Serie homloga

Compuestos que difieren slo en el nmero de Metilenos

Serie homloga
Propiedades qumicas similares Propiedades fsicas varan con el peso molec. Aumento regular del PE con el peso Metano-butano gases a temp. Ambiente Pentano-hexadecano lquidos Heptadecano slidos

HC con ms de cuatro carbonos presentan isomera Alcanos con cadena lineal PE> ramificados Molculas ms regulares PF superiores

Fuentes de los hidrocarburos

Gas natural

Mezcla de hidrocarburos ligeros Metano 90-95% Etano 5-10% Otros alcanos de PE bajo: propano, butanos Uso energtico. Materia prima para la industria qumica

orgnica. Separacin en componentes Obtencin de alquenos por pirlisis

b. Petrleo Petrleo mezcla de hidrocarburos saturados y aromticos que se encuentra en yacimientos minerales aplicacin como matera prima

b1. Origen y composicin

origen

orgnico a base de plancton y fitoplancton depsitos orgnicos en sedimentos porosos de mares poco profundos transformacin anaerbica bacterias accin cataltica de silicatos presin y tiempo migracin por movimientos geolgicos contenido en estrato permeable entre dos Impermeables

b2. Composicin
Hidrocarburos: gases, lquidos, C1 C120 destilables C1-C40

slidos

composicin elemental media: 85% carbono 12% hidrgeno 3% S, O; N y otros Composicin de los crudos muy diferente entre campos entre pozos vecinos a lo largo de la explotacin

b3. Refinado
proceso

bsico: separacin por destilacin refineras Objetivos bsicos de la refinera:

separar por fraccionamiento convertir (craqueo) modificar (reformado, isomerizacin) depurar

Etapas: 1. extraccin 2. Estabilizacin: Eliminacin del exceso de gases disueltos por destilacin a presin 3. transporte 4. Fraccionamiento: separacin de componentes por destilacin en Columnas

el fraccionamiento del petrleo da lugar a:

b4. Procesos

complementarios

se utilizan para transformar el contenido del petrleo a la demanda del mercado (conversin)

1. craqueo trmico ruptura de cadenas larga por efecto del calor por medio de un mecanismo radicalario
reacciones:

ruptura de cadenas deshidrogenacin oligomerizacin

condiciones: fase lquida (aceites pesados): 450 10-80 atm fase vapor (gasleos ligeros y querosenos): 500 4-5 atm la fraccin que se transforma varia con el tiempo y la temperatura en refineras modernas sigue utilizndose para: visbreaking produccin trmica de gasleo coquizacin: aprovechamiento max. de voltiles

2. craqueo cataltico
craqueo en presencia de catalizador produce cierta deshidrogenacin

material de partida: naftas pesadas y gasleos productos: isoalcanos + n- e iso-alquenos de ms de 3 carbonos menor cantidad de etileno mayor cantidad de propileno y olefinas C4

Reacciones secundarias n-alcanos iso-alcanos alcano alqueno + H2 alcanoscicloalcanos + H2 cicloalcanos aromticos + H2 3. Hidrocraqueo
craqueo cataltico en presencia de catalizador cido de slice-almina

hidrgeno o zeolita sinttica

con Pd o Pt disperso material de partida: fuelleos condiciones: 350-400 C y 75-125 atm alquenos del craqueo se hidrogenan no hay reacciones secundarias a aromticos y coque producto libre de azufre y bajo contenido en aromticos producto tipo queroseno (combustible de aviacin)

4. reformado cataltico utilizado para mejorar el IO aumenta proporcin de aromticos, isoparafinas y olefinas disminuye el peso molecular de la mezcla

reacciones:
deshidrogenacin isomerizacin hidrocraqueo

condiciones: catalizador: platforming Al2O3SiO2-Pt rheniforming Al2O3SiO2-Pt/Re 500-525C presin de hidrgeno 5. alquilacin, isomerizacin, polimerizacin Polimerizacin oligomerizacin de las olefinas obtenidas por craqueo forman iso-olefinas con mayor IO materia prima: propileno y butilenos catalizador: cido fosfrico, sulfrico o fluorhdrico forman intermedios de baja energa (no polimerizan) etileno polimeriza Alquilacin reemplaza a la polimerizacin reaccin entre una olefina y una parafina (isobutano) catalizadores cidos: cido sulfrico o Fluorhdrico 1.mezclas con IO muy alto

2.las

olefinas proceden del craqueo cataltico 3.isobutano del craqueo y del reformado, tambin por isomerizacin del butano 4.HF catalizador preferido (fase lquida a 50C) 5.H2SO4 (temperatura 0-10C)
se

utiliza par convertir parafinas en isoparafinas isomerizacin de n-butano en isobutano (para alquilacin) isomerizacin de la fraccin C5/C6 (no til para reformado)

C4 isomerizado sobre lecho fijo de Pt, atm de H2 C5 isomerizado con AlCl3 (proceso Butamer)

6. refino final Hidrotratamiento

hidrogenacin cataltica a presin varios procesos para eliminar impurezas

y reducir la viscosidad introduce hidrgeno en fracciones pesadas catalizador: xidos de Co-Mo o Ni-Mo; condiciones suaves para gasleos y naftas 300C 20-25 bar gasleo de vaco a 350-400 35-55 bar tambin en aceites lubricantes; elimina ceras por craqueo el hidrocraqueo es una variante del hidrotratamiento

C. Carbn
La

industria qumica dispone de 4 vas para obtencin de productos qumicos del carbn: 1.gasificacin: gas de sntesis 2.hidrogenacin 3. destilacin 4. carburo de calcio

1.Gasificacin de lignitos o hullas

Tratamiento

con vapor de agua a alta

temperatura Se obtiene una mezcla de hidrgeno y monxido de carbono (GAS DE SINTESIS) Para alcanzar la temperatura necesaria se introduce aire

Usos:
obtencin H2 amoniaco fosgeno

de metanol

2.Hidrogenacin
Obtencin de hidrocarburos a No es un proceso competitivo Desarrollados en Alemania:

partir del carbn

Fischer-Tropsch y Bergius Fischer-Tropsch

Utiliza

gas de sntesis y catalizadores metlicos (Ni, Co, Ru) Temperaturas elevadas

4. Reactividad de los alcanos

Son inertes frente a la mayora de los

reactivos Reaccionan a temperaturas elevadas o en presencia de catalizadores (rotura de enlaces sencillos) a Combustin
Los

alcanos se utilizan como combustibles (mezclas o puros)

mezclas: gas natural, gasolinas, gasleos, querosenos, fuelleos puros: butano, propano
Fuente energtica muy importante Gas Natural: metano constituyente

principal

La combustin es muy exotrmica

pero

necesita activacin

Las combustiones se hacen con exceso de aire (O2)

Con defecto de oxgeno se forma CO y carbono (color amarillo)

Combustin controlada
Motores

de gasolina Utilizan como combustible un destilado de petrleo 70-200 Hidrocarburos de 6 a 12 tomos de carbono mayoritariamente Requisitos: Volatilidad Rendimiento energtico Punto de inflamacin Tiempo de combustin Uno de los ms importantes es la combustin lenta dentro del cilindro

la tendencia a la detonacin se mide con el ndice de octano (IO) al n-heptano se le asign el valor 0 al iso-octano(2,2,4-trimetilpentano) 100
gasolina IO= 95 95% i-octano + 5% n-heptano los ensayos de IO se hacen en motores Calibrados

ETAPAS de los motores de gasolina: 1. Admisin 2. Compresin 3. Expansin 4. Escape

Motores Diesel
utilizan

una fraccin ms pesada de destilado de petrleo (250-320) naturaleza aliftica hidrocarburos de C17 a C20 requisitos: inflamacin sin retraso mnimo humo Diferencias: se comprime el aire en el cilindro se inyecta el gasleo y se inflama

ndice de Cetano
cetano

(hexadecano)

se inflama fcilmente 100 con retraso e inclompletamente 0

-metilnaftaleno,

b. Halogenacin
reaccionan con halgenos (Cl2, Br2) temperatura elevada o bajo luz ultravioleta Mecanismo radicalario

(UV)

Cloracin directa (trmica)

proceso radicalario sin mezcla de productos

catalizador

Los

clorofluorometanos CFC se obtienen por substitucin parcial de cloro en clorometanos

Reaccin directa con F2 demasiado exotrmica

CFC

no txicos, no inflamables, no corrosivos