La ley de conservacin de la energa y su ecuacin

Conservacin de la energa

Sistema mecnico en el cual se conserva la energa, para choque perfectamente elstico y ausencia de rozamiento.

La ley de la conservacin de la energa constituye el primer principio de la termodinmica y afirma que la cantidad total de energa en cualquiersistema aislado (sin interaccin con ningn otro sistema) permanece invariable con el tiempo, aunque dicha energa puede transformarse en otra forma de energa. En resumen, la ley de la conservacin de la energa afirma que la energa no puede crearse ni destruirse, slo se puede cambiar de una forma a otra, por ejemplo, cuando la energa elctrica se transforma en energa calorfica en un calefactor. Dicho de otra forma: la energa puede transformarse de una forma a otra o transferirse de un cuerpo a otro, pero en su conjunto permanece estable (o constante).

Conservacin de la energa y termodinmica

Dentro de los sistemas termodinmicos, una consecuencia de la ley de conservacin de la energa es la llamada primera ley de la termodinmica, la cual establece que, al suministrar una determinada cantidad de energa trmica (Q) a un sistema, esta cantidad de energa ser igual a la diferencia del incremento de la energa interna del sistema (U) menos el trabajo (W) efectuado por el sistema sobre sus alrededores:

Aunque la energa no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de la termodinmica. En un proceso irreversible, la entropa de un sistema aislado aumenta y no es posible devolverlo al estado termodinmico fsico anterior. As un sistema fsico aislado puede cambiar su estado a otro con la misma energa pero con dicha energa en una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un movimiento con friccin es un proceso irreversible por el cual se convierte energa mecnica en energa trmica. Esa energa trmica no puede convertirse en su totalidad en energa mecnica de nuevo ya que, como el proceso opuesto no es espontneo, es necesario aportar energa extra para que se produzca en el sentido contrario.

Desde un punto de vista cotidiano, las mquinas y los procesos desarrollados por el hombre funcionan con un rendimiento menor al 100%, lo que se traduce en prdidas de energa y por lo tanto tambin de recursos econmicos o materiales. Como se deca anteriormente, esto no debe interpretarse como un incumplimiento del principio enunciado sino como una transformacin "irremediable" de la energa.

Capacidad calorifica volumen constante y a presin constante

Capacidad calorfica
La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada sustancia, (usando el SI).1 Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es unapropiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad calorfica depende adems de la temperatura y de la presin. La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenar calor,2 y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorfica.

Medida de la capacidad calorfica

Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de temperatura resultante. La capacidad calorfica viene dada por:

Donde: C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de estado. Q es el calor absorbido por el sistema. T la variacin de temperatura Se mide en unidades del SI julios/K (o tambin en cal/C).

La capacidad calorfica (C) de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define adems el calor especfico o capacidad calorfica especfica c a partir de la relacin:

donde: C es la capacidad calorfica del cuerpo o sistema c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica m la masa de sustancia considerada De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta lainercia trmica, y con ello aumenta la dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las variaciones de temperatura.

Planteamiento formal de capacidad calorfica

Sea un sistema termodinmico en el estado A. Se define la capacidad calorfica Cc asociada a un proceso cuasiesttico elemental c que parte de A y finaliza en el estado B como el lmite del cociente entre la cantidad de calor Q absorbido por el sistema y el incremento de temperatura T que experimenta cuando el estado final B tiende a confundirse con el inicial A.

Donde , es una curva parametrizada mediante la temperatura, que representa el camino seguido en el espacio fsicodurante el proceso c. La capacidad calorfica es, de este modo, una variable termodinmica y est perfectamente definida en cada estado de equlibrio del sistema (el signo sea precisamente , es decir, se trata de 1-forma no exacta). indica que no una funcin Q cuya diferencial

Capacidad Calorfica A Presin Y Volumen Constante

La capacidad calorfica molar de una sustancia a volumen constante, Cv, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1C a volumen constantes y a una temperatura dada. La capacidad calorfica molar de una sustancia a presin constante, Cp, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1C a presin constante y a una temperatura dada. Se observar que las capacidades calorficas aumentan en valor numrico al aumentar la complejidad de la molcula del gas. Para un gas monoatmico el nico cambio en la energa interna, E, est asociado con un aumento en la energa cintica. Su valor numrico es esencialmente 3 cal por mol por grado, que se puede calcular

a partir de la ecuacin cintica de los gases. Algunas consideraciones cinticas indican tambin que los valores de Cp y de Cv para los gases monoatmicos, adems de ser la mismas para todos esos gases, son tambin independientes de la temperatura. Para los gases poliatmicos se requiere energa calorfica para suministrar a las molculas movimiento de rotacin y movimiento de vibracin. Como el grado de los efectos posibles de vibracin aumenta con la complejidad de la molcula, el valor de la capacidad calorfica muestra un aumento paralelo. A diferencia de los gases monoatmicos, la capacidad calorifica de los gases poliatmicos aumenta con un incremento en la temperatura. Se puede ver que la diferencia entre los valores de Cv y Cp es esencialmente de 2 cal. Antes de demostrar que la diferencia entre Cp y Cv es de 1.99 caloras, identificaremos a Cp y Cv con el cambio en entalpa y con el cambio en energa interna respectivamente. Supongamos que se calienta un gas a volumen constante. No se efecta ningn trabajo ya que no hay ningn cambio de volumen, y el valor de Cv se identifica con el cambio de E, ya que no hay ms que energa cintica con algo de energa de rotacin y de vibracin posiblemente. En el lenguaje del clculo Cv est dado por la expresin La capacidad calorfica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se define como . La capacidad calorfica depende de la P y T de trabajo. Como el calor no es una funcin de estado, habr que definir que tipo de proceso se realiza cuando queramos saber que transferencia de energa en forma de calor es necesaria para variar la temperatura del sistema.

Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot se produce cuando una mquina trabaja absorbiendo una cantidad decalor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por

y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica, y si es aportar calor a la fuente caliente, bomba de calor.

Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente caliente T1y cede calor a la fra T2 produciendo trabajo.

El ciclo de Carnot

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y elvolumen.

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperaturay la entropa.

Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una variacin de entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la fuente en un proceso reversible: aumentar . Como el proceso es efectivamente reversible, la entropa

Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T2 en el momento en que el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que utilizando un razonamiento anlogo al anterior proceso: Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante: Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna, y la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropa disminuye: Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema: Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no vara:

Trabajo del ciclo

Por convencin de signos, un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un trabajo negativo significa que el trabajo es realizado sobre el sistema. Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo. Tal como est definido, y despreciando los cambios enenerga mecnica, a partir de la primera ley:

Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U es el mismo al inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto la integral de dU vale cero, con lo que queda

Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.

Teoremas de Carnot
1. No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes trmicas dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre esas mismas fuentes trmicas. Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que el no cumplimiento transgrede la segunda ley de la termodinmica. Tenemos pues dos mquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos que , y por definicin

, donde y denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y los subndices la mquina a la que se refieren. Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica. Como puede suministrar a R el trabajo neto cediendo calor a la caliente. e . Al funcionar en sentido inverso, R est absorbiendo calor , la mquina X de la fuente fra y est

que necesita para funcionar como mquina frigorfica, y X producir un trabajo

El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo intercambiando un calor la termodinmica. Por lo tanto:

con una nica fuente trmica, lo cual va en contra del segundo principio de

2. Dos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el mismo rendimiento. Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violar el segundo principio. Sean R 1 y R2 dos mquinas reversibles, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos. Si es R1 la de menor rendimiento, entonces Invirtiendo R1, la mquina R2 puede suministrale el trabajo R2 producir un trabajo . e . para que trabaje como mquina frigorfica, y

El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo intercambiando un calor lo tanto:

con una nica fuente trmica, lo cual va en contra de la segunda ley. Por

Rendimiento
A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos mquinas reversibles tienen el mismo rendimiento, este ser independiente de la sustancia de trabajo de las mquinas, las propiedades o la forma en la que se realice el ciclo. Tan solo depender de las temperaturas de las fuentes entre las que trabaje. Si tenemos una mquina que trabaja entre fuentes a temperatura T1 y T2, el rendimiento ser una funcin de las dos como variables:

Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las temperaturas de las fuentes. Ntese que como, por la segunda ley de la termodinmica, el rendimiento nunca pude ser igual a la unidad, la funcin f est siempre definida. Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales que T1 > T3 > T2. La primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3, y la tercera entre 3 y 2, de modo que desde cada fuente se intercambia el mismo calor con las mquinas que actan sobre ella. Es decir, tanto la primera mquina como la segunda absorben un calor Q1, la segunda y la tercera ceden y absorben Q2 respectivamente y la primera y la tercera ceden Q3. De la ecuacin anterior podemos poner, aplicada a cada mquina:

Aplicando relaciones matemticas:

Como el primer miembro es funcin solamente de T1 y T2, tambin lo ser el segundo miembro, independientemente de T3. Para que eso se cumpla f debe ser de la forma

De las distintas funciones que satisfacen esa condicin, la ms sencilla es la propuesta por Kelvin, (T) = T, con lo que el cociente entre calores queda

y trasladando este cociente a la definicin de rendimiento:

Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como sacar los calores transferidos en los procesos 1 2 y 3 4:

. De ah se puede

Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la segunda negativo, por el convenio de signos adoptado. Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores absolutos de los trabajos y calores,

tenemos finalmente el resultado deseado:

Ciclo real
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar reversible un proceso cuasiesttico y sin efectos disipativos. Los efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es cuasiesttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de relajacin (el tiempo que transcurre entre que se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad con la que se desplaza un mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede considerar que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin mecnico es del orden de V1/3/a (donde V es el volumen del cilindro y a la velocidad del sonido), tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho ms pequeo que el tiempo caracterstico del proceso, V1/3/w (donde wes la velocidad del mbolo), y se pueden despreciar las irreversibilidades. Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades se hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden ser completamente adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del proceso es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el primer teorema de Carnot la eficiencia ser menor que un ciclo ideal.

Segunda ley de la termodinmica.

El segundo principio de la termodinmica o segunda ley de la termodinmica,1 expresa que:
La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo.2

Es una de las leyes ms importantes de la fsica; an pudindose formular de muchas maneras todas llevan a la explicacin del concepto deirreversibilidad y al de entropa. Este ltimo concepto, cuando es tratado por otras ramas de la fsica, sobre todo por la mecnica estadsticay la teora de la informacin, queda ligado al grado de desorden de la materia y la energa de un sistema. La termodinmica, por su parte, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad de energa no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es totalmente consistente con sus interpretaciones estadsticas. As, tendr ms entropa el agua en estado gaseoso con sus moleculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado lquido con sus molculas ms juntas y ms ordenadas. El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la energa no se pueden crear ni destruir, s que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin, corolario o concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente, parmetros tales como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema slo har trabajo cuando est en el trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido variar; si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un lmite natural: cada vez costar ms extraer la misma cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente. Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los ncleos de hidrgeno en su interior la estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que la estrella fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil para obtener energa y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella. Es as como el segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del universo.

Definicin axiomtica
La definicin formal del segundo principio de la termodinmica establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en funcin de dichos parmetros, llamada entropa.

La entropa de un sistema es una magnitud fsica abstracta que la mecnica estadstica identifica con el grado de desorden molecular interno de un sistema fsico. La termodinmica clsica, en cambio, la define como la relacin entre el

calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. La termodinmica axiomtica, en cambio, define a la entropa como una cierta funcin a priori, de forma desconocida, que depende de los llamados "parmetros caractersticos" del sistema, y que slo puede definirse para los estados de equilibrio del sistema. Dichos parmetros caractersticos se establecen a partir de un postulado derivado del primer principio de la termodinmica, llamado a veces el principio de estado. Segn ste, el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por medio de la energa interna del sistema, su volumen y su composicin molar. Cualquier otro parmetro termodinmico, como podran serlo la temperatura o la presin, se define como una funcin de dichos parmetros. As, la entropa ser tambin una funcin de dichos parmetros. El segundo principio de la termodinmica establece que dicha entropa slo puede definirse para estados de equilibrio termodinmico, y que de entre todos los estados de equilibrio posibles que vendrn definido por los parmetros caractersticos, slo se puede dar el que, de entre todos ellos, maximiza la entropa. Las consecuencias de este enunciado son sutiles: al considerar un sistema cerrado tendente al equilibrio, los estados de equilibrio posibles incluyen todos aquellos que sean compatibles con los lmites o contornos del sistema. Entre ellos se encuentra, evidentemente, el estado de equilibrio de partida. Si el sistema vara su estado de equilibrio desde el de partida a otro, ello es debido a que la entropa del nuevo estado es mayor que la del estado inicial; si el sistema cambia de estado de equilibrio, su entropa slo puede aumentar. Por tanto, la entropa de un sistema aislado termodinmicamente slo puede incrementarse. Suponiendo que el universo parti de un estado de equilibrio, que en todo instante de tiempo el universo no se aleja demasiado del equilibrio termodinmico y que el universo es un sistema aislado, el segundo principio de la termodinmica puede formularse de la siguiente manera;
La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse con el tiempo.

Sin embargo, la termodinmica axiomtica no reconoce al tiempo como una variable termodinmica. Formalmente, la entropa slo puede definirse para estados en equilibrio. En el proceso que va de un estado de equilibrio a otro no hay estados de equilibrio, por lo que la entropa en dichos estados de no-equilibrio no puede definirse sin incurrir en inconsistencias formales dentro de la propia termodinmica. As, la entropa no puede ser una funcin del tiempo, por lo que hablar de variaciones de la misma en el tiempo es formalmente incorrecto. Cuando se hace, es debido a que se ha presupuesto que en el proceso de un estado de equilibrio a otro se ha pasado por infinitos estados intermedios de equilibrio, procedimiento que permite introducir al tiempo como parmetro. En tanto en cuanto el estado de equilibrio final sea aqul de mxima entropa posible, no se habr incurrido en una inconsistencia frontal por cuanto dichos estados de equilibrio intermedios no han afectado al nico real (el final). La formulacin clsica defiende que el cambio en la entropa S es siempre mayor o igual exclusivo para procesos reversibles que la transferencia de calor Q producida dividido por la temperatura de equilibrio T del sistema:4

Descripcin general

Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio, el principio establece que los sistemas fsicos saltan de un estado con cierto orden a un estado menos ordenado, aumentando su entropa. El proceso inverso es imposible.

El enunciado axiomtico del segundo principio pone inmediatamente de manifiesto su principal caracterstica: se trata de una de las pocas leyes ontolgicas de la Fsica, en tanto que distingue, de manera general, aquellos procesos y estados fsicos que son posible de aquellos que no lo son; esto es, el segundo principio permite determinar la posibilidad de un proceso o estado. De hecho, en un sentido histrico el segundo principio surgi, en plena Revolucin Industrial en el contexto de las mquinas trmicas como una explicacin emprica de por qu stas se comportaban de una manera determinada y no de otra. En efecto, aunque parezca trivial, siempre se observaba, por ejemplo, que para calentar una caldera era necesario emplear combustible ardiendo a mayor temperatura que la de la caldera; sin embargo, jams se observaba que la caldera se calentara tomando energa de su entorno, el cual a su vez se enfriara. De hecho, podra razonarse que, en virtud del primer principio de la termodinmica, nada impide que, espontneamente, sea posible extraer calor de un cuerpo fro, por ejemplo a 200K, para transmitrselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance energtico correspondiente, a consecuencia del cual el cuerpo fro se enfriara an ms, y el caliente se calentara ms an. Sin embargo, todo esto es contrario a toda experiencia; y aunque parezca comn y hasta trivial, tena un extraordinario impacto en las mquinas empleadas en la Revolucin Industrial: por ejemplo, de no haber sido as, las mquinas podran funcionar sin necesitar combustible, pues la energa necesaria podra transferirse de manera espontnea del resto del ambiente. Sin embargo, las mquinas trmicas parecan obedecer una determinada ley, que se materializ en el segundo principio: para producir trabajo mecnico, era necesario aportar energa adicional (el combustible), que a su vez era siempre mayor que la cantidad de trabajo extrado. El concepto de mquina trmica aparece as ntimamente ligado al enunciado inicial del segundo principio. Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, se requerir de la alimentacin de energa del exterior. Ese principio emprico, extrado de la observacin continua de cmo funciona el universo, constituye uno de los primeros enunciados del Segundo Principio de la Termodinmica: es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de trabajo.

Enunciados clsicos
La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Sucintamente, la termodinmica clsica la ha expresado as:
Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Enunciado de Clausius. Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de trabajo. Enunciado de Kelvin-Planck. Para todo sistema potencialmente cclico es imposible una nica transferencia de calor tal que dicho proceso sea recproco y eventualmente reversible.. Enunciado de John De Saint.

Algunos corolarios del principio, a veces empleados como enunciados alternativos, seran:
Ningn proceso cclico es tal que el sistema en el que ocurre y su entorno puedan volver a la vez al mismo estado del que partieron. En un sistema aislado, ningn proceso puede ocurrir si a l se asocia una disminucin de la entropa total del sistema. Corolario del principio, debido a Clausius.

Visualmente, el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. sta no podra producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presin elevadas comparados con el medio que la rodea. Matemticamente, se expresa as:

donde S es la entropa y el smbolo de igualdad slo existe cuando la entropa se encuentra en su valor mximo (en equilibrio).

Bibliografa http://es.wikipedia.org/wiki/Conservaci%C3%B3n_de_la_energ%C3%ADa http://es.wikipedia.org/wiki/Capacidad_calor%C3%ADfica http://www.mitecnologico.com/imat/Main/CapacidadCalorificaAPresionYVolumenConstante http://es.wikipedia.org/wiki/Segundo_principio_de_la_termodin%C3%A1mica http://es.wikipedia.org/wiki/Ciclo_de_Carnot