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Qu es un compuesto de coordinacin?

In complejo
n+/-

El modelo de enlace de Lewis base de Lewis"

Carga del complejo

ligandos

Ejemplo: [Co(NH3)6]3+

X+/-

n H3N 6 H N H H + Co3+ H3N

NH3 NH3 NH3 NH3

3+

In metlico

contrain L L L L L L

In complejo: tomo o in central rodeado de ligandos. El ligando dona dos electrones a los orbitales d del metal

cido de Lewis"

Ligandos neutros con pares de electrones libres


C O Monxido de carbono
CO

Ligandos aninicos

Los ligandos que se unen al metal a travs de ms de un tomo donador o donor se denominan ligandos polidentados (bi, tri, tetradentados) o agentes quelantes
H 2N NH2
N N
N N

CNcianuro SCNtiocianato

Etilendiamina (en)

2,2-bipiridina (bipy)
O H 3C

1,10-fenantrolina (fen)
O O O

NH3 amoniaco

O H2O agua

OHoxhidrilo

acetato

Oxalato (Ox)

haluro

Quelato: Complejo formado por ligandos polidentados. Nmero de coordinacin: N de tomos donores alrededor del metal central.

Los ligandos se unen al metal a travs de un tomo donador o donor

Geometras ms comunes en los complejos


Tetradrica 109o N.C. 4
[CuCl2]Geometra lineal

Ejemplos
Geometra Plana trigonal

Plana cuadrada

90o

N.C. 4

[Au(CN)2]-

180o

120o [HgI3]Geometra plano cuadrada

Geometra tetradrica

Bipirmide trigonal

120o + 90o

N.C. 5

Pirmide de base cuadrada 90o

N.C. 5
[CoCl4]2[MnO4][NiCl4]2109o

[PtCl4]2[AuBr4][Co(CN)4]290o

Octadrica

90o

N.C. 6

Nmero de coordinacin 5 Geometra Bipirmide trigonal


3-

Nmero de coordinacin 6
Geometra octadrica

Geometra Pirmide de base cuadrada


CN NC NC Co CN CN
3-

Cl Cl Cu Cl Cl Cl

[Mn(H2O)6]2+ [CrCl6]3-

[CuCl5]3N N Co Br N N
+

[Co(CN)5]3O O O V

O O

Geometra prismtica trigonal

[Co(Me6tren)Br]+

[VO(acac)2]

Teora del Campo Criatalino Postulados: En los iones metlicos libres, los cinco orbitales d tienen la misma energa (degenerados)
M M

Teora del Campo Cristalino

x2-y2 yz

z2

xz xy

Energa
x2-y2 yz z2 xz xy

Los ligandos estn representados por cargas puntuales negativas. Las interacciones entre el catin metlico y los ligandos son puramente electrostticas. Existe una repulsin entre los electrones d del metal y los ligandos. Esta interaccin es diferencial y depende de la disposicin espacial de los ligandos alrededor del metal (geometra del entorno). Como consecuencia se produce un desdoblamiento de los orbitales d.

En presencia de una distribucin de carga esfrica, los orbitales se desestabilizan (aumentan su energa).

Teora del Campo cristalino: geometra octadrica

Teora del Campo cristalino: geometra octadrica

TCC: geometra octadrica

TCC : geometra octadrica La diferencia de energa entre los niveles eg y t2g se denomina Energa de desdoblamiento del Campo Cristalino, o.

M Energa

x2-y2 z2
Baricentro

eg

Campo esfrico

Campo octadrico

eg
xy

x2-y2 yz

z2

xz xy

yz
x2-y2 yz z2 xz xy

xz

t2g eg t xy 2g

o
x2-y2 z2

+ 0.6 o

t2g

- 0.4 o

xy, yz, xz ms estables respecto al campo esfrico x2-y2, z2 menos estables respecto al campo esfrico
yz xz

Teora del Campo cristalino: geometra tetradrica


In libre

TCC: geometra tetradrica


Simetra esfrica Campo tetradrico
yz xz xy t 2 tet + 0.4 tet - 0.6 tet

e
x2-y2 z2 x2-y2 yz z2 xz xy

x2-y2, z2

ms estables que en el campo esfrico

xy, yz, xz menos estables que en el campo esfrico

Ejemplo: [Ti(OH2)6]3+ In de configuracin electrnica d1 En solucin acuosa, presenta color violeta


eg + 0.6 oct - 0.4 oct 3+ [V(OH2)6]3+

Complejos con iones d2 y d3

eg

d2
t2g

t2g

[Cr(OH2)6]3+

eg

d3 El electrn d ocupa uno de los orbitales t2g


t2g

Complejos con iones d4 Complejos de alto espn


eg

Complejos de espn alto y bajo

Iones d1, d2, d3, d8 , d9: una sola configuracin.

o < P
t2g

Iones d4, d5, d6, d7: dos configuraciones posibles


Complejo de alto espn (campo dbil) Complejo de bajo espn (campo fuerte) eg eg oct oct

4 e- desapareados

Complejos de bajo espn


eg

o > P
t2g

t2g es pequea

e-

desapareados

t2g

P representa la energa requerida para aparear dos electrones en un orbital d

Los electrones ocupan los 5 orbitales d antes de aparearse

es grande Los electrones se aparean en los orbitales t2g antes de ocupar los eg

Complejos con iones d5 Alto spin


eg Espn alto eg

Complejos con iones d6

5
t2g

e-

desapareados
t2g

4 e- desapareados

Bajo spin
eg

Espn bajo
eg

1
t2g

e-

desapareado 0 e- desapareados
t2g

Complejos con iones d7 Espn alto

Complejos con iones d8, d9 y d10

eg eg

eg

3 e- desapareados
t2g

t2g

t2g

2 e- desapareados Espn bajo

1 e- desapareado

1 e- desapareado
t2g

t2g

0 e- desapareados

Factores que determinan el valor de 1. Geometra del complejo Comparacin de campo octadrico y tetradrico
eg t2 yz xz xy tet e t2g

Factores que afectan el valor de

2. Estado de oxidacin del in metlico aumenta al aumentar el estado de oxidacin del metal
[Fe(OH2)6]2+ [Co(OH2)6]2+ oct = 10 000 cm-1 oct = 9 700 cm-1 [Fe(OH2)6]3+ [Co(OH2)6]3+ oct = 14 000 cm-1 oct = 18 000 cm-1

oct

3. Naturaleza del in metlico, ubicacin en la T.P. Al bajar en un grupo aumenta el valor de


[Co(NH3)6]3+ [Rh(NH3)6]3+ [Ir(NH3)6]3+ oct = 22 900 cm-1 oct = 34 100 cm-1 oct = 41 000 cm-1

tet = 4/9 oct


tet < P

x2-y2 z2

Los complejos tetradricos son siempre de alto espn y bajo campo:


Los complejos de metales de 2 y 3 serie de transicin son siempre de bajo spin

Factores que afectan el valor de

El color en los complejos de los metales de transicin


eg oct [Ti(OH2)6]3+ eg

4. Ligandos
eg oct t2g I- < Br- < S2- < SCN- Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2-

h
t2g

eg
o

< H2O < NH3 en < bipy < fen NO2- < CN- CO

t2g

Ligandos de campo dbil Complejos de alto espn

Serie Espectroqumica
t2g

Espectro de absorcin: max = 510 nm


Luz blanca 400-800 nm
490-580 nm

Ligandos de campo fuerte Complejos de bajo espn (siempre que sean octadricos!)

azul: 400-490 nm Amarillo-verde: 490-580 nm rojo: 580-800 nm

El color en los complejos de los metales de transicin eg eg oct t2g pequea Se absorbe luz de baja energa t2g grande Se absorbe luz de alta energa oct

Determinacin experimental de o
h
A 490-580 nm

Espectro de absorcin

/ nm

El color del complejo depender de la magnitud de . Por lo tanto depender de los 4 factores que determinan . Un complejo se ve del color complementario al de la luz que absorbe.
Longitud de onda, (nm)

eg

h
t2g

eg
o

t2g

Espectro de absorcin: max = 510 nm 243 kJ mol-1