GSP/Noell) Una planta operativa, 787 MWt Syngas y otra en proyecto. Energa del futuro

Gasificador GTI (U-Gas), de lecho fluidificado Sistema de alimentacin en seco 2 plantas operativas, 520 MWt Syngas

Gasificador KBR Transport

Gasificador Transport Kellogg Brown&Root (KBR) Basado en la crakizacin cataltica de la industria refinera Utiliza carbones de bajo rango, como PRB y lignitos Planta experimental de 285 MG (IGCC), Orlando FL Fig XVII.13.- Otros tipos de gasificadores

Fig XVII.14.- Proyecto experimental de Orlando, gasificador Transport KBR; 3300 Tons/da carbn subbituminoso; 285 MW XVII.-512

Limpieza de los productos de gasificacin.- El gas bruto de carbn que sale del gasificador se somete a tratamiento para eliminar impurezas, cuyo nivel depende del uso final que vaya a tener. Por ejemplo, el gas que se emplea para la generacin de energa elctrica se quema en el combustor de una instalacin de turbina de gas, que forma parte de una planta de ciclo combinado; el gas bruto de carbn se debe
evitar el ensuciamiento y corrosin de la turbina limpiar para cumplimentar los requisitos exigidos sobre emisiones .

Si el gas de carbn se va a utilizar para la sntesis qumica, necesita un refino especial. Si el proceso de gasificacin se combina con otros procesos de limpieza de gas, emite menos contaminantes que un sistema convencional de cualquier tipo de combustin de carbn. Las emisiones de SO2, NOx y partculas slidas en suspensin, se pueden reducir mediante un gasificador soplado con O2, acoplado a procesos convencionales de purificacin. XVII.6.- COMPOSICIN DEL GAS PRODUCTO La composicin del gas resultante depende:
del proceso de gasificacin de las condiciones de operacin del carbn utilizado

El gas procedente de una unidad soplada con O2 consta de CO, H2, CO2, CH4 y H2O. Cuando se emplea aire como oxidante, el N2 es un componente importante. El S del combustible se convierte en sulfuro de hidrgeno H2S y en sulfuro de carbonilo COS El N2 del combustible se convierte en amoniaco NH3 y en cianuro de hidrgeno HCN. Se pueden presentar otras impurezas que incluyen compuestos coloidales de lcalis
metales pesados cloruros

En el gas bruto hay hidrocarburos pesados cuando procede de procesos gasificadores a baja temperatura. La gasificacin con soplado de aire produce un gas con bajo poder calorfico, debido a la dilucin con N2, entre 3,5 7,9 MJ/m3N. Las unidades sopladas con O2 producen gas con un poder calorfico del orden de 10,6 7,9 MJ/m3N. Las reacciones de metanizacin , son imprescindibles para producir un gas (gas natural sinttico) con elevado poder calorfico, del orden de 39,3 MJ/m3N. La composicin del gas bruto, en funcin del tipo de gasificador y del oxidante, se indica en la Tabla XVII.4, mientras que la Fig XVII.15 indica el efecto de la presin de operacin sobre el metano producido en un gasificador Lurgi, para diversos tipos de combustible.
- El poder calorfico del gas procedente de gasificadores de lecho agitado, vara mucho entre gasificadores soplados con aire y gasificadores soplados con oxgeno, y puede influir bastante en las caractersticas de combustin del gas - El gas bruto de un gasificador de lecho agitado contiene cantidades significativas de NH3 y de condensables orgnicos pesados, como breas, aceites y fenoles; tiene un poder calorfico mayor que el de flujo arrastrado, debido a un mayor contenido en metano - Los dos tipos de gasificadores de flujo arrastrado ms desarrollados producen cantidades despreciables de compuestos orgnicos, debido a la alta temperatura de funcionamiento - Uno de los procesos se alimenta con lechada y produce un gas con bajo contenido en CO y altos contenidos en H2 , CO2 y H2O, en comparacin con el proceso de alimentacin en seco la composicin del combustible Parmetros del combustible y de operacin, tales como la presin de operacin , influyen en la las entradas de vapor y oxgeno de intercambio del gasificador

composicin final del gas bruto.

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Fig XVII.15.- Formacin de metano en funcin de la presin Tabla XVII.4.- Composicin del gas bruto, en funcin del tipo de gasificador y del oxidante, observndose los contrastes entre diferentes condiciones de gasificacin

Tipo gasificador Oxidante Combustible Anlisis combustible % peso C % peso H % peso N % peso O % peso S % ceniza % humedad HHV Btu/lb (kJ/kg) Alimentacin combustible Presin operacin psi (kPa) Gas bruto % vol CO % vol H 2 % vol CO 2 % vol H 2 O % vol N 2

Lecho agitado Lecho agitado ceniza seca ceniza fundida Aire Oxgeno Subbituminoso Bituminoso 41,1 4,6 0,8 20,5 0,6 16,1 16,3 11258 26189 Seca 295 2034 17,4 23,3 14,8 {1} 38,5 5,8 0,2 {2} 196 7,7 61,2 4,7 1,1 8,8 3,4 8,8 12 11235 26136 Seca 465 3206 46 26,4 2,9 16,3 2,8 4,2 1,1 0,3 333 13,1

Lecho fluidificado Oxgeno Lignito (3) 56,9 3,8 0,8 15,9 1 9,6 12 9914 23063 Seca 145 1000 48,2 30,6 8,2 9,1 0,7 (4) 2,8 0,4 {2} 309 12,2

Flujo arrastrado Alimentacin lechada Oxgeno Bituminoso 61,2 4,7 1,1 8,8 3,4 8,8 12 11235 26136 Lechada 65% peso = Slido 615 4240 41 29,8 10,2 17,1 0,8 (4) 0,3 1,1 0,2 278 10,9

Flujo arrastrado Alimentacin seca Oxgeno Bituminoso (3) 66,1 5 1,2 9,5 3,7 9,5 5 12128 28213 Seca 365 2516 60,3 30 1,6 2 4,7 (4) 1,3 0,1 297 11,7

% vol CH 4 + C n H m % vol H 2 S + SCO % vol NH + HCN 3 HHV Btu/lb (MJ/m3 N)

Notas: (1) anlisis seco; (2) no explicitado ; (3) combustible seco ; (4) incluido argn

Purificacin del gas.- Para obtener un producto de calidad comercial hay que eliminar las impurezas que existen en el gas bruto. Los procesos empleados para purificar el gas de carbn destinado a la produccin de energa elctrica, se pueden clasificar:
- Como convencionales (cuando el gasificador est soplado con O2) - En desarrollo (cuando el gasificador est soplado con aire)

El gas bruto (gas cido por su contenido en H2S y CO2) que procede de gasificadores soplados con
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O2, primero se refrigera y despus se trata para eliminar la acidez. Los procesos de eliminacin en fro se desarrollaron para la limpieza del gas producto destinado para la sntesis qumica y para los gasoductos de gas natural. Los gasificadores soplados con aire se limitan a la obtencin de gas destinado a la generacin de energa elctrica, debido a que el N2 propio del gas producto no es adecuado para la sntesis qumica. El gas combustible de bajo poder calorfico procedente de una unidad soplada con aire, cuando se utiliza en una turbina de gas de alta eficiencia, se tiene que quemar caliente para mantener una combustin estable y evitar las prdidas trmicas y de eficiencia asociadas a la refrigeracin del gas. Procesos convencionales.- El objetivo fundamental de la eliminacin de cido es separar los compuestos de S que hay en el gas combustible. Para eliminar los materiales indeseables (breas y aceites) que podran contaminar los disolventes empleados para la eliminacin del cido, el gas bruto procedente de gasificadores de lecho agitado requiere de un tratamiento previo de varias etapas, Fig XVII.16.

Fig XVII.16.- Esquema del proceso de planta de demostracin de lecho agitado con gas cido

Mediente una etapa de refrigeracin partculas para su reciclado hacia el gasificador.

apagado (extincin o enfriamiento rpido)

, se eliminan las breas pesadas y las

Las etapas finales de refrigeracin condensan y eliminan los aceites ligeros y el agua. El tratamiento previo de los gases brutos de ms alta temperatura procedentes de gasificadores de lecho fluidificado y de flujo arrastrado, es ms simple; el gas se enfra por apagado o por su paso a travs de un termointercambiador y a continuacin se eliminan las partculas.
- Los aparatos de eliminacin seca de partculas, como los ciclones o los filtros cermicos, se utilizan para facilitar un producto que se recicla con el fin de mejorar la conversin del C y minimizar el agua a sumidero. - Los aparatos de eliminacin hmeda de partculas, como el lavador Venturi, aseguran que no pase partcula alguna al sistema de eliminacin de cido.
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 0,01 lb/106 Btu - Las emisiones finales de partculas registradas aguas abajo de la instalacin, son inferiores a 4,3 g/GJ

El lavado con agua implica una refrigeracin adicional del gas bruto, y elimina trazas de impurezas de metales y de condensables, como amonaco NH3, cianuro de hidrgeno HCN, cloruros y lcalis. Eliminacin de cido.- Los compuestos de S que hay en el gas bruto procedente de un gasificador, se eliminan ms eficientemente que el SO2 contenido en los humos de una caldera convencional que quema carbn. A ttulo de ejemplo, un depurador hmedo de una planta convencional de vapor que quema carbn, procesa un volumen hasta 150 veces el que correspondera a un sistema comparable de eliminacin de cido, situado aguas abajo de un gasificador de 500 psig (3450 kPa); sto se debe a las diferencias que hay entre ambos, como presin y contenido de N2. Los procesos de eliminacin de cido por disolventes estn orientados a:
- Reducir el consumo energtico - Optimizar las operaciones de planta - Cumplimentar la legislacin medioambiental ms exigente

y se distinguen por los tipos de disolventes que usan, que pueden ser qumicos, fsicos o una combinacin de ambos. - Los procesos con disolventes qumicos emplean aminas En un proceso con amina, el disolvente pobre, absorcin en contracorriente con el gas. El disolvente se combina con el sulfuro de carbonilo (COS) , para formar un disolvente rico, que se re dixido de carbono (CO 2 ) sulfuro de hidrgeno (H 2 S) carbonatos alcalinos normalmente entre 80 a 120F 27 a 49C

, que reaccionan con el gas cido. , circula en una torre de

genera mediante la aplicacin de calor y reduccin de presin, producindose gas cido concentrado. Los factores decisivos en la eleccin del proceso de eliminacin son:
- La preferencia del disolvente por el H2S y el COS, respecto al CO2 - La resistencia del disolvente frente a la degradacin por ciertos componentes del gas

- Los disolventes fsicos sitan el gas cido en solucin, con solubilidad incrementada para temperaturas decrecientes del disolvente. Por ejemplo, el proceso Rectisol usa el disolvente metanol a temperaturas menores de 0F (-18C). La regeneracin es similar a la de los procesos qumicos y consume menos energa. El gas cido concentrado que se ha configurado durante la regeneracin, se enva al sistema recuperador de S, que puede convertir la mayora de los compuestos de S en un S elemental comerciable. - El proceso Claus es el que ms se emplea para recuperar el S de los gases sulfurosos separados en las refineras de gas natural y de petrleo, y de flujos de plantas qumicas. Este mtodo se ha utilizado en los flujos de gas cido procedentes de la gasificacin del carbn; puede recuperar del 95 97% del S presente en un flujo de gas cido. Cuando el gas de cola de una planta Claus contiene de 3 5% del S base, se convierte en una fuente emisora que requiere nuevas modificaciones del proceso o un nuevo proceso de tratamiento. Si la planta Claus se combina con una unidad SCOT de tratamiento de gas ftido, se llega a una reduccin del sulfuro de hidrgeno H2S inferior a 10 ppm en volumen, es decir ms del 99%. El contenido de S en el combustible, y la concentracin de H2S en el gas bruto, afecta a la seleccin
un anlisis comparativo de emisiones admitidas del proceso. La seleccin final se basa en el coste de capital y de operacin

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Fig XVII.17.- Esquema de un sistema de limpieza de gas para un gasificador de flujo arrastrado y soplado con O2

La aplicacin de estos procesos produce un gas de carbn que cuando se quema da lugar a emisiones de S y de partculas mucho menores que las estandarizadas para nuevas fuentes. Emisiones de NOx .- No hay emisiones procedentes del sistema de gasificacin, salvo una pequea cantidad que emana de la planta de recuperacin de S. Para la generacin energtica, el combustible que se prefiere para el combustor de una turbina de gas de ciclo combinado, es el gas con poder calorfico medio procedente de un gasificador soplado con O2; las emisiones de NOx pueden ser bajas, dependiendo del sistema de turbina de gas que se utilice. La mayor parte del N2 procedente del combustible se elimina del gas bruto en las etapas iniciales de la limpieza del gas, por lo que los NOx que salen del combustor hacia la turbina, se crean trmicamente. Mediante la dilucin del gas en agua, vapor saturado o inyeccin de N2 antes de la combustin, las
6 emisiones de NOx pueden llegar a ser inferiores a 0,1 lb/10 Btu .

43 g/GJ

XVII.7.- PROCESOS EN DESARROLLO Los gasificadores soplados con airepresurizado se estn considerando para su posible aplicacin en plantas energticas de ciclo combinado. La eliminacin de la planta de O2 puede reducir los costes y mejorar la eficiencia global de la instalacin; una exigencia en el diseo de los sistemas soplados con aire es el desarrollo de equipos de limpieza del gas en caliente, que sean fiables y con costes admisibles. Mediante la limpieza del gas en caliente, la turbina se puede alimentar directamente con el gas que sale del gasificador; la limitacin impuesta por los materiales permite un campo operativo del orden de
1200 a 1400 F , por lo que los materiales disponibles resultan 649 a 760C

ms adecuados para los gasificadores de le-

cho fluidificado y de flujo arrastrado. Los absorbentes a considerar operan y se regeneran en seco, con lo que se minimiza el agua a sumidero. Los filtros rgidos y porosos de material cermico son adecuados para la eliminacin de partculas en caliente. El material cermico debe:
- Ser bastante poroso para permitir la penetracin del gas - Capturar las partculas finas
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- Permitir la eliminacin de slidos y recuperar la cada de presin - Ser resistente al ataque qumico que se produce por un ambiente reductor a alta temperatura

Existen filtros de lecho granular en los que el gas polvoriento pasa a travs de un lecho mvil de slidos que atrapa las partculas. El material que constituye el lecho, junto con las partculas atrapadas, se extrae, se limpia y finalmente se devuelve al proceso. Desulfuracin en caliente.- En los sistemas regenerativos se utiliza un absorbente como la ferrita de cinc ZnFe2O4 que es capaz de eliminar compuestos de S en fase gaseosa, hasta niveles de 10 ppm en volumen y que se puede regenerar, Fig XVII.18. En el proceso, las pellas de ferrita de cinc estn contenidas en unos recipientes reactores, a travs de los cuales pasa el gas cido cargado de S.
- Algunos sistemas configuran lechos fijos en paralelo, con vlvulas calientes que distribuyen el gas entre los diversos lechos, segn se encuentren en perodos de absorcin o de regeneracin - Otros sistemas emplean el concepto de lecho agitado, que tienen la ventaja de un control ms preciso de la temperatura y la posibilidad de extraer calor durante la regeneracin

El absorbente se regenera mediante el paso de un flujo de aire controlado a travs del lecho de pellas, que reacciona exotrmicamente para producir un gas con SO2 concentrado, que hay que tratar posteriormente. Si la temperatura se mantiene por debajo de 1200F (650C), la produccin de la vaporizacin y sinterizacin del cinc se hace crtica.

Fig XVII.18.- Esquema de proceso de lecho agitado con ferrita de cinc

El absorbente titanato de cinc Zn Ti O3, se ha desarrollado para incrementar la temperatura de la operacin hasta 1400F (760C), reduciendo la vaporizacin del cinc e incrementando la potencia y vida del absorbente, que es un parmetro crtico por su alto coste. La ferrita de cinc se ha ensayado en las modalidades de eliminacin nica
de acabado

- En la modalidad de eliminacin nica el absorbente se usa para eliminar la totalidad del S - En la modalidad de eliminacin de acabado, el absorbente es un medio secundario para eliminar el S, ya que la
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eliminacin principal se efecta dentro del gasificador

Los gasificadores de lecho fluidificado utilizan un absorbente basto, como la caliza o doloma, para capturar parte del S. Las unidades de flujo arrastrado se alimentan con xido de hierro o con doloma para capturar el S de la escoria.
- Adems de las lneas de eliminacin de partculas y de S, hay que considerar el efecto de la presencia en el gas de cloruros, compuestos alcalinos y otros elementos voltiles, sobre las caractersticas operativas del equipo que se encuentra aguas abajo - El NH3 presente en el gas no condensa en la hiptesis de limpieza en caliente, y puede dar lugar a altas emisiones de NOx a partir del combustor de la turbina de gas

Efluentes acuosos.- Los sistemas de gasificacin anteriores utilizan agua para:

- La refrigeracin del gas bruto - El apagado (enfriamiento rpido) de la escoria fundida - La ejecucin de la lechada de carbn - La saturacin del gas limpio - En forma de vapor como reactivo de la gasificacin

El agua que sale en forma de humedad con el gas bruto, condensa durante el proceso de refrigeracin; la cantidad de agua a sumidero y el tratamiento requerido varan segn los diferentes procesos de gasificacin. La mayor parte del agua se recicla hacia el propio sistema, aunque se requiere una purga continua para limitar la acumulacin de sales corrosivas y de impurezas retiradas del flujo de gas. En todos los efluentes acuosos de gasificadores estn presentes diversos contaminantes, como amoniaco, sulfuros, cianuros y formiatos; sus valores estn relacionadas con los contenidos de S y N2 en el combustible, y con la temperatura de operacin del gasificador. En los gasificadores de lecho agitado, la concentracin de contaminantes orgnicos y compuestos fenlicos es bastante alta en el agua que va a sumidero; estos contaminantes no existen en las actuales unidades de flujo arrastrado. En el agua que va a sumidero procedente de depuradores hmedos hay presencia de partculas finas en suspensin. El proceso de tratamiento de los efluentes qumicos de gasificadores de carbn vara segn los contaminantes presentes y los requisitos exigidos en la descarga, e incluye:
- La limpieza de vapor - La floculacin y clarificacin de partculas - La oxidacin biolgica por organismos orgnicos e inorgnicos - El aditamento qumico

Descarga de slidos.- La principal fuente de descarga de slidos procedentes de un gasificador es la ceniza del carbn evacuada por el fondo de la unidad. Los slidos arrastrados por el gas, si no se reciclan tras su captura, se pueden constituir en desechos; a veces, los slidos arrastrados se descargan como lodos de clarificacin procedentes del sistema de tratamiento del agua residual; la ordenacin de estos slidos depende del proceso de gasificacin y de las propiedades del carbn utilizado en el mismo. Una ventaja medioambiental de los gasificadores de flujo arrastrado, en comparacin con las calderas convencionales de carbn, es la naturaleza inerte y el reducido volumen de los residuos slidos.
- La alta temperatura de gasificacin convierte la mayor parte de la ceniza del combustible en escoria fundida, sangrada desde el fondo del gasificador - Tras el enfriamiento rpido con agua, la escoria se convierte en un slido vitrificado que es muy resistente a la lixiviacin
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- Se ha investigado el reciclado de la ceniza, fundamentalmente como material de asiento para carreteras y como aglomerado de peso ligero - La planta recuperadora de S produce azufre elemental, que se puede vender como fertilizante

La ceniza del fondo de los gasificadores de lecho agitado no es peligrosa. La ceniza no aglomerada procedente de un gasificador de lecho fluidificado no est fundida y puede contener slidos reactivos. Para la captura de S se suele aadir al lecho fluidificado un absorbente con Ca, por lo que puede haber presencia de sulfuro de calcio, que requiere una oxidacin externa para estabilizar el Ca en forma de sulfato. XVII.8.- GASIFICACIN DEL CARBN PARA GENERACIN DE ENERGA
- Mediante un proceso posterior del gas de sntesis que tiene CO y H2 se puede obtener amoniaco, metanol, anhdrido actico, gasolina y otros subproductos, mediante diversas etapas de conversin qumica; estas tcnicas son costosas cuando se las compara con la produccin qumica de los citados elementos a partir del petrleo y gas natural - El gas sinttico se puede utilizar para la generacin de energa elctrica, siendo la aplicacin ms inmediata su combustin en una turbina de gas; la recuperacin del calor residual del gasificador y del escape de la turbina de gas para producir vapor de agua, permiten combinar eficientemente el ciclo de la turbina de gas y el de la turbina de vapor configurando un ciclo combinado con gasificacin integrada

Este mtodo de generacin de energa a partir del carbn, que es tcnicamente viable, no se aplica de forma comercial, debido a que los sistemas convencionales de combustin son ms baratos y ms sencillos; no obstante, se ha renovado el inters por las plantas de ciclo combinado, tras los ltimos desarrollos y reglamentaciones medioambientales, cada vez ms exigentes. Planta energtica de ciclo combinado.- La produccin de energa elctrica a partir de la gasificacin del carbn y de la combustin del gas combustible en una planta de ciclo combinado, requiere un alto grado de integracin de componentes, tal como se indica en la Fig XVII.19; parte del aire comprimido se utiliza para gasificar el carbn; el gas combustible quemado y caliente se expande en una turbina que acciona el compresor de aire y el generador elctrico. El gas de escape de la turbina de gas, que en unidades modernas sobrepasa los 1000F (538C), pasa a travs de un generador de vapor recuperador de calor, en el que se produce vapor sobrecalentado que acciona un grupo turboalternador.

Fig XVII.19.- Esquema de ciclo combinado con gasificacin integrada de carbn XVII.-520

El proceso de gasificacin libera una importante energa trmica, que se recupera en el ciclo de vapor, y as se logra una alta eficiencia del conjunto de la planta. La refrigeracin del gas bruto mediante enfriamiento rpido elimina el coste y complejidad de la recuperacin de calor, pero reduce la eficiencia hasta en un 10% respecto de la correspondiente a la plena recuperacin de calor. Las caractersticas del combustible, influyen mucho en el diseo del proceso:
- Un combustible con una alta humedad estructural, como en un lignito, no permite un gasificador alimentado con lechada de carbn en agua, por su baja eficiencia - Cuando se quema un volumen relativamente alto de un gas de carbn, con bajo poder calorfico, las turbinas de gas tienen diversas posibilidades para manipular los grandes desequilibrios entre flujo de aire y flujo de gas, en lo que respecta al mnimo poder calorfico del gas combustible a las caractersticas operativas de las emisiones a la capacidad del compresor

El tamao de la planta se centra en la turbina de gas. Una instalacin simple de turbina de gas-turbina de vapor produce ms de 250 MW, de los que un 60% los genera la turbina de gas. Plantas mayores requieren mltiples turbinas de gas, una sola turbina de vapor y mayores equipos tanto en el resto de la planta, como en instalaciones elctricas y de control
el tratamiento de agua la manipulacin del combustible.

Una planta de ciclo combinado con gasificacin integrada en fases progresivas, queda configurada instalando: la turbina de vapor
las turbinas de gas de ciclo simple para gas natural el generador de vapor recuperador de calor

El sistema de gasificacin de la planta de ciclo combinado tiene flexibilidad para atender demandas energticas variables entre punta y valle, y el acomodo a una variacin en el precio del gas natural frente al carbn; las modificaciones en las turbinas de gas y en el balance de calor en la parte del vapor, pueden ser muy significativas cuando se cambia de gas natural a gas de carbn. Ventajas de la planta de ciclo combinado.- La demanda de un medio ambiente ms limpio es el mayor impulso para el desarrollo y puesta en servicio de plantas de ciclo combinado, que tienen muy bajas emisiones. Los gasificadores soplados con O2 dotados de un sistema de limpieza de gas en fro, son adecuados para tener bajas emisiones de SO2, NOx, residuos slidos y toxinas atmosfricas. La eficiencia en la eliminacin de S superior al 99%, se puede alcanzar en una planta de ciclo combinado equipada con una planta Claus y un sistema de limpieza del gas en cola. Los depuradores hmedos en una planta convencional de carbn, se disean para similares caractersticas de funcionamiento, utilizando absorbentes ms caros y ms energa auxiliar para aumentar la interaccin entre absorbente y gas. Con los compuestos de N2 del combustible eliminados en el sistema de limpieza de gas en fro, las emisiones de NOx procedentes de una planta de ciclo combinado estn determinadas exclusivamente por las caractersticas de funcionamiento del combustor que alimenta la turbina de gas.
0,05 lb/106 Btu Con algunos combustores se pueden alcanzar valores inferiores a 21,5 g/GJ , dependiendo del

poder calorfico del combustible (se pueden aadir humedad y N2) y de la temperatura de entrada en la turbina. Ambos parmetros afectan a la temperatura punta de la llama y a la generacin del NOx trmico. Las plantas convencionales de carbn podran alcanzar estos valores de emisiones por medio de
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tcnicas de combustin combinadas con un control de postcombustin para bajos NOx. Los subproductos slidos de una planta de ciclo combinado con un gasificador de flujo arrastrado,
una escoria enfriada sbitamente y no reactiva, procedente del gasificador consisten en: un azufre elemental

Si el S se comercializa y vende, el flujo de desechos se reduce al de la ceniza del combustible. Segn sea el contenido de S en el combustible, la planta convencional de carbn puede producir hasta el doble de residuos slidos, debido a los subproductos de SO2; sto se puede evitar, parcialmente, mediante la produccin de yeso en sistemas convencionales de depuracin. Tambin hay que tener en cuenta el impacto medioambiental por metales pesados contenidos en la ceniza del combustible, y por la emisin a la atmsfera de toxinas y partculas muy finas. Por lo que respecta al coste del combustible, la eficiencia se ha convertido en un objetivo medioambiental y econmico habida cuenta de las altas emisiones de CO2 a nivel mundial. Eficiencia.- La eficiencia terica de un ciclo combinado se sita en el 38 43%, dependiendo de:
- La magnitud de la inversin - El grado de integracin de la planta - El tipo de combustible - Otras caractersticas especficas

Eficiencias mayores se pueden alcanzar con turbinas de gas que operen a mayor temperatura. Una planta grande operando con un ciclo Rankine en condiciones de vapor supercrtico, tiene una eficiencia del orden del 38%, y en un ciclo de vapor subcrtico un 35%. El objetivo es obtener sistemas de menor coste y ms eficientes que los que estn soplados con O2 por lo que, como alternativa, se estn desarrollando sistemas de plantas de ciclo combinado con soplado
Para eliminar el proceso de fraccionamiento del aire (separacin del O de aire y limpieza de gas en caliente
2 ) Para eliminar el proceso de limpieza qumica en fro (clsico en las refineras)

lo que reduce el diseo de la planta a componentes y procesos tpicos de la industria energtica. Las caractersticas medioambientales de la limpieza de los gases calientes resultan crticas:
- Porque requieren ms desarrollos para rebajar los NOx emitidos por el combustor de la turbina de gas cuando hay compuestos de N2 en el combustible - Para eliminar partculas a temperaturas superiores a 1000F (538C) - Para demostrar unas caractersticas de servicio y de vida razonables

Fig XVII.20.- Capacidad mundial de gasificacin, por productos, operando en 2007 y crecimiento previsto hasta 2010 XVII.-522

Fig XVII.21.- Capacidad mundial de gasificacin, por materia prima, operando en 2007 y crecimiento previsto hasta 2010

Fig XVII.22.- Capacidad mundial de gasificacin, por regiones, operando en 2007 y crecimiento previsto hasta 2010

El coste de la produccin de energa en plantas de ciclos avanzados de vapor Rankine, Hirn o como los sistemas de lecho fluidificado presurizado, con un sistema de ciclo combinado, determina el campo de utilizacin de cada tcnica.

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