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Alquenos

Importancia Comercial de los alquenos

Isomera Geomtrica (Cis/Trans - Z/E)

No presenta Isomera Geomtrica

Ismeros Cis-Trans

Ismeros Z-E

H3C

CH3

H3C

Br

Cl

Br

CH3

CH3

CH3

Cl

cis

trans

Z o E?

ClH2C

CH2CH2CH3

Cl

CH2CH2CH3

Cl

CH2OH

ClH2C

CH2OH

Nomenclatura

nomenclatura IUPAC nomenclatura IUPAC nueva

Grupos Alquenilo
H2C=CH grupo vinilo H2C=CHCH2 grupo alilo
Ejs: cloruro de vinilo, vinilbenceno alcohol allico, alilbenceno, etc.

Propiedades fsicas similares a Alcanos, hasta C3 son gaseosos

Polaridad

Estabilidad relativa de los alquenos Hidrogenacin Cataltica

Adicin Syn

Estabilidad relativa de los alquenos

Reaccin Tpica de Alquenos: Adicin Electroflica

Tipos de Adicin

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1) a) Adicin de halogenuros de hidrgeno (H-X; X = Cl, Br, I)= Obtencin de halogenuros de Alquilo

Qu pasa con la regioqumica si el alqueno no es simtrico?

100%
Adicin regioselectiva

Por que?

0%

11

Regla de Markovnikov: En una adicin electroflica a un alqueno, el electrfilo se


adiciona de forma que genere el intermedio ms estable

Se forma el intermediario ms estable (carbocatin ms estable)


Producto Markovnikov favorecido Propeno

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Estabilizacin de carbocationes: - Efecto Inductivo - Hiperconjugacin - Resonancia

13

Reordenamiento de carbocationes

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b) Adicin de H-Br en presencia de perxidos

Mecanismo de Adicin Radicalaria


Iniciacin

Propagacin

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Este efecto perxidos solo se observa en la adicin del HBr. Por qu?

-6 kcal (24 kJ)

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Producto Anti-Markovnikov

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b) Hidratacin de Alquenos = Obtencin de Alcoholes - Adicin de Agua

Por qu? Producto Markovnikov

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- Adicin de H2SO4 y posterior hidrlisis

Producto Markovnikov

19

- Hidroboracin y posterior oxidacin

Producto anti-Markovnikov

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Mecanismo concertado, no hay


formacin de carbocatin Adicin Syn Regioqumica gobernada por factores estricos

Producto anti Markovnikov

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c) Adicin de halgenos

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Ejemplos

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Formacin de halohidrinas

Proponer un mecanismo

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d) Reacciones de Oxidacin - Oxidacin con O3 Ozonlisis

moloznido

oznido

reduccin oznido Aldehdos y/o cetonas

oxidacin

Acidos carboxilicos y/o cetonas

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Ejemplos

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Oxidacin con KMnO4 (Test de Baeyer)

0 C

ADICION SYN

Glicol Syn
Similar a una ozonlisis oxidativa

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c) Oxidacin con peroxicidos

Epxido (Oxirano)

Apertura del epxido en medio cido

Glicol Anti

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Sustitucin radicalaria de alquenos (halogenacin allica)

Si las posiciones allicas no son equivalentes puede obtenerse mezcla de productos: RCH2CH=CH2 + (CH2CO)2NBr > RCHBrCH=CH2 + RCH=CHCH2Br + (CH2CO)2NH mayoritario

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Dienos
Clasificacin

Estabilidades relativas

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Dienos Reacciones de adicin electroflica. Adicin 1,2 vs. 1,4.

Por que?
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Control cintico vs. Control termodinmico

Control cintico Control termodinmico

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