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LEYES DE LA TERMODINAMICA
1.- TERMODINMICA (Definicin): Es la ciencia macroscpica del calor, temperatura y principalmente de las leyes que gobiernan la conversin de energa trmica en otras formas de la misma. Esta ciencia se enfoca principalmente en propiedades de la materia tales como presin, temperatura y volumen; por lo que daremos un breve repaso de estas. a. Trabajo.- (w)Definida por la mecnica clsica como fuerza
Tambin se puede decir que la energa total del universo es constante, ahora daremos la expresin matemtica de esta ley:
=
Donde
..(I) es la
energa externa en forma de calor y es el trabajo desarrollado en el sistema. La energa interna es funcin de estado, entonces su variacin depende del estado inicial y final del sistema; adems es independiente del camino que se sigua para su produccin. 2.1.-ENTALPA O CONTENIDO CALORIFICO.Considerando constante el volumen del sistema, entonces la ecuacin I se puede escribir: = (II) Si la presin del sistema se mantiene constante, la ecuacin II se escribe:
=
(III)
Donde es la variacin de volumen del sistema. Si al estado inicial y final del sistema le asignamos A y B respectivamente, entonces la ecuacin III se escribe:
= )
Despejando a q tenemos:
= ) )
.(IV)
,y
=
) =
(V)
(VI)
A presin constante. 2.2.-CAPACIDAD CALORIFICA (C): Es la energa que se necesita para elevar la temperatura de una cantidad dada de una sustancia en 1K y esta expresada por:
(VII)
Donde es la cantidad de calor agregado o quitado al sistema obtenindose en consecuencia un cambio en la temperatura. A
presin constante y por la ecuacin II y VII se tiene:
= )
La cual es conocida como ecuacin de Kirchhoff. 3.-SEGUNDA LEY.- Segn Kelvin y Planck el enunciado es: Es imposible construir mquina que, operando en un ciclo, tome calor de una fuente de temperatura constante y lo convierta en trabajo sin que produzcan variaciones en la fuente o en su entorno.
Para la segunda ley se dar de conocimiento de un nuevo concepto o propiedad termodinmica que proporcione mayor informacin con respecto a la espontaneidad de una reaccin, cubriendo una falencia que tiene la primera ley. 3.1.-ENTROPIA (S) Propiedad extensiva del sistema, es decir; dependen de la cantidad de masa del mismo, entonces los valores de la entropa dependen slo del estado del sistema. La entropa se mide de acuerdo a la expresin:
=
es la variacin de la entropa. La unidad de esta Donde propiedad a nivel molecular es: ) ) o ) ). 3.2.-ENERGA LIBRE (G) Propiedad extensiva de la materia la cual estudia a la reaccin qumica temperatura y presin constantes. Dado que la mayora de la reacciones qumicas de inters metalrgico se realizan a estas condiciones mencionadas es importante obtener un criterio de espontaneidad basado en una funcin termodinmica, la cual la encontramos en esta propiedad. Para el clculo de la energa libre se da mediante la diferencia de entre las sumas de las energas libres de los productos y los reactantes. As para una reaccin qumica a temperatura T, la variacin de la energa libre esta dada por:
=
4.-TERCERA LEY.- Enunciado Toda sustancia tiene entropa positiva, pero en el cero absoluto de temperatura, la entropa puede llegar a cero, como en el caso de un cristal perfecto Otra forma de expresarla es: la entropa de un sistema, en el cero absoluto y en un estado de equilibrio termodinmico, es cero. La expresin matemtica para esta ley es:
lim = 0
Esta ley es utilizada para hallar el valor absoluto de la entropa a cualquier temperatura sabiendo la capacidad calorfica en un rango de temperatura dado y suponiendo que la sustancia es cristalina en el cero absoluto, entonces; sabiendo que:
=
es cero, se tiene: