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Variaciones Peridicas De Las Propiedades Fsicas.

La configuracin electrnica de los elementos seala una variacin peridica al aumentar el nmero atmico. Como consecuencia, los elementos tambin presentan variaciones peridicas en sus propiedades fsicas y en su comportamiento qumico. Carga Nuclear Efectiva. La presencia de electrones protectores reduce la atraccin electrosttica entre los protones del ncleo, que tienen carga positiva, y los electrones externos. Adems, las fuerzas de repulsin entre los electrones, en un tomo polielectrnico, compensan la fuerza de atraccin que ejerce el ncleo. El concepto de carga nuclear efectiva permite entender los efectos de proteccin en las propiedades peridicas. Considere, por ejemplo, el tomo de helio cuya configuracin electrnica en estado fundamental es . Los dos protones del helio le confieren al ncleo una carga de +2, pero la fuerza total de atraccin de esta carga sobre los dos electrones es parcialmente balanceada por la repulsin entre los electrones. Como consecuencia, se dice que cada electrn est protegido del ncleo por el otro electrn. La carga nuclear efectiva ( ), que es la que se ejerce sobre un electrn, est dada por:

Donde es la carga nuclear real (es decir, el nmero atmico del elemento) y (sigma) se llama constante de apantallamiento (tambin denominada constante de proteccin). La constante de apantallamiento es mayor que cero pero menor que . Una forma de ilustrar la proteccin de los electrones es considerar la energa que se requiere para desprender los dos electrones del tomo de helio. Las mediciones muestran que se requiere de una energa de 2 373 kJ para desprender el primer electrn de 1 mol de tomos de He, y una energa de 5 251 kJ para desprender el electrn que queda en 1 mol de iones de He +. La razn de que se necesite mucha ms energa para desprender el segundo electrn es que cuando slo est presente un electrn no existe un efecto pantalla contra la carga nuclear de +2. Radio Atmico. La densidad electrnica de un tomo se extiende ms all del ncleo, pero por lo general se piensa en el tamao atmico como el volumen que contiene cerca de

90% de la densidad electrnica total alrededor del ncleo. Cuando se tiene que ser ms especfico, se define el tamao de un tomo en trminos de su radio atmico, que es la mitad de la distancia entre dos ncleos de dos tomos metlicos adyacentes. Para los tomos que estn unidos entre s formando una red tridimensional, el radio atmico es simplemente la mitad de la distancia entre los ncleos de dos tomos vecinos. Para elementos que existen como molculas diatmicas sencillas, el radio atmico es la mitad de la distancia entre los ncleos de los dos tomos de una molcula especfica. A mayor carga nuclear efectiva, los electrones son atrados con ms fuerza por el ncleo, en tanto que el radio atmico es menor. En un grupo de elementos se descubre que el radio atmico aumenta cuando el nmero atmico se eleva. Para los metales alcalinos del grupo lA, el electrn externo se localiza en el orbital ns. Como el tamao de los orbitales crece a medida que aumenta el nmero cuntico principal n, el tamao del tomo metlico se eleva desde el Li hasta el Cs. Se aplica el mismo razonamiento para los elementos de otros grupos. Radio inico. El radio inico es el radio de un catin o un anin. Es posible medirlo por difraccin de rayos X. El radio inico afecta las propiedades fsicas y qumicas de un compuesto inico. Por ejemplo, la estructura tridimensional de un compuesto inico depende del tamao relativo de sus cationes y aniones. Cuando un tomo neutro se convierte en un ion, se espera un cambio en el tamao. Si el tomo forma un anin, su tamao (o radio) aumenta, debido a que la carga nuclear permanece constante pero la repulsin que resulta por la adicin de un electrn o electrones adicionales aumenta el dominio de la nube electrnica. Por otra parte, al desprender uno o ms electrones de un tomo se reduce la repulsin electrn-electrn pero la carga nuclear permanece constante, as que la nube electrnica se contrae y el catin es ms pequeo que el tomo. Por ejemplo, tanto el radio atmico como el inico aumentan a medida que se avanza de arriba hacia abajo en un grupo. Para los iones derivados de elementos de diferentes grupos, la comparacin slo tiene significado si los iones son isoelectrnicos. Al examinar iones isoelectrnicos, se encuentra que los cationes son ms pequeos que los aniones.

Energa de Ionizacin. La energa de ionizacin es la energa mnima (en kJ/mol) necesaria para desprender un electrn de un tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental. En otras palabras, la energa de ionizacin es la cantidad de energa en kilojoules necesaria para desprender un mol de electrones de 1 mol de tomos en estado gaseoso. En dicha definicin se especifica el estado gaseoso de los tomos porque en un tomo en estado gaseoso no hay influencia de los tomos vecinos y no existen fuerzas intermoleculares (es decir, fuerzas entre las molculas) que deban tomarse en cuenta al realizar la medicin de la energa de ionizacin. La magnitud de la energa de ionizacin es una medida de qu tan "fuertemente" se encuentra unido el electrn al tomo. Cuanto mayor la energa de ionizacin ms difcil es desprender el electrn. Para los tomos polielectrnicos, la cantidad de energa requerida para desprender el primer electrn del tomo en su estado fundamental,

Se denomina primera energa de ionizacin ( ). En la ecuacin, X representa un tomo de cualquier elemento y e- es un electrn. La segunda energa de ionizacin ( ) y la tercera energa de ionizacin ( ) se muestran en las siguientes ecuaciones:

El patrn contina para desprender los electrones subsecuentes. Cuando se desprende un electrn de un tomo neutro, disminuye la repulsin entre los electrones restantes. Debido a que la carga nuclear permanece constante, se necesita ms energa para desprender otro electrn del ion cargado positivamente. As, las energas de ionizacin siempre aumentan en el siguiente orden:

Afinidad Electrnica. Otra propiedad de los tomos que influye en su comportamiento qumico es su capacidad para aceptar uno o ms electrones. Dicha propiedad se denomina afinidad electrnica, la cual es el cambio de energa que ocurre cuando un tomo, en estado gaseoso, acepta un electrn para formar un anin.

Cuanto ms positiva sea la afinidad electrnica de un elemento, mayor la afinidad de un tomo de dicho elemento para aceptar un electrn. Otra manera de visualizar la afinidad electrnica es considerarla como la energa que se debe suministrar para desprender un electrn de un anin. De ese modo, un valor grande positivo de afinidad electrnica significa que el ion negativo es muy estable (es decir, el tomo tiene una gran tendencia a aceptar un electrn), al igual que una alta energa de ionizacin de un tomo significa que el electrn es muy estable en el tomo. Experimentalmente, la afinidad electrnica se determina desprendiendo el electrn adicional de un anin. Sin embargo, en contraste con la energa de ionizacin, la afinidad electrnica es difcil de medir porque los aniones de muchos elementos son inestables. Nmero de Oxidacin. El nmero de oxidacin de un tomo, tambin llamado estado de oxidacin, significa el nmero de cargas que tendra un tomo en una molcula (o en un compuesto inico) si los electrones fueran transferidos completamente. Los nmeros de oxidacin reflejan el nmero de electrones "transferidos". Los nmeros de oxidacin permiten identificar, a simple vista, los elementos que se han oxidado y reducido. En este texto se utilizan las siguientes reglas para asignar el nmero de oxidacin: 1. En los elementos libres (es decir, en estado no combinado), cada tomo tiene un nmero de oxidacin de cero. 2. Para los iones constituidos por un solo tomo (es decir, iones monoatmicos), el nmero de oxidacin es igual a la carga del ion. Todos los metales alcalinos tienen un nmero de oxidacin de + 1. Y todos los metales alcalinotrreos tienen un nmero de oxidacin de +2 en sus compuestos. 3. En una molcula neutra, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos debe ser cero. En un ion poliatmico, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos debe ser igual a la carga neta del ion. Electronegatividad. Es la capacidad de un tomo para atraer hacia s los electrones de un enlace qumico. Los elementos con electronegatividad alta tienen ms tendencia para

atraer electrones que los elementos con electronegatividad baja. Como es de esperarse, la electronegatividad se relaciona con la afinidad electrnica y la energa de ionizacin. As, un tomo como el flor, que tiene la mayor afinidad electrnica (tiende a tomar electrones fcilmente) y una energa de ionizacin alta (no pierde electrones con facilidad), tiene electronegatividad alta. Por lo contrario, el sodio tiene baja afinidad electrnica, baja energa de ionizacin y baja electronegatividad. La electronegatividad es un concepto relativo, en el sentido de que la electronegatividad de un elemento slo se puede medir respecto de la de otros elementos. Linus Pauling desarroll un mtodo para calcular las electronegatividades relativas de la mayora de los elementos. Por lo general, la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha a travs de un periodo de la tabla peridica, y coincide con la disminucin del carcter metlico de los elementos. En cada grupo, la electronegatividad disminuye al aumentar el nmero atmico y el carcter metlico. Observe que los metales de transicin no siguen esta tendencia. Los elementos ms electronegativos como los halgenos, oxgeno, nitrgeno y el azufre, se ubican en el ngulo superior derecho de la tabla peridica, y los elementos menos electronegativos (los metales alcalinos y alcalinotrreos) se agrupan en el ngulo inferior izquierdo. Los conceptos de electronegatividad y afinidad electrnica estn relacionados pero son diferentes. Ambas propiedades indican la tendencia de un tomo para atraer electrones. Sin embargo, la afinidad electrnica se refiere a la atraccin de un tomo aislado por un electrn adicional, en tanto que la electronegatividad es una medida de la habilidad de un tomo (enlazado con otro tomo) para atraer los electrones compartidos. Adems, la afinidad electrnica es una cantidad susceptible de medirse en forma experimental, en tanto que la electronegatividad es un valor estimado que no se puede medir.