Krupp Uhde cido ntrico Tecnologa Diseo de Plantas mejorada para la produccin de cido ntrico azeotrpica 1.

Resumen

cido azeotrpica de aproximadamente 68% en peso puede sustituir cido ntrico concentrado en algunas aplicaciones tales como nitraciones. Debido a la reciente demanda del mercado, Krupp Uhde tiene diseado un diseo de proceso mejorado para la produccin confiable de cido azeotrpico. Las caractersticas importantes del proceso para la produccin de cido azeotrpico se presentan. Adems de suministrar una presin de absorcin suficiente, el balance general de agua para una planta de cido azeotrpica es de gran importancia. Basado en el balance de agua, se deriva una curva de lmite terico que muestra si cualquier enfriamiento externo para el aire de admisin se requiere. Por estos mediciones Krupp Uhde puede predecir los lmites, por ejemplo, la humedad del aire de admisin y la presin parcial requerida de NOx en la entrada de la absorcin, en el que la calidad especificada de cido azeotrpico se puede lograr. Las soluciones tcnicas, incluyendo una configuracin de aparato de secado de aire hecha a medida secundaria son presentadas.

Excepto en el funcionamiento normal, tambin las condiciones de otras plantas como la operacin de carga parcial se destac. El efecto de un cambio de los parmetros clave como la presin de absorcin o temperatura del agua de refrigeracin en el rendimiento de la absorcin se visualizaron mediante argumentos de simulacin.

Fig. 1: Planta de cido azeotrpica Caractersticas

2. Situacin del mercado para el cido azeotrpica Como se muestra en la fig. 2, alrededor del 80% de la produccin de cido ntrico se utiliza para fertilizantes. El producto principal es el nitrato de amonio (AN) y sus diversos derivados como el nitrato de calcio (CN), calcio nitrato de amonio (CAN), el nitrato de sulfato de amonio (ASN) y nitrgeno lquido fertilizantes (UAN). La rama principal es el nitrofosfato (NP) compuestos. No est denominado como fertilizante el nitrato de amonio grado explosivo (LAN). El cido ntrico tambin se requiere para los productos qumicos, representado en este grfico por caprolactama, cido adpico como un producto intermedio para diisocianato de nylon y tolueno como un producto intermedio para poliuretano. En el pasado reciente, el mercado mundial ha mostrado atencin a la demanda del llamado cido azeotrpica con una concentracin elevada de aproximadamente 68% en peso. Obviamente algunas nitraciones que slo se llevaron a cabo en presencia del alto grado concentrado de cido ntrico en el pasado se pueden realizar bajo condiciones menos severas en la actualidad. Eso significa que el cido ntrico concentrado, puede ser parcial o completamente reemplazado por cido azeotrpica. En consecuencia, Krupp Uhde ha desarrollado un proceso de diseo mejorado para la produccin confiable de cido azeotrpica.

Fig. 2: Aplicaciones de cido ntrico

3. La produccin de cido ntrico azeotrpica 3.1 Conceptos bsicos 3.1.1 Importancia del Punto de destilacin azeotrpica para la Fig. 3 representa el equilibrio lquido-vapor para el sistema cido ntrico / agua. Para presin atmosfrica el punto de azeotrpico conocido se produce a una concentracin de lquido del 68,4%. Esto significa que por destilacin de la separacin de vapor (y) y lquido con concentracin diferente (x) slo puede realizarse por debajo de este punto azeotrpico, ya que la concentracin de vapor (y) es igual a la concentracin de lquido (x). El punto es azeotrpico por lo tanto es una barrera natural para la destilacin. El punto azeotrpico se puede desplazar ligeramente por un cambio de presin. Para una presin total inferior total es cambiado a una concentracin inferior lquida.

Fig. 3: ntrico equilibrio lquido vapor de agua-cido

Otra posibilidad para desplazar el punto azeotrpica es la base para concentrar diluy cido ntrico. Fig. 4 muestra el efecto de la adicin de cido sulfrico a una solucin cido ntrico / agua. Al aumentar el H2SO4 concentracin escalonado de 0% a travs de 20% y 40%, el punto azeotrpica se desplaza a concentraciones ms bajas de lquido y, finalmente, a una concentracin de 67% de H2SO4 el punto azeotrpica se ha desvanecido. Entonces, es posible destilar cido ntrico concentrado. El cido ntrico es el ms ligero fase y se extrajo en forma de vapor, mientras que el cido sulfrico ser an ms diluido en la fase lquida.

Fig. 4: vapor ntrico lquido equilibrio cido-agua (parmetros: H2SO4-Contenido) 3.1.2 Absorcin modelo de reaccin Es el punto azeotrpico tambin una limitacin para la absorcin? Un modelo simplificado para las reacciones de complejos basados en la teora de la pelcula se muestra en Fig. 5. NO2 est en equilibrio con N2O4 en la mayor parte del gas, as como en la pelcula de gas. Slo N2O4 es transportada a travs de la pelcula de gas hasta el lmite de gas-lquido y se hidroliza, mientras que NO2 la Hidrlisis puede ser descuidada.

El HNO2 formado de manera intermedia (indirectamente) se descompone en cido ntrico, agua y monxido de nitrogeno. El gas NO formado en la fase lquida limita la absorcin porque tiene que ser transportado de vuelta a la fase gaseosa. All es oxidado a NO2 que est en equilibrio con N2O4 para cerrar el circuito. La reaccin global en la fase lquida puede ser resumirse como sigue: 3 NO2 + H2O = 2 HNO3 + NO

Fig. 5: Absorcin modelo simplificado de reaccin

Se puede concluir que las leyes fsicas que rigen la absorcin son completamente diferentes de la destilacin como se discuti antes. Por tanto, la importancia "clsica" del punto azeotrpico para limitar la concentracin de cido ntrico es vlida slo para la destilacin. Para la absorcin la presin parcial de NO y NO2 en la entrada de la torre de absorcin es crucial. Segn la experiencia de Krupp Uhde un cierto total de NOx requiere presin parcial en el rango de 1 bar para producir un cido azeotrpica en una torre de absorcin. Los conceptos tcnicos, as como las limitaciones fsicas para la produccin de cido azeotrpica sern discutidos ms adelante. 3.2 Limitaciones 3.2.1 Perfil de absorcin Especial Medido Durante la puesta en marcha El perfil de concentracin se muestra en la fig. 6 se midi durante la puesta en marcha en mono alta presin de una planta de cido ntrico. Diseo de la planta es de 300 MTPD con fuerza cida de 65% por peso y la presin de absorcin fue de 9,4 bar abs. Durante la puesta en marcha por error slo alrededor del 50% del caudal de diseo agua de proceso fue suministrado a la parte superior de la torre de absorcin. Como resultado, el cido ntrico de mucho mayor fuerza se form en la parte inferior de la torre.

Fig. 6: Perfil de absorcin medido

Las concentraciones ms altas causan una muesca en el perfil de concentracin en la bandeja 12, que es el punto de entrada del condensado crudo entregado por el condensador refrigerador. Esta muesca se produce porque las concentraciones en las bandejas de tamiz anteriores se levantadas bastante. En consecuencia, la concentracin de crudo condensado en la bandeja 12 es demasiado baja y rompe el perfil. Por lo tanto la concentracin de cido en las subsiguientes bandejas de absorcin de 12 a 17 sube de nuevo, o en otras palabras, estas bandejas mostrar desorcin. Despus de pasar a un mximo en la bandeja 17 con una concentracin de aprox. 66%, la columna se haba estabilizado y la absorcin se llev a cabo de nuevo. En general, el perfil de cidos entera se haba desplazo a la derecha. El perfil de la torre de absorcin se mantuvo durante algunas horas, por lo que un estado cuasi estacionario se alcanz. En las primeras bandejas, el laboratorio, determinaron las concentraciones superiores al 70%. Incluso aunque teniendo en cuenta una imprecisin de la medida de la densidad de aproximadamente 0,5 a 1%, La concentracin corregida calcula a aproximadamente 69,5%. As que durante la puesta en marcha de esta planta un cido ntrico sper azeotrpico se produjo en una produccin de torre de absorcin, pero del otro lado tambin el valor de NOx - en las tailgas medido a 370 ppm se increment por encima del lmite permisible. 3.2.2 Perfil de cidos simulado para una planta de presin dual En Krupp Uhde un sofisticado programa informtico se utiliza para el diseo fiable de la torre de absorcin. Adems, este programa es capaz de predecir los lmites en que la absorcin va a funcionar. Fig. 7 visualiza una simulacin para el comportamiento de absorcin de una columna en una doble planta presin, donde se produce cido ntrico de dos concentraciones. La mayor parte de 60% se toma del absorbedor como 68% de cido ntrico, la corriente lateral restante 60% como cido ntrico. Ahora, la fuerza del cido se desplaza hasta el 70% en pasos de 0,5% por simulacin. Cuanto ms alto la concentracin, la peor de las obras de la torre de absorcin, lo que resulta en una menor empinada concentracin perfil. Este efecto se incrementa despus de la crudo condensado ha sido aadido, ya que su concentracin ya no coincide con la del cido bandeja. Como resultado, el perfil de concentracin conjunto se desplaza hacia la derecha. Fig. 8 es un detalle de la anterior, centrndose en las bandejas de absorcin primeros Nos. 3 a 7. Como se ha mencionado en relacin con el perfil medido presentado anteriormente, otro criterio de estabilidad es si la bandeja respectiva absorbe o se desorbe. Aqu el bandejas N 1 y 2 son los llamados bandejas de oxidacin, que no harn sino aumentar el NO2 contenido del cobro NO. gas. El cido crudo se extrae de la bandeja 3 con la concentracin ms alta, mientras que el cido 60% se toma de una bandeja con concentracin similar.

En cuanto a la pendiente entre la bandeja 3 y 4, por debajo de 69% de la pendiente negativa se refiere a absorcin, mientras que por encima de 69% de los desorbe bandeja, caracterizada por una pendiente positiva. La pendiente casi horizontal en 69% representa el lmite de absorcin estable, es decir, en el nmero de la bandeja particular, no hay formacin de cido adicional, ni se lleva a cabo la descomposicin cida. Resumiendo estos resultados de la simulacin, esta torre de absorcin funciona de manera estable hasta que un concentracin de 69% en peso. Este resultado est de acuerdo con las mediciones tomadas durante el funcionamiento prctico de esta planta. La estabilidad de absorcin depende tambin de la presin y temperatura del agua de refrigeracin como se discute ms adelante.

Fig 7 perfiles de simulacin de cido para la planta de presin dual

Fig 8 Detalles de simulacin de cido para la planta de presin dual

3.2.3 Funcionamiento a carga parcial Dependiendo de los requerimientos de produccin del cliente, algunas plantas de cido ntrico son operadas por ms tiempo en carga de la planta parcial. Entonces la presin de absorcin disponible es naturalmente ms baja, dependiendo de la curva de rendimiento de la mquina caracterstico. Por lo tanto, especialmente si la produccin de un cido azeotrpica 68% tiene que ser mantenido, funcionamiento a carga parcial es una torre de ms crucial de absorcin caso de diseo. Fig. 9 muestra el perfil de cidos de una torre de absorcin tal como se deriva por simulacin. Debido a la absorcin de disminucin de la presin de alrededor de 9 bar abs. en carga parcial, en comparacin con alrededor de 12 bar abs. a plena carga, la concentracin en cualquier bandeja determinada se incrementa con respecto al caso a plena carga. El NOx -Contenido en el gas de cola tambin aumenta con respecto a la deteriorada rendimiento de la absorcin, en este caso 190 a 310 ppm en volumen (Fig. 10). Actualmente, la mayora de las plantas de cido ntrico nuevos estn equipados con un unidad de tratamiento cataltica selectiva al gas de cola (SCR) para cumplir con las normas ambientales. As que el NOx-Contenido en salida del absorbedor, los llamados NOx-de corte, se evala bajo los aspectos econmicos. Los costes de inversin para la torre de absorcin deben ser comparados con los costes del SCR unidad, que consta de volumen de catalizador requerida y adicional NH3-El consumo y la cada de presin. Para esta planta el NOx-Corte despus de la absorcin fue elegido para ser 300 ppm en volumen. El nmero de platos perforados se ajusta en consecuencia para garantizar la produccin de 68% azeotrpica de cido en la operacin de carga parcial.

Fig 9 Perfiles de Concentracin

Fig 10 NOx contenido en cola de gas

3.3Conceptos Tcnicos 3.3.1Krupp Uhde 's de presin de doble planta azeotrpica Fig. 11 destaca las caractersticas especficas de una planta de cido de presin de doble azeotrpica. Para satisfacer el balance de agua en general, es obligatorio para deshacerse del agua llevada al aire entrante. Las medidas dependen de la humedad del aire y la temperatura y por lo tanto, en la ubicacin de la planta / las condiciones climticas. Krupp Uhde est preparada para ofrecer soluciones a medida. En caso de una temperatura elevada del aire ambiente y la humedad de la instalacin de un adicional condensador de aire es recomendable. Con el fin de reducir la presin parcial del agua como la medida de lo posible, este aparato se enfri con agua enfriada. Como es habitual en Krupp Uhde plantas duales de presin, existe un circuito adicional de agua enfriada vinculado al amonaco evaporacin. La maquinaria se muestra como un ejemplo est completamente integrado en la Krupp Uhde toro compacta concepto de equipo. El nivel de presin primero entregado por el compresor de aire es ventajoso para el quemador, mientras que la presin final emitido por el NOx-Compresor promueve la absorcin de modo que el cido azeotrpica se puede formar ..

Fig 11
3.3.2 Limitacin de la concentracin de cido Resumen del Balance Hdrico El balance de agua del proceso de cido ntrico, se compone de agua de reaccin, el agua de dilucin y agua realizado con las corrientes de proceso (Fig. 12). En el agua seccin quemador est formado por la reaccin principal en NO (1) y las no deseadas reacciones secundarias a N2 (2) y N2O (3). En la seccin absorbente de agua se consume de acuerdo para la reaccin global (4) y para la dilucin de la concentracin azeotrpica de aproximadamente 68% por peso. Tambin una parte importante del agua puede ser aspirado en el aire de proceso. La humedad del aire depende de la localizacin de la planta, as como la estacin y la hora del da. El restante parte del balance de agua se satisface con agua de proceso suministrada a la parte superior de la torre de absorcin. Obtencin de la concentracin lmite terico Figura 12 pone de manifiesto las reacciones especficas que tienen lugar en la seccin de quemador de amonaco y la absorcin. Teniendo en cuenta la reaccin deseada (1), 1,5 moles de agua se forman por mol de amonaco. Por cada mol de NO formado 0,5 moles de agua se consumen en la seccin de absorcin. En general, hay un supervit de 1 mol de H2S por 1 mol de amonaco alimenta a la planta, para una eficiencia del quemador 100%. Teniendo en cuenta una eficiencia del quemador ms realista de 95%, que significa el 5% del amonaco se convierte en N2 o N2O reaccin de acuerdo (2) y (3) sin agua adicional, un mximo de HNO3- concentracin 76.6% puede ser producido.

Fig. 12: Balance de agua para una planta de cido azeotrpico

Clculo de la carga de agua en el lmite de admisin de aire La torre de absorcin requiere una alimentacin de agua de proceso mnimo para garantizar segura y estable operacin de la planta. En el funcionamiento prctico es obligatorio para mantener el NOx contenido en el gas de cola dentro de los lmites permitidos. El mnimo de agua proceso requerido alimenta a la parte superior de la torre de absorcin se puede suponer que aprox. 30 kg por tonelada de 100% de HNO3. Teniendo en cuenta este valor en relacin con el lmite de concentracin de 76,6%, el final posible concentracin viene a ser 74,9%.

Fig 13 curva de lmite terico de la humedad del aire de admisin

Relacionado con la concentracin azeotrpica cido deseado de 68%, la diferencia restante en el balance de agua asciende a 135 kg por tonelada de cido. Este agua es el mximo de agua contenido permitido para ser llevado con el aire de admisin. Teniendo en cuenta un contenido de oxgeno en los tailgas de 2,5% en volumen, el aire de admisin equivale a 4950 kg por tonelada de cido. As, un contenido general absoluta de agua de unos 27 g por kg de aire seco se puede esperar. Con base en esta figura y una presin ambiente de 1,013 barra, fig. 13 muestra la relacin entre la humedad relativa del aire y la temperatura. Combinaciones admisibles de la temperatura del aire ambiente y la humedad para la produccin de cido azeotrpica se encuentran por debajo de la curva lmite. Si la condicin de aire se encuentran fuera de la zona admisible, la instalacin de un adicional instalaciones de refrigeracin se requiere. Un ejemplo de un enfriador de agua enfriada adicional se da en la figura. 11. 3.3.3 Secado de aire secundario Aire secundario, que es aproximadamente 20% del flujo total de aire, se utiliza para separar de NOx gases de efecto disuelve en el cido en bruto dejando el absorbedor. El aire secundario lleva la cantidad de agua correspondiente a las condiciones climticas o las condiciones en el condensador de aire si instalado. Este contenido de agua sera diluir el cido producto que sale del colector del blanqueo torre. A fin de mantener la fuerza del cido especificado, un secador de aire secundario integrado en el sumidero de la columna de blanqueo est instalado. El principio es para secar el aire secundario entrante por medio del cido producto, lo cual es alimenta a la parte superior de la columna de blanqueo (fig. 14). En contraste con la configuracin habitual all es una seccin especial de secado en la parte inferior donde el aire entra en juego la secundaria ya blanqueada flujo total de cido producto abandona el sumidero de la parte superior. Una pequea cantidad de la cido total del producto alimenta la seccin de secado a continuacin. El aire secundario entrante se seca en contracorriente del flujo de este cido. El efecto de secado est fsicamente basa en el hecho de que el presin parcial de agua sobre el cido en la seccin de secado es considerablemente menor que en el aire comprimido secundaria. El cido dejando la grada se diluye por el agua contenida en el aire secundario. Por lo tanto este cido se aade a la crudo condensado y entregado a la apropiada absorbedor bandeja. De este modo el circuito de esta corriente de condensado adicional est cerrado.

Fig. 14: Configuracin de secado de aire secundario 3.3.4Efecto de la subida de la presin sobre la concentracin de cido Una mejora de la presin del proceso antes de la absorcin tiene dos ventajas. Por un lado, la absorcin es promovida por la presin total aproximadamente por el poder de 2,2. Por otro lado, la presin parcial del NOx de gas se incrementa, lo cual es necesario para producir la fuerza del cido deseado. Fig. 15 representa el efecto de un aumento de presin. El punto de partida es la fuerza cido deseado elegido a 67,5%, correspondiente a la curva media. La concentracin de cido es menor en bandeja 4 que en la bandeja 5, indicando desorcin en lugar de absorcin. La curva inferior se deriva por un aumento de presin de 0,4 bar. El gradiente negativo indica la absorcin, es decir, la fuerza del cido deseado de 67,5% puede ser producido por mediante este aumento de presin. Por la fuerza de acidez mximo puede ser producido en este aumento de la presin? Mediante simulacin la concentracin de cido se ha elevado hasta la pendiente es horizontal, refirindose a la superior curva. A esta concentracin de 67,7% de la pendiente horizontal indica la limitacin valor, ya que ni absorcin ni se produce la desorcin. En resumen, en este ejemplo una presin de 0,4 bar aumenta la concentracin de cido por 0,2%. 3.3.5 El agua de refrigeracin y fro de suministro Debido al hecho de que las reacciones que regulan la absorcin son altamente exotrmica, el refrigeracin apropiada de la torre de absorcin es importante. Con la ayuda de Krupp Uhde 's programa de ordenador sofisticado y experiencia, el nmero y distribucin de la capas de refrigeracin se determinan exactamente de acuerdo con las cargas trmicas en cada tamiz bandeja. La temperatura del agua de refrigeracin disponible en el sitio se fija para una planta dada y depende slo en la temporada. Por lo tanto si el cido deseado fuerza con respecto a la concentracin de NOx -Limitacin en los tailgas no puede lograrse mediante agua de refrigeracin slo, agua enfriada puede ser utilizado para alimentar a los serpentines de enfriamiento especialmente en la seccin inferior de la torre de absorcin con el fin de incrementar la oxidacin y cido formacin. Una solucin probada en plantas Krupp Uhde es utilizar la evaporacin de amoniaco calentar para producir agua enfriada en un circuito adicional. Con el fin de evitar la sobrecarga del evaporador de amoniaco, esta medida se limita a un mximo de aprox. 80% del total calor de evaporacin. Tericamente es posible tambin para proporcionar un circuito externo de agua enfriada, si es necesario. Sin embargo, esta solucin es costosa y por lo tanto slo se debe considerar si todos los dems medidas discutidas antes, no son suficientes. 4. Resumen A diferencia de la destilacin, el punto azeotrpica s mismo no tiene importancia para la produccin de cido azeotrpica. Sin embargo, la elevada concentracin de 68% en peso implica proceso limitaciones que han de ser consideradas especialmente para la seccin de absorcin. Obviamente el NOx contenido en los tailgas tiene que ser limitada debido a los requisitos ambientales, especialmente durante la carga parcial a presin reducida. La simulacin se ejecuta se realizaron sobre la base de datos medidos si est disponible. Por medio de un sofisticado programa informtico de la absorcin fue llevado hasta el lmite, en virtud de la variacin de los parmetros del proceso tales como la presin respectivos absorcin o la temperatura del agua de refrigeracin. De esta manera los lmites de operacin se podran predecir de forma fiable, a la concentracin elevada y rangos de presin que caracterizan una planta de cido azeotrpica. Para la planta de cido azeotrpica todo, un examen detallado del balance de agua es obligatorio. Como resultado, una figura explcita para la humedad absoluta del aire de admisin fue derivada. En consecuencia, un lmite de curva para la relacin entre la humedad relativa del aire y temperatura podra ser establecida. Con la ayuda de esta herramienta una comprobacin rpida puede hacerse tan si se requiere enfriamiento externo. Si es as, Krupp Uhde est preparada para ofrecer a la medida soluciones. Como un ejemplo, una configuracin de aire secundario de secado se discute con ms detalle.

Fig. 11: Krupp Uhde planta de doble presin azeotrpica de cido del producto