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3.

Solubilidad y Difusividad de gases en Liquidos

Reactores Multifsicos Un reactor tiene mltiples fases siempre que su contenido no forma una solucin de una sola fase. Para estas dos fases puede ser gas-liquido, lquido-lquido, gas-slido, lquido y slido. Caractersticas de los Reactores Multifsicos : 1. Son esenciales pasos de transferencia de masa entre las fases siempre acompaan etapas de reaccin, y estos frecuentemente controlar la tasa general de las reacciones qumicas. 2. Las ecuaciones de masa y energa de la balanza debe ser por escrito y resuelto para cada especie en cada fase.

3. La gravedad es frecuentemente importante en el control de los patrones de flujo, como ms ligeros fases tienden a subir y las fases ms densas tienden a caer en el reactor. 4. Mezclar dentro fases y la mezcla entre fases frecuentemente tiene un efecto dominante. 5. Solubilidad y la distribucin de fase de las especies entre las fases requieren una aplicacin cuidadosa de los principios de equilibrio de fase termodinmica.

Nota: en los Reactores Multifsicos se logran conversiones superiores al que se recibe de las restricciones de equilibrio en un proceso monofsico. TIPOS: Reactores de Transferencia de Masa: Son bsicamente reactores de transferencia de masa. Por lo tanto, esencialmente. En estos las reacciones son frecuentemente catalizadas por slidos, de modo que la pared slida o estructuras en el reactor son a menudo catalizadores cuya actividad y la estabilidad son importantes, as como las mejoras de transferencia de masa que proporcionan.

Reactores de Membrana: reactor en el cual las dos fases se separan por una pared y slo una especie puede impregnar. Tambin es comn tener catalizador dentro de los reactores de membrana perfiles de concentracin a travs de un gas-lquido interfaz en equilibrio y con el flujo de masa de izquierda a derecha.

Hay una discontinuidad en CA entre el gas-lquido y fases lquido-lquido debido a las diferencias en el la solubilidades

Reactor de Oxidacin Parcial: reactor en el cual el oxgeno se difunde a partir de una fase de un lado de una membrana permeable al oxgeno para reaccionar con un combustible en el otro lado de la membrana. Esto evita una alta concentracin de 02 en el lado de combustible.

Reactor de Pelcula Descendente: En el reactor de membrana una pared de la zona A separa las fases, y esta rea es generalmente fijada por la geometra del reactor usando membranas planas o cilndricas. Sin embargo, la mayora de los Reactores Multifsicos no tienen fronteras fijas que separan las fases, pero no permiten el lmite entre las fases a ser el rea interfacial entre las fases insolubles. Es comnmente un lmite de rea variable cuya rea depender de las condiciones de flujo de las fases.

El reactor de pelcula descendente no tiene muchas aplicaciones, porque por lo general se beneficia considerablemente mediante el uso de configuraciones en las que el rea de la superficie es tan grande como sea posible, pero el reactor de pelcula descendente conduce naturalmente a la descripcin de muchos Reactores Multifsicos de rea variable.

Reactor Columnas de Burbujas: es un reactor en el cual un lquido fluye hacia abajo en un tubo con burbujas de gas introducido en el fondo. Las burbujas suben porque son menos densos que el lquido. En la parte superior de los gases separ del lquido en el espacio de cabeza, mientras que el lquido puro se retira en la parte inferior.

Perfil de Concentraciones

Reactor de Lecho Goteo: Es un reactor multifase en el cual un tubo o tanque (un tubo muy grande) se llena con grnulos de catalizador embalado en una cama y un lquido fluye hacia abajo sobre el catalizador, mientras que un gas fluye hacia arriba o hacia abajo en contra corriente o flujo en iso-corriente.

Reactores Multifsicos con Catalizador: Un catalizador est presente para promover la reaccin. Si este es un catalizador homogneo en una de las sustancia reaccionante, el proceso se comporta como una verdadera reaccin homognea.

REACTORES DE LECHO FIJO Se refieren a sistemas de dos fases en los que el fluido reaccionante fluye a travs de un tubo lleno de partculas o grnulos catalticos estacionarios. En estos reactores, habr regiones cerca de la superficie externa de las partculas en las que la velocidad del fluido ser muy baja. En estas regiones, que resultan especialmente evidentes cerca de los puntos de contacto entre las partculas, la transferencia de masa y energa entre el fluido global y la superficie del grnulo se produce primordialmente por conduccin. A medida que aumente la distancia de la superficie, el mecanismo dominante ser la conveccin. La complejidad de las trayectorias de flujo alrededor de un grnulo individual suspendido en una corriente de fluido es considerable. Cuando esto se combina con interacciones entre los grnulos, tal como sucede en los reactores de lecho fijo, el problema de predecir o correlacionar las velocidades locales no tiene solucin en la actualidad. Por tanto, las velocidades de transporte se definen por lo general en trminos de un coeficiente. En los reactores con lecho de solido fijo el slido que fluye puede considerarse que contiene un reactante (la actividad) que se est consumiendo o agotando en el reactor. Por consiguiente, lo trataremos como un sistema heterogneo reaccionante gas-slido en el que el slido es un macro-fluido y el gas un micro-fluido.

Reactores con Movimiento de Slidos: Las reacciones de este tipo suelen tener lugar en reactores continuos, tales como chips de memoria(o de patatas) o lneas de procesamiento, en el que los slidos pasan a

travs de un horno con los gases reactivos como el aireo en un reactor de lecho fluidizado slido, estos reactores pueden ser de diferentes modelado como RTFT, CSTR, por lotes o semicontinuo. Sin embargo, se debe tener en cuenta tanto los flujos de lquido y las fases slidas, porque hay momentos distintos de residencia de las fases slida y fluida donde V y V son los volmenes y volumtricos como las tasas de f fluido y fases slidas s. Estos reactores son ejemplos de Reactores Multifsicos.

Criterios para elegir un Reactor Multifsicos:

Generacin de Calor y la Absorcin:

La generacin de calor o la absorcin causada por reaccin qumica puede ser mucho mayor que el calor liberado o absorbido en los cambios de fase. El calor de vaporizacin de la mayora de los lquidos es poca, mientras que los calores de reaccin son con frecuencia mucho mayores que ste. Los Reactores qumicos pueden ser exotrmicos o endotrmicos, y los efectos del calor con frecuencia pueden desestabilizar un proceso qumico de varias fases.

Ecuaciones de Balance de Masa:

Para Reactores Multifsicos se deben resolver una ecuacin de balance de masa para cada reaccin en cada fase.

Las especies qumicas pueden transferir entre fases, lo que representa el acoplamiento entre las ecuaciones de balance de masas. Esta geometra es similar a un reactor de membrana en la cual una zona permeable A (lneas discontinuas. Reaccin slo en una fase: En la mayora de los reactores Multifsicos las reacciones se producen slo en una fase, con la otra fase que sirve para: proporcionar un reactivo, eliminar un producto o proporcionar un catalizador. El reactor cataltico es un ejemplo donde la reaccin se produce slo en el lmite con una fase slida, pero, siempre y cuando el slido se mantiene en el reactor.

Superficie Interfacial: Los reactores Multifsicos pueden ser bastante complejo debido a que los volmenes de cada fase pueden cambiar a medida que transcurre la reaccin y, ms importante, el rea interfacial entre las fases de un A puede cambiar, dependiendo de la conversin, la geometra y las condiciones de flujo. Por lo tanto, es esencial para describir la velocidad de transferencia de masa y la zona interfacial en estos reactores con el fin de describir su rendimiento. En muchas situaciones la velocidad de reaccin ser directamente proporcional al rea de superficie entre las fases siempre que la transferencia de masa limita las velocidades de reaccin. En algunas situaciones se proporciona un rea fija mediante el uso de partculas slidas de un tamao dado o por reactores de membrana en que una pared fija separa las fases de la otra. Aqu podemos distinguir paredes planas y hojas paralelas de membranas slidas, tubos y haces de tubos, y esfrico slidos o lquidos membranas, Estos son tres, dos y una dimensiones lmites de fase, respectivamente; algunos reactores Multifsicos, agitando con un impulsor o el patrn de flujo causado por

gravedad

controlar

el

rea

interfacial.

Transferencia

de

Masa

hacia

desde

una

fase

mixta

Para el CSTR el trmino de transferencia de masa para fase en contacto con la fase se puede escribir como

As, podemos considerarla transferencia de masa como la "reaccin superficial reversible" Insertando en las expresiones anteriores(A / V) adaptados a reacciones catalticas, el balance de masa en estado estacionario para un reactivo en una fase mixta se convierte en:

Similar Ecuacin para un CSTR con una transferencia de masa

Transferencia de masa acompaada con reacciones qumicas Anlisis de sistemas reaccionantes gas- liquido

Transferencia de masa en reactores de gas - liquido

Adsorcin fsica y Desorcin

La adsorcin fsica, o adsorcin de Van der Waals, es el resultado de las fuerzas intermoleculares de atraccin entre las molculas del slido y la sustancia adsorbida. Por ejemplo, cuando las fuerzas atractivas intermoleculares entre un slido y un gas son mayores que las existentes entre molculas del gas mismo, el gas se condensar sobre la

superficie del slido, aunque su presin sea menor que la presin de vapor que corresponde a la temperatura predominante. Cuando ocurra esta condensacin, se desprender cierta cantidad de calor, que generalmente ser algo mayor que el calor latente de evaporacin y parecida al calor de sublimacin del gas. La sustancia

adsorbida no penetra dentro de la red cristalina ni se disuelve en ella, sino que permanece totalmente sobre la superficie. Sin embargo, si el slido es muy poroso y contiene muchos pequeos capilares, la sustancia adsorbida penetrara en estos intersticios si es que la sustancia humedece al slido. La presin de vapor en el equilibrio de una superficie lquida, cncava y de radio de curvatura muy pequeo, es menor que la presin de una gran superficie plana; la extensin de la adsorcin aumenta por consecuencia. En cualquier caso, la presin parcial de la sustancia adsorbida es igual, en el equilibrio, a la presin de la fase gaseosa en contacto; disminuyendo la presin de la fase gaseosa o aumentando la temperatura, el gas adsorbido se elimina fcilmente o se desorbe en forma invariable. Las operaciones industriales de adsorcin, del tipo que se va a considerar, dependen de su reversibilidad para recuperar el adsorbente, para la recuperacin de la sustancia adsorbida o para el fraccionamiento de mezclas.

Efectos Trmicos en la Absorcin de Gases

Una de las consideraciones ms importantes para la operacin de las columnas de absorcin gas-lquidos se refiere a la posible variacin de la temperatura a lo largo de la columna, debido a efectos trmicos, pues la solubilidad del gas a absorber, normalmente depende de la temperatura. Los efectos trmicos que pueden producir variaciones de la temperatura a lo largo de la columna de absorcin se deben a: 1. El calor de disolucin del soluto (incluyendo calor de condensacin, calor de mezcla y calor de reaccin) que puede dar lugar a la elevacin de la temperatura del lquido. 2. El calor de vaporizacin o condensacin del disolvente. 3. El intercambio de calor sensible entre las fases gas-lquido. 4. La prdida de calor sensible desde los fluidos hacia los dispositivos de enfriamiento interiores o exteriores o a la atmsfera a travs de las paredes de la columna.

Absorcin Simultnea en dos Reacciones Gaseosas

Muchos procesos industriales de absorcin van acompaados de una reaccin qumica. Es especialmente comn la reaccin en el lquido del componente absorbido y de un reactivo en el lquido absorbente. Algunas veces, tanto el reactivo como el producto de la reaccin son solubles, como en la absorcin del dixido de carbono en una solucin acuosa de etanolaminas u otras soluciones alcalinas. Por el contrario, los gases de las calderas que contienen dixido de azufre pueden ponerse en contacto con lechadas de piedra caliza en agua, para formar sulfito de calcio insoluble. La reaccin entre el soluto absorbido y un reactivo produce dos hechos favorables a la rapidez de absorcin: la destruccin del soluto absorbido al formar un compuesto reduce la presin parcial en el equilibrio del soluto y, en consecuencia, aumenta la diferencia de concentracin entre el gas y la interfase; aumenta tambin la rapidez de absorcin; el coeficiente de

transferencia de masa de la fase lquida aumenta en magnitud, lo cual tambin contribuye a incrementar la rapidez de absorcin.

6.Diseo de reactores multifasicos para procesos biolgicos

Fermentacin Enzimtica El termino fermentacin puede emplearse en su significado estricto original (producir alcohol a partir de azcar y nada mas) o bien en un sentido mas o menos amplio. Se utilizar una difinicion moderna amplia: Desde el mas sencillo hasta el mas complejo, los procesos biolgicos pueden calsificarse como fermentaciones, procesos fisiolgicos elementales y la accin de seres vivos. Ademas, las fermentaciones pueden dividirse en dos grupos generales: aquellas promovidas y catalizadas por microrganismos o microbios (levaduras, bacterias, algas, mohos, protozoos) y aquellas promovidas por enzimas (sustancias qumicas producidas por microrganismos). En general, las fermentaciones son reacciones en las que una materia prima organica se convierte en producto por la accin de microbios o por la accin de enzimas.

Cinetica de Michaelis-Menten (M-M) En un medio favorable, es decir, con la enzima como catalizador, el compuesto organico A reaccionara para producir R. Observaciones muestran el comportamiento de la figura 27.2. Una expresin simple que tiene en consideracin este comportamiento es

En bsqueda del mecanismo mas simple para explicar ests observaciones y esta forma de la ecuacin de velocidad, michaelis y menten propusieron el mecanismo siguiente que incluye dos pasos elementales de reaccion

Algunas de las caractersticas especiales de la ecuacin de Michaelis-Menten son: Cuando Ca=Cm, la miad de la enzima esta en forma libre y la otra mitad combinada. Cuando Ca>>Cm, la mayor parte de la enzima existe como complejo X. Cuando Ca<< Cm, la mayor parte de la enzima existe en forma libre.

Esta ecuacin se muestra en la grficamente en la figura 27.3. Fermentador Intermitente o de flujo Piston

Para este sistema, la integracin de la ecuacin M-M proporciona

Este comportamiento concentracin-tiempo se muestra en l figura 27.4

Lamentablemente esta ecuacin no puede graficarse directamente para encontrar los valores de las constantes K3 y Cm. Sin embargo, reordenando los trminos se llega a la siguiente expresin que si puede ser graficada, como se muestra en la 27.5, para obtener las constantes de velocidad

Fermentador de Tanque agitado Insertando la ecuacin M-M en la ecuacin de diseo de tanque agitado, se tiene

Lamentablemente, no puede idearse ninguna grafica para calcular las constantes k3 y Cm. Sin embargo, reordenando se encuentra una forma de la ecuacin que si permite el calculo directo de las constantes

Otros mtodos para evaluar K y Cm Los biolgicos y los expertos en ciencias de la salud han desarrollado una tradicin de ajustar y calcular las constantes de la ecuacin M-M con un procedimiento de etapas multiples:

Medir primero Caout contra para datos tomados en cualquiera de los tres reactores ideales, intermitentes, de tanque agitado o de flujo piston Evaluar despus ra para varias Ca, ya sea directamente a partir de los datos obtenidos en el reactor de tanque agitado [-ra=(Ca0-Ca)/] o bien calculando las pendientes d los datos del reactor intermitente o de flujo piston. Graficar Ca contra (-ra) de una de las dos formas siguientes

Y deducir Cm y K a partir de estas graficas.

Este mtodo de ingeniera de reacciones qumicas que lleva a la ecuacin 6 o la 8 ajusta los datos experimentales de Ca contra obtenidos en cualquier de los tres reactores ideales. Este mtodo es directo, menos propenso a enredos y mas confiables.