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2.

COMPONENTES DEL AIRE Y TECNOLOGAS PARA SU


SEPARACIN


1. COMPONENTES DEL AIRE Y SU APROVECHAMIENTO INDUSTRIAL

La composicin del aire en las capas inferiores de la atmsfera y algunas propiedades
termodinmicas de sus componentes mayoritarios fijos (nitrgeno, oxgeno y argn) son las que
figuran en la Tabla 2.1.

TABLA 2.1

COMPOSICIN Y PROPIEDADES DEL AIRE
Y DE SUS COMPONENTES MAYORITARIOS

Punto BP Punto crtico Coeficiente Calor espc. Peso
Gas %v %p triple adiabtico @ 20C molecular
[K] [K] [K] [ata] k c
p
[kcal/kgC] M
w
[kg/kmol]

Aire 132 37,2 1,40 0,24 29
N
2
78,080 75,465 63 77 126 33,5 1,40 0,25 28
O
2
20,945 23,195 54 90 155 50,1 1,40 0,22 32
Ar 0,935 1,245 84 87 151 48,3 1,66 0,12 40

Los componentes minoritarios son el nen (18,2 ppmv), helio (5 ppmv), criptn (1,1 pmmv),
hidrgeno (0,5 ppmv) y xenn (86 ppbv). Adems contiene cantidades variables de anhdrido
carbnico (entre 2.000 y 4.000 ppmv) dependiendo de las condiciones medioambientales de la toma
de la muestra.

El nitrgeno es, junto con el potasio y el fsforo, uno de los tres nutrientes mayoritarios de
los vegetales. Estos lo toman del suelo agrcola, donde determinado tipo de bacterias lo fijan del
aire, pasndolo a nitrgeno combinado en molculas ms o menos complejas pero solubles y
asimilables por las plantas. La fertilizacin artificial del suelo agrcola requiere el aporte de
nitrgeno en forma amoniacal, de nitratos o de urea, entre otras. La primera materia para la
produccin de fertilizantes nitrogenados es el amonaco que se produce industrialmente a partir del
nitrgeno del aire, por reaccin qumica con el hidrgeno:

N
2
+ 3 H
2
6 2NH
3

Del amonaco se obtienen los dems productos qumicos sintticos que contienen nitrgeno en sus
molculas.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.2
En la industria qumica y en las afines (alimentacin, farmacia, etc.) el nitrgeno gas se
utiliza para inertizar atmsferas, evitando la presencia del aire que podra dar lugar a mezclas
explosivas ("blanketing" o barrido con nitrgeno de depsitos, reactores, equipos varios y
tuberas en la industria del refino de petrleo, petroqumica y de la polimerizacin) o a
degradaciones de tipo oxidativo (envasado en atmsferas inertes). Tambin se usa en estado puro
o acompaando al oxgeno como diluyente en las reacciones qumicas. En estado lquido encuentra
aplicaciones minoritarias como refrigerante en la congelacin de alimentos, en criobiologa y
criociruga.

El oxgeno del aire, como tal y en concentraciones superiores a las que tiene en ste (aire
enriquecido), se utiliza masivamente como comburente en la produccin de energa por combustin.
Como oxidante encuentra aplicacin en las industrias siderrgica (proceso LD) y metalrgica
(sopletes de oxicorte y soldadura autgena), adems de su importante papel en la industria qumica
y en la aeroespacial. Tambin es conocido su uso en los hospitales, aviacin, etc. A diferencia del
nitrgeno, que se produce sin especiales dificultades en estado de alta pureza (contenido de oxgeno
inferior a 10 ppm), el oxgeno resulta tanto ms costoso producirlo cuanto mayor pureza se requiera.
Oxgeno del 85% se considera como aire enriquecido; de baja pureza es la del 95% y de alta pureza
estndar a partir del 98,5% e, incluso, por encima del 99% hasta el 99,9%, en cuyo caso debe
haberse separado el argn que le puede acompaar en una proporcin superior al 1%.

El argn se utiliza en la soldadura "bajo argn" de aceros inoxidables y otros metales como
el aluminio, donde la presencia de oxgeno producira xidos y la de nitrgeno nitruros, ambos
indeseables. Tambin se utiliza para llenar lmparas especiales. Mezclas de argn-oxgeno se
utilizan para descarbonar aceros inoxidables ("extra low carbon", "ELC").

El nen se utiliza mezclado con el helio en atmsferas artificiales para la presurizacin y
despresurizacin de buceadores y submarinistas y en el llenado de lmparas y tubos de iluminacin
para anuncios, como tambin el criptn y el xenn, con otras aplicaciones en la construccin de
equipos diversos (sistemas de rayos X, etc.)

El helio, aunque tambin se obtiene del aire, se separa ms fcilmente del gas natural en el
que, en algunos yacimientos, aparece como componente minoritario; se usa en laboratorios de
investigacin (superconductividad, equipos de resonancia magntica nuclear (RMN), etc.
El hidrgeno, aunque se produce mayoritariamente a partir del vapor de agua, por reduccin
con hidrocarburos y antiguamente con carbn (gasificacin), para su comercializacin como gas
embotellado se prefiere el de origen electroltico por su mayor pureza.

El anhdrido carbnico puro se separa preferentemente de los gases de combustin del gas
natural, pues este combustible es el que contiene y origina menos impurezas. Tambin se obtiene
en grandes cantidades por descomposicin de los carbonatos de las rocas calizas (hornos de cal) y
dolomticas (fabricacin de magnesia calcinada para ladrillos refractarios).
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.3
240
220
200
180
160
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a











[

K
]
T
140
120
100
80
-0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Entropa [kcal/kgC] s
h=120 kcal/kg
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
2
5
10
30
2. LICUACIN DEL AIRE

La ausencia de azetropos en las mezclas de los componentes del aire posibilita la separacin
de sus tres componentes ms abundantes por destilacin fraccionada, tcnica que se aplica en la
industria desde hace doscientos aos. Para ello es necesario llegar a la licuacin del aire, al menos
parcial, mediante una combinacin de compresiones, enfriamientos y expansiones (efecto
Joule-Thomson) con la mxima recuperacin posible del fro generado, como etapa previa a su
fraccionamiento que se estudiar ms adelante. Evidentemente el aire debe estar seco y exento de CO
2
para evitar su solidificacin en el interior de los equipos.
Los distintos procesos continuos de licuacin del aire se estudian cmodamente en el diagrama
TS (figura 2.1), en el que se puede representar la evolucin del aire como si fuera de una sustancia
pura (un nico componente). En el caso ms general, se parte de aire a la presin atmosfrica y a la
temperatura ambiente (unos 300K), y se debe llegar a un punto representativo del sistema situado en
el interior de la parbola de condensacin, sobre la isbara correspondiente a la presin a la que se
quiera obtener el aire lquido.


Fig 2.1. Diagrama TS del aire.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.4
1 ata
q
p
La alternativa ms simple consiste en un ciclo en cuatro etapas, que se esquematiza en el
diagrama de la figura 2.2: Primeramente una compresin isoterma desde la presin inicial p
A
a la
p
B
, seguida de un enfriamiento isobrico de T
B
a T
C
y de una laminacin isoentlpica (CD) a travs
de una vlvula hasta la presin p
D
, obtenindose una fraccin lquida (L) y otra vapor (V). La
primera se separa del sistema, mientras que la segunda sirve para enfriar el aire comprimido en un
intercambiador de calor, antes de devolverlo a la atmsfera (E).
Fig. 2.2. Licuacin del aire mediante laminacin isoentlpica (Proceso Linde).
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.5
Este es el fundamento del proceso puesto en prctica por el profesor Karl von Linden en la
E.T.S. de Munich en 1895, que se conoce con el nombre de proceso regenerativo simple. Como se
puede comprobar, su eficacia es muy pequea y exige fuertes inversiones para operar a altas presiones.

Ejercicio 2.1.

Calcular la produccin horaria de aire lquido saturado a la presin atmosfrica y el consumo
especfico de energa de una planta de licuacin de alta presin que funciona segn un ciclo
regenerativo simple de Linde, en la que se comprimen = 2.000 Kg/h de aire descarbonatado y & m
seco a 25 C y presin atmosfrica normal a 200 ata en un compresor de tres etapas de igual
relacin de compresin con refrigeracin intermedia, enfrindose seguidamente hasta esa misma
temperatura. El aire comprimido intercambia calor con el aire exhausto y es laminado
seguidamente en una vlvula hasta una presin ligeramente mayor que 1 ata. Determnense
tambin las condiciones de entrada y salida en el intercambiador de fro.
Puede suponerse que las prdidas por falta de aislamiento son = 1 kcal/Nm
3
de aire de q
p
alimentacin, que la aproximacin en el extremo caliente del intercambiador de calor es (T
A
- T
E
)
es de 5 C, que el rendimiento politrpico es = 0,77 y el mecnico del compresor 0,98%.
p

m
=
(Propiedades del aire en tabla 2.1.)

Solucin:

Sea x el rendimiento msico de la licuacin: fraccin licuada del aire que se procesa.
Balance entlpico en el sistema recuadrado: h
B
+ q
p
- xh
L
- (1-x)h
E
= 0
Del diagrama TS se obtiene: h
A
(1 ata, 25 C) = 122 [kcal/kg]
h
B
(200 ata, 25C) = [113 kcal/kg] h
L
(1 ata, liq. sat.) = 22 [kcal/kg]
y, como T = T
A
- T
E
se calcula h
E
= h
A
- c
p
T = 122 - 0,245 = 120,8 [kcal/kg]
Calor aportado por falta de aislamiento: q
P
= 1 [kcal/Nm
3]
Y22,4/29 = 0,78 [kcal/kg]
En consecuencia: [kg de aire lquido/kg de aire comprimido] x
h h q
h h
E B p
E L
=

= 0 071 ,
La produccin ser: 2.0000,071 = 142 kg/h de aire lquido. & mx =
La potencia consumida por el compresor:
siendo: N = 3 etapas iguales
W m
NZ RT
M
n
n
p
p
c
m A
w
B
A m
n
nN
=

|
\

(
(
(

&
1
1
1
1

R = 8,31 [kJ/kmol K] Z
m
= 1
n
n
k
k
p

=

=

=
1 1 1 1
0 77
14 1
1 4
0 37
,
,
,
,
[kW]
( )
W
c
=

=
2 000
3600
3 8 31 298
29 0 37
200 1
1
0 98
363 2
0,37 3
.
.
,
, ,
,
/
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.6
y el consumo especfico: [kWh/kg de aire lquido]
w
= =
363 2
142
2 56
,
,
Las temperaturas y entalpas especfica de las corrientes entrantes y salientes del intercambiador
de fro son:
T
B
= 298 [K] T
E
= 298-5 =293 [K] y del diagrama (punto V) T
V
= 82 [K]
h
B
= 113 [kcal/kg] h
E
= 120,8 [kcal/kg] h
V
= 68 [kcal/kg]
Por balance de entalpa en el intercambiador y despreciando las prdidas se obtiene:

(h
E
- h
V
)(1-x) = h
B
- h
C
Y h
C
= h
B
- (h
E
- h
V
)(1-x) = 64[kcal/kg] Y T
C
. 169 [K]



Comentarios:

S No se ha tenido en cuenta las prdidas de presin ni en las tuberas ni en los cambiadores
de calor.

S El diagrama muestra que T
L
y T
V
son distintas, lo que no es posible. La explicacin es que
lo que son diferentes son las composiciones de las dos fracciones. La fase lquida se
enriquece en los componentes menos voltiles y la fase vapor en los ms voltiles, pero
estn siempre a la misma temperatura.

S Puede comprobarse en el diagrama TS que la tasa de condensacin (en este caso igual al
rendimiento de la licuacin x) puede obtenerse mediante la regla de la palanca aplicable a
las mezclas, pues es igual a la relacin entre el segmento DV y el segmento LV.

S La evolucin del aire en el compresor sera, realmente, tres picos de sierra entre las presiones
de 1 ata, (200)
1/3
= 5,85 ata y (200)
2/3
= 34,2 ata. La temperatura 573 [K] (300 C) resulta
excesivamente alta, por lo que el compresor debera tener 4 etapas para que quedara por
debajo de 250 C que es el lmite recomendable.

S El aporte energtico se hace exclusivamente en el compresor, aumentando la presin del aire
desde la atmsfera hasta 200 ata. Para luego conseguir el fro por el efecto Joule-Thomson
al expandirlo en la vlvula, en la que se degrada mucha energa. Qu pasara si no se
alcanzara la presin de 200 ata? Las entalpas de los puntos B y C aumentaran y en la
laminacin no se obtendra ningn lquido.

S Parece conveniente calcular el aporte mnimo de energa que habra que realizar en un caso
ideal (proceso reversible comprensin isoterma y con rendimiento mecnico del 100%) para
comprobar cun lejos est este proceso de la idealidad.

La evolucin histrica de los procesos de licuacin del aire ha estado impulsada por la necesidad
de mejorar la eficacia energtica y reducir la inversin de capital para su instalacin, lo que se
concreta en la reduccin de la presin de compresin. En definitiva, en conseguir una reduccin de
costes variables (consumo energtico y gastos de mantenimiento) y de la amortizacin del capital.

2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.7
D D
Como alternativa a la laminacin isoentlpica (CD), el profesor George Claude de la
Universidad de Paris consider la conveniencia de expandir el aire frio en una mquina trmica en
la que se recupera trabajo y se consigue mayor generacin de fro. Efectivamente la evolucin del
aire en el expansor, representada en el diagrama TS, es mucho ms vertical que en en la laminacin
en una vlvula y se consigue mayor proporcin de aire lquido en igualdad de otras circunstancias.
En el caso ideal de un sistema reversible sera una evolucin isoentrpica (CD'), como se muestra
en la figura II.3. En 1902 se puso en prctica su idea, que tuvo una rpida implantacin industrial.
Fig. 2.3. Licuacin del aire mediante expansin isoentrpica (Proceso Claude).
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.8
Esta innovacin permiti trabajar a presiones bastante ms bajas que con el proceso Linde,
reduciendo la inversin de capital necesaria y aumentando la eficacia energtica, tanto ms cuanto
mayor fuera el rendimiento isoentrpico de la mquina expansora. Dicho rendimiento se define
como la relacin entre el salto entlpico real (CD) con respecto a la diferencia de entalpas que
se producira en una evolucin isoentrpica (expansin ideal CD):

t
h h
h h
=

C D
C D
que puede aumentar con mquinas mejor diseadas hidrodinmicamente y de mejor calidad de
fabricacin, del mismo modo que tambin puede aumentar el rendimiento mecnico
m
, con mejores
cojinetes, transmisin, etc. El rendimiento global del expansor es el producto de ambos
rendimientos: .
e t m
=
La mejora de la eficacia energtica de las plantas industriales fue paulatina, a medida que
se construan plantas ms modernas, pero pronto surgieron problemas inesperados por excesiva
erosin en las mquinas expansoras, ocasionada por las gotas de aire lquido condensado en su
interior. Para solventarlos se recurri a combinar las ventajas de ambos procesos apareciendo el
proceso mixto Linde-Claude que aprovecha las ventajas de ambos equipos fundamentales: la vlvula
de laminacin y la mquina expansora. La fase lquida se separa exclusivamente por laminacin,
como en el proceso Linde, pero el expansor caracterstico del proceso Claude genera fro.
Ambos equipos se acoplan dividiendo el caudal de aire en dos fracciones; una que se enfra
todo lo posible con el aire exhausto y se somete a una laminacin isoentlpica, llegando a condensar
parcialmente, y otra fraccin que solo se enfra lo necesario para que, al expansionarse en la
mquina con realizacin de trabajo, llegue a las proximidades de la curva de saturacin de la fase
vapor, segn se indica en la figura 2.4. En definitiva, la laminacin produce la licuacin, mientras
que la expansin, adems de producir fro, recupera energa.
En la actualidad se fabrican expansores rotativos que admiten fuertes tasas de condensacin
sin graves problemas de erosin. En cualquier caso, la problemtica de la optimizacin de estos
sistemas se centra, siempre, en disponer el ms conveniente reparto de caudales y elegir las
condiciones de operacin que minimicen los costes totales de produccin.

Un balance de entalpa aplicado a un sistema de licuacin del aire como el esquematizado en
la figura 2.4, para una fraccin r del caudal comprimido pasando por el expansor, proporciona el valor
de la fraccin gravimtrica de aire licuado (o rendimiento de licuacin) x con respecto al aire alimentado:
h
B
+ q
p
- x h
L
- (1-x) h
E
- r w
e
= 0 Y (2.1) x
h h q rw
h h
p e
=
+

E B
E L
El rendimiento de la licuacin puede maximizarse aumentando r; es decir, haciendo circular
por el expansor un caudal mayor de aire y menor por la laminacin lo que supone una mayor
produccin de energa. Pero, al ser mayor la produccin de aire lquido, habr que aportar ms
energa al sistema, aumentando la presin del compresor principal.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.9
D
F
G
G
F
En definitiva debe alcanzarse un compromiso entre una presin de trabajo no demasiado alta
(inferior a 40 ata, en la prctica) y una tasa de licuacin media, que proporcione unos costes de
explotacin mnimos (con amortizacin incluida). Este equilibrio se alcanza con una circulacin por
el expansor del 50-60 % del caudal de aire entrante al sistema.
Fig. 2.4. Licuacin del aire conforme al proceso mixto Linde-Claude.

TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.10

Ejercicio 2.2.

Una planta de licuacin del aire funciona segn el proceso mixto Linde-Claude representado
esquemticamente en la figura 2.4 con un caudal de aire descarbonatado y seco de 19.310 Nm
3
/h
a 40 ata de presin. El 60% de ese caudal entra a -53 C en el expansor, que tiene un rendimiento
isoentrpico del 65% y mecnico del 95%; el resto se enfra y lamina.
Calcular la produccin horaria de aire lquido y el consumo especfico de esa planta, utilizando
el diagrama TS. Representar sobre dicho diagrama el ciclo completo, estimando la temperatura del aire
antes de la vlvula de laminacin mediante balance de entalpa en el intercambiador ms fro y
las temperaturas a las entradas y salidas de los intercambiadores de calor.
Considrese (como en el ejercicio 2.1) que el compresor es de tres etapas de igual relacin de
compresin con refrigeraciones intermedias y postenfriamiento hasta 25 C, con un rendimento
politrpico del 77 % y mecnico del 98%. Supngase tambin que las prdidas de fro a travs del
aislamiento al medio ambiente son de 1Kcal/Nm
3
de aire entrante al sistema y que la aproximacin
en el extremo caliente del primer intercambiador de calor es de 5 C.

Solucin:

Caudal msico de aire entrante al compresor: [kg/h] & .
,
. m= = 19 310
29
22 4
25000
Balance entlpico en el sistema recuadrado: h
B
+ q
p
- xh
L
- (1-x)h
E
-rw
e
= 0
Del diagrama TS se obtiene: h
A
(1 ata, 25 C) = 122 [kcal/kg]
h
B
(40 ata, 25C) = [117,5 kcal/kg] h
L
(1 ata, liq. sat.) = 22 [kcal/kg]
y, como T = T
A
- T
E
se calcula h
E
= h
A
- c
p
T = 122 - 0,245 = 120,8 [kcal/kg]
Trabajo bruto realizado por el expansor: h
C
= 99 [kcal/kg] h
D
= 66 [kcal/kg]
w
e
= h
C
- h
D
=
t
(h
C
- h
D
) =0,65(99-66) = 21,5 [kcal/kg] h
D
= 77,5 [kcal/kg]
Calor aportado por falta de aislamiento: q
P
= 1 [kcal/Nm
3]
Y22,4/29 = 0,78 [kcal/kg]
En consecuencia, por (2.1):
Y 15,6% x =
+

=
120 8 117 5 0 78 0 6 215
120 8 22
0 156
, , , , ,
,
,
La produccin ser: [Kg de aire lquido] xm& , . ) . = = 0156 25000 3900
En la laminacin, de 0,4025.000 = 10.000 kg/k entrantes, condensa el %
3900
10 000
100 39 0
.
.
, =
que, por la regla de la palanca permite situar el punto D sobre la isoentlpica h
D
= 50 kcal/kg.
y se puede posicionar el punto C con una temperatura aproximada de 132 [K]
Potencia requerida del compresor: [kW]
W
M
NRT
n
n
p
p
c
w
A B
A m
n
nN
=

|
\

(
(
(
=

25000
3600
1
1
1
2836 3
1
.
.
. ,

Potencia til del expansor: W


e
= 4,186r( h
C
- h
D
)
m
= 356,2 [kW]
25000
3600
.
.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.11
Consumo de potencia: W
c
- W
e
=2.480,1 [kW]
Consumo especfico: [kWh/kg de aire lquido]
w
= =
2 480 1
3900
0 64
. ,
.
,
Las temperaturas en las entradas salidas de los intercambiadores se determina por balance
entlpico en los mismos.
Balance de entalpa en el cambiador caliente: h
B
- h
C
= (1-x)(h
E
- h
G
)
[Kcal/kg] Y T
G
. 203 [K] h h
h h
x
G E
B C
( )
, =

1
98 9
Balance de entalpa en el cambiador intermedio: 0,40(h
C
- h
F
) = (1-x)(h
G
- h
D
)
[Kcal/kg] Y T
F
. 135 [K] h h
x h h
F C
G D
( )( )
,
, =

=


1
0 4
538
Se comprueba una fuerte disminucin de la energa consumida en la produccin de aire
lquido del proceso mixto Linde-Claude, con respecto al proceso Linde. Para determinar la eficacia
energtica debe conocerse el consumo mnimo terico que podra conseguirse mediante un proceso
ideal y reversible. La termodinmica terica puede responder esta cuestin.

Consumo energtico terico para obtener 1 kg de aire lquido a partir de aire a 25 C y 1 ata.
Segn los datos del diagrama TS de la figura 2.1 la cantidad que hay que eliminar del sistema es:
q = h
A
-h
L
= 122-22 = 100 [kcal/kg]
y la variacin de entropa: s = s
A
-s
L
= 0,9-0,0 = 0,9 [kcal/kg]
Por el segundo principio de la termodinmica, en un proceso reversible en un medio exterior a
temperatura T
A
: Y [Kcal/kg] s
w q
T
A
=
+
w T s q
A
= = = 298 0 9 100 168 ,
w = 703 kJ/kg Y 0,1953 [kWh/kg]

Definida la eficacia energtica como la relacin porcentual entre los consumos especficos
terico y real se pone de manifiesto el aumento de la misma que supone el proceso mixto con
respecto al de Linde:
Proceso Eficacia energtica [%]
Linde 0,2/2,56 = 0,08 Y 7,7
Mixto Linde-Claude 0,2/0,64 = 0,31 Y 31,2
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.12
N
2
A
O
2
100
50
10
1
5
Puntos
crticos
Aire
60 80 100 120 140 160 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Temperatura [K] Fraccin gravimtrica de N en la mezcla T x, y
2
P
r
e
s
i

n








[
b
a
r
]
p






T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a






[

K
]
T






80
90
100
110
6,5 ata
1,5 ata
,
3. DESTILACIN FRACCIONADA CRIOGNICA
El aire lquido es un producto qumico de mercado minoritario que ha sido sustituido en sus
principales aplicaciones industriales por sus distintos componentes, pues su fraccionamiento es
relativamente barato. Efectivamente, la diferencia de composicin entre las fases vapor y lquida
en equilibrio del aire licuado a presiones por encima de la atmosfrica permite la fcil separacin
de sus componentes mayoritarios en columnas convencionales de destilacin a bajas temperaturas
(criognicas).
En la figura 2.5. se representan las curvas de presin de vapor de los tres componentes
mayoritarios del aire, junto con las curvas los puntos de burbuja y de roco del aire (sus puntos
crticos estn definidos en la tabla 2.1). Tambin se incluyen las curvas de equilibrio entre fases de
mezclas binarias de oxgeno y nitrgeno a presiones de 1,5 y 6,5 ata, que permiten conocer la
composicin de cada fase a una determinada temperatura y a esas presiones.
Fig. 2.5. Curvas de presin de vapor del aire y sus componentes mayoritarios y
diagramas isbaros de equilibrio del sistema binario N
2
/O
2
.
En las unidades ms sencillas se separan tres fracciones: oxgeno, nitrgeno de alta pureza y
un nitrgeno impuro residual que se devuelve a la atmsfera, cuando no todo el nitrgeno encuentra
salida comercial. Las dos primeras pueden obtenerse en fase vapor a temperaturas prximas a la
ambiente, o en fase lquida a bajas temperaturas; la tercera siempre se separa en fase gas. Adems,
se puede separar con relativa facilidad una fraccin de argn bruto con oxgeno, que posteriormente
se purifica en una instalacin anexa.


2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.13
V
1
B
T
F
Separacin criognica de componentes mayoritarios en fase gas mediante sistemas
regenerativos simples de Linde.

La alternativa ms simple de fraccionamiento, que se implant industrialmente a comienzos
del siglo XX, consiste en el empleo de una nica columna que trabaja a una presin ligeramente por
encima de la atmosfrica, en la que se introduce el aire fro despus de someterlo a una laminacin,
de resultas de la cual quedar parcialmente licuado. En realidad esta columna fue el resultado de una
evolucin del separador de fases de los procesos de licuacin del aire, al que se aportaba calor por el
fondo al enfriar an ms la alimentacin antes de la vlvula de laminacin (V
1
). A la vez que se
consegua un agotamiento del nitrgeno en el oxgeno de la corriente de fondo, y se produca un aire
enriquecido en oxgeno u oxgeno de baja pureza.
Fig. 2.6. Instalacin de fraccionamiento con columna nica de agotamiento y diagrama de
McCabe-Thiele correspondiente a una mezcla binaria de N
2
/O
2
. (Proceso Linde).

La fraccin lquida, empobrecida en nitrgeno, puede ser agotada disponiendo de suficiente
nmero de platos y vaporizando el fondo de la columna con la corriente de la alimentacin,
previamente a su laminacin. El oxgeno se extrae como vapor por encima de la superficie del
lquido del hervidor (B) y su concentracin slo puede llegar al 95 %, pues lleva consigo casi todo
el argn. Por otra parte, dado que no se dispone de un reflujo lquido fro que introducir por encima
de la alimentacin, no resulta posible rectificar la fraccin vapor, que sale por cabeza (T) con una
concentracin de nitrgeno prxima al 90%v. Ambas fracciones intercambian el fro con el aire
comprimido de alimentacin. En el diagrama de la derecha de la figura 2.6 se representan las
composiciones de las corrientes en el interior de la columna en una serie de etapas de equilibrio en
contracorriente (McCabe Thiele) de conformidad al proceso cuyo esquema se incluye en la misma
figura a la izquierda.
Los inconvenientes de este procedimiento son la baja pureza del nitrgeno que se puede
obtener y su elevado consumo de energa.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.14
6,5 ata
1,5 ata
V
1
Hierve O
2
V
2
V
3
80 K
92 K
97 K
105 K
120 K
El desarrollo tecnolgico ms importante que se logr al cabo de algunos aos consisti en
realizar la destilacin en dos columnas dispuestas en serie, en vez de en una sola. La primera se
mantena a la presin de 6,5 ata, y de ella se obtenan dos fracciones, una de oxgeno enriquecido,
por el fondo y otra de nitrgeno por cabeza. Ambas fracciones se laminaban por separado (vlvulas
V
2
y V
3
) y se introducan en la columna de baja presin (dispuesta encima de la atmosfrica) para
llevar a cabo una segunda destilacin. La gran ventaja de esta disposicin de doble columna reside
en que, manteniendo esa diferencia de presin, puede transmitirse calor desde la cabeza de la
columna de alta presin al fondo de la de baja presin mediante un equipo condensador-evaporador,
que se denomin calandria y que se representa en el esquema de la figura 2.7. Efectivamente, en los
diagramas de equilibrio de la figura 2.5 se comprueba que hay una diferencia de ms de 5 entre la
temperatura de condensacin del nitrgeno y la de ebullicin del oxgeno.



















Fig. 2.7. Proceso con doble columna de fraccionamiento y laminacin (Proceso Linde)
Ahora los vapores ascendentes por la columna inferior pueden rectificarse con parte del
condensado conseguido en la calandria como reflujo y se obtiene un nitrgeno mucho ms puro, que
se extrae en fase lquida y se lamina en V
2
, para acabar de rectificarlo en la columna superior a baja
presin, saliendo por cabeza (T). Se ha conseguido as el objetivo propuesto.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.15
El lquido de fondo de la columna inferior se lamina en V
3
y tambin se introduce en la
columna superior, generando fro. La fase lquida, rica en oxgeno se agota en la seccin inferior
de la columna superior de baja presin, pero la concentracin del oxgeno vapor que se separa por
encima del nivel de lquido (B) no puede ser mayor de 95% debido al presencia de casi todo el argn
del aire de alimentacin.
Puesto que el oxgeno puede agotarse muy bien en la columna superior a baja presin, no
tiene inters agotarlo en el fondo de la columna inferior y pueden suprimirse los platos de
agotamiento de esta columna, que solo recoge la fraccin lquida generada en el flash de la
vlvula V
1
. Generalmente la concentracin del fondo de la columna inferior es del orden del 40 %
de oxgeno.
La presin a la que hay que comprimir el aire es del orden de 65 ata para compensar las
prdidas de energa en las tres laminaciones, cuando tericamente debera ser suficiente comprimir
el aire a unas 7 ata para compensar las prdidas a travs del aislamiento trmico y las de
recuperacin del fro en los intercambiadores. Evidentemente, esta mejora energtica debe
conseguirse sustituyendo las laminaciones por expansiones en mquinas trmicas que realicen
trabajo.
Separacin criognica de componentes mayoritarios en fase gas mediante procesos
mixtos Linde-Claude.
El acoplamiento de una mquina expansora ha sido probado a escala industrial en distintas
posiciones. La ms sencilla es la que figura en el proceso cuyo esquema se incluye en la figura 2.8,
expandiendo parte del aire comprimido y fro con su escape conectado a la columna de baja presin.
Dicho proceso, que todava se aplicaba a mediados del siglo pasado, permita la produccin de cierta
cantidad de nitrgeno gas de alta pureza (1 ppm de O
2
) y oxgeno gas del 99,5%, comprimiendo el
aire a 6,8 ata y con descarga a la atmsfera de un nitrgeno residual (algo ms de la mitad del
contenido en el aire comprimido) con 2,4 % de O
2
y la mayor parte del argn.

Dada la baja presin a que se comprime el aire (85 lb/sq in gauge = 5,8 ate = 6,8 ata) en este
proceso, no merece la pena laminarlo a la entrada de la columna de alta presin (80 lb/sq in gauge),
por lo que se suprime la vlvula de expansin V
1
. El fro correspondiente a esta evolucin
isoentlpica se obtiene expansionando el 15-20% de la alimentacin directamente a la columna de
baja presin (10 lb/sq in g.) a travs del expansor que recupera energa. Ese fro se transmite a la
columna inferior a travs de la calandria, produciendo una buena cantidad de reflujo de nitrgeno
que se emplea en las dos columnas.
Puede observarse que en este proceso el secado y descarbonatacin del aire se hace por
solidificacin en dos intercambiadores de calor reversibles en vez de hacerlo mediante tamices
moleculares, que es una tecnologa relativamente moderna. Al enfriarse el aire hmedo y cargado
de CO
2
que pasa a travs de uno de ellos se forma hielo en sus paredes, de modo que a la salida est
casi completamente seco. Antes de que se atasque, se cambia el flujo de aire al segundo
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.16
intercambiador y ahora se hace pasar el nitrgeno residual por el primero de ellos para que el hielo
se sublime y quede dispuesto para un nuevo ciclo de secado. El cambio peridico de flujo se hace
mediante un juego de vlvulas reversibles y la descompresin que se produce en uno de ellos genera
un ruido caracterstico.

































Fig. 2.8. Esquema de proceso de una planta de produccin de nitrgeno gas de alta pureza
y oxgeno gas del 99,5% de riqueza.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.17
Comentarios:
S La presentacin del esquema no est conforme con las reglas actuales de la delineacin de
estos documentos, que establecen como norma que las corrientes entrantes (materias primas)
lo hagan por el borde izquierdo (nunca por en medio) y las salientes por el borde derecho.

S En el esquema queda patente que el caudal de nitrgeno residual aumenta desde la salida
de la columna de destilacin a baja presin hasta el escape al aire, debido a las fugas en las
vlvulas reversibles. Ello supone una perdida energtica importante.

S Se incluye un secadero de gel de slice (silicagel) para eliminar por adsorcin la humedad
durante la puesta en marcha, pues los intercambiadores reversibles no separan ni el agua ni
el CO
2
cuando estn calientes.

S Se ha eliminado la vlvula V
1
. El aire entra en la columna como vapor recalentado, de modo
que el lquido que hay en el fondo de la columna de alta presin se forma en el contacto de
los vapores con el reflujo fro que cae de la calandria.

S El escape del expansor (uno en servicio, otro en stand-by) est a 89K (-300F). En el
diagrama TS de la figura 2.1 se puede comprobar que est muy prximo, pero por encima
de la condensacin; es decir, en condiciones seguras de funcionamiento sin erosin.

S Las corrientes saturadas sal i entes de la columna inferior se subenfran en dos
intercambiadores de calor adicionales con las corrientes salientes de la columna de baja
presin para reducir la evaporacin flash en las vlvulas V
2
y V
3
.

S Se han incluido dos adsorbedores de gel de slice que funcionan como termosifn para
eliminar los hidrocarburos presentes en el oxgeno de la calandria. Estos hidrocarburos
acompaan al aire comprimido entrante, procedentes de la atmsfera industrial o de la
lubricacin de los compresores y expansores, y no salen jams, por lo que su concentracin
aumenta hasta alcanzar el umbral de explosividad. Varias explosiones se han producido en
distintos pases, durante la primera mitad del siglo pasado, por este motivo.


Separacin criognica de componentes mayoritarios en fase lquida mediante procesos mixtos
Linde-Claude.
Las plantas que producen oxgeno y/o nitrgeno lquido requieren un aporte adicional de
energa para compensar la diferencia de entalpa que tienen los gases calientes a los lquidos fros;
es decir la presin que debe dar el compresor es muy superior, del orden de 170-200 ata, a pesar del
mejor aprovechamiento que supone la instalacin de una mquina expansora.
En el diagrama del proceso de la figura 2.9 se puede comprobar que el expansor se dispone
en paralelo con la vlvula de laminacin V
1
. A diferencia del proceso anteriormente descrito, la
descarga del expansor se mezcla con el aire laminado y se introduce en la columna de alta presin.
El nitrgeno puro (solo 1 ppm de oxgeno) sale de la parte alta de la columna de alta presin,
mientras que el oxgeno, con una pureza del 99,5 al 99,95 sale del hervidor de la columna de baja
presin. El argn escapa con el nitrgeno residual que se devuelve a la atmsfera.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.18
Fig. 2.9. Esquema de un proceso de alta presin para la obtencin de oxgeno y nitrgeno criognicos.


Comentarios:
S Se dispone de un grupo frigorfico auxiliar con fren pues el aporte de energa en el
compresor a 170 ata es insuficiente para cubrir las necesidades de la produccin criognica.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.19
S Se eliminan los intercambiadores reversibles y se instalan secaderos de almina para al agua
y tamices moleculares para el CO
2
.

S Si no hubiera salidas de alguno de los lquidos, pero s para los gases, habra que gasificar
los primeros sin posibilidades de recuperar la energa gastada en producirlos licuados.
S El funcionamiento continuo de la planta no se adapta a un rgimen de tarifas de la energa
elctrica variable (horas punta, llanas y valle) que permita producir los lquidos en horas
valle y solo los gases en horas punta.

La evolucin reciente de los procesos de fraccionamiento del aire ha estado impulsada por la
necesidad de disponer de una mayor flexibilidad de produccin de oxgeno y nitrgeno en fase
gas o lquida para atender la demanda del mercado sin necesidad de gasificar los lquidos, y de
reducir los costes energticos aprovechando las tarifas variables de la energa elctrica.


La solucin tecnolgica a estos requisitos consisti en acoplar a las plantas de
fraccionamiento con produccin de gases unas unidades de licuacin de oxgeno y de nitrgeno. Sin
embargo pronto se reconoci que solo era necesaria la planta de licuacin de nitrgeno, pues
disponiendo de un fuerte reflujo de nitrgeno en la columna superior se poda extraer, si fuera
necesario, la totalidad del oxgeno en fase lquida.
En definitiva, el proceso integrado con la unidad de licuacin de nitrgeno (denominada
tambin unidad de reciclo) es el de la figura 2.10. El compresor principal es el estrictamente
necesario para sacar toda la produccin en estado gaseoso. Pero poniendo en marcha la unidad de
licuacin de nitrgeno y ajustando los valores de los reflujos se puede sacar una gran parte de la
produccin en fase lquida. Adicionalmente puede almacenarse nitrgeno lquido en tanques
criognicos durante las horas valle y reintroducirlo en la columna de baja presin en las horas
puntas. De esta manera se puede programar el funcionamiento de la unidad de reciclo para
minimizar el costo energtico para un programa de produccin semanal o mensual prefijado.
El paso siguiente ha consistido en integrar el circuito de nitrgeno del sistema de licuacin,
que era un circuito cerrado de difcil regulacin, con la corriente de nitrgeno a licuar, tal y como se
indica en el diagrama de la figura 2.11. Ambas corrientes se mezclan en el punto A a muy baja
temperatura (93 K). La mezcla se calienta, intercambiando fro con el nitrgeno lquido producido
(B) y con el nitrgeno gas comprimido para entrar el compresor (C) a la temperatura de 25 C, en el
que se comprime a una presin de 40 bares y se refrigera a 25 C (D). Despus de enfriarse (E) se
divide en una fraccin (corriente de reciclo) que se expande y mezcla con la alimentacin de
nitrgeno gas (A), mientras que la otra fraccin se enfra an ms con la mezcla de reciclo y
alimentacin para salir como lquido por G.

El proceso se puede representar mediante un ciclo muy sencillo en el diagrama Ph del
nitrgeno que se incluye en la figura 2.12.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.20
6,5 ata
1,5 ata
V
2
V
3
Unidad de licuacin
de nitrgeno
Nitrgeno lquido
Oxgeno lquido
cw
B
C
D
E
F
A
Nitrgeno lquido
cw
Nitrgeno vapor
A
B
C
D
E
G
L
Fig. 2.10. Acoplamiento de unidad de licuacin de nitrgeno a una planta de doble columna.

Fig. 2.11. Esquema de la unidad integrada de reciclo y licuacin de nitrgeno.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.21
1
0
0
1
0 1
-
1
0
0

C
1
5
0
0
,
0
1
5

m
3
/
k
g
0
,
6
0
0
0
,
3
0
0
0
,
1
0
0
0
,
0
5
0
0
,
0
2
5
9
0
8
0
7
0
6
0
5
0
4
0
0
3
0
2
0
1
0
-
1
5
0

C
-
3
0











-
2
0













-
1
0






































































E
n
t
a
l
p

a
























k
c
a
l
/
k
g
h




































































-
1
7
5

C
-
1
2
5

C
-
7
5

C



-
2
5

C







0

C









2
5

C





5
0

C







7
5

C


1
0
0




1
2
5






1
5
0





1
7
5







2
0
0

C





-
5
0

C
- 1 7 5 C
- 1 5 0 C
- 1 2 5 C
1 0 0 C
- 7 5 C
- 5 0 C
0 C
- 2 5 C
5 0 C
- 2 5 C
7 5 C
0
,
2
0
0
P r e s i n [ b a r ] p
A
C
D
E
8 6 4 3 2
2
0
3
0
4
0
6
0
8
0
1 , 0
1 , 1
1 , 2
1 , 2 5
1
, 3
1
, 3
5
1
, 4
1
,
4
5

1
,
5
1
,
5
5
1
,
6
1
,
6
5

k
c
a
l
/
k
g

C
2 0 0 C
1 7 5 C
1 5 0 C
1 2 5 C
1 0 0 C
1
0
0
1
1
0
1
2
0
0 , 9
0 , 7 5
-
1
7
5

C
-
1
5
0

C
-
1
9
5

C
C
F
B
-
1
7
7

C
J

Ejercicio 2.3.

Representar en el diagrama PH la evolucin del nitrgeno en la unidad de licuacin segn la
figura 2.10 y estimar aproximadamente el caudal msico de nitrgeno en el circuito cerrado por
unidad de caudal msico de nitrgeno a licuar.

Supngase que el compresor es de tres etapas de igual relacin de compresin, que la presin de
aspiracin se mantiene en 1,5 ata, la de descarga es 40 bares y que los refrigerantes a la salida de
cada etapa enfran el nitrgeno a 25 C . La temperatura de entrada del nitrgeno en la turbina de
expansin es -100 C y su rendimiento termodinmico 0,68.En aras de la sencillez considerese
que las aproximaciones en los intercambiadores de calor son de 0 C.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.22
1
0
0
1
0 1
-
1
0
0

C
1
5
0
0
,
0
1
5

m
3
/
k
g
0
,
6
0
0
0
,
3
0
0
0
,
1
0
0
0
,
0
5
0
0
,
0
2
5
9
0
8
0
7
0
6
0
5
0
4
0
0
3
0
2
0
1
0
-
1
5
0

C
-
3
0











-
2
0













-
1
0






































































E
n
t
a
l
p

a
























k
c
a
l
/
k
g
h




































































-
1
7
5

C
-
1
2
5

C
-
7
5

C



-
2
5

C







0

C









2
5

C





5
0

C







7
5

C


1
0
0




1
2
5






1
5
0





1
7
5







2
0
0

C





-
5
0

C
- 1 7 5 C
- 1 5 0 C
- 1 2 5 C
1 0 0 C
- 7 5 C
- 5 0 C
0 C
- 2 5 C
5 0 C
- 2 5 C
7 5 C
0
,
2
0
0
P r e s i n [ b a r ] P
A
C
D
E
8 6 4 3 2
2
0
3
0
4
0
6
0
8
0
1 , 0
1 , 1
1 , 2
1 , 2 5
1
, 3
1
, 3
5
1
, 4
1
,
4
5

1
,
5
1
,
5
5
1
,
6
1
,
6
5

k
c
a
l
/
k
g

C
2 0 0 C
1 7 5 C
1 5 0 C
1 2 5 C
1 0 0 C
1
0
0
1
1
0
1
2
0
0 , 9
0 , 7 5
-
1
7
5

C
-
1
5
0

C
-
1
9
5

C
-
1
7
7

C
G
L
J
B

t
E F
E J
F
h h
h h
h
=

=
35
35 13
0 68 ,
El punto C queda definido por el balance entlpico en el intercambiador de calor prximo al
compresor: Y [kcal/kg] h h h h
C B D E
= h
C
( ) = + = 70 35 24 59
El punto F se obtiene a partir del rendimiento entlpico de la turbina:


Y [kcal/kg] h
F
= 20
El caudal msico del compresor se halla por balance en el otro intercambiador de calor:
Y [kg/kg de N
2
licuado] h h m h h
A L c B F
= & ( ) &
( )
m
c
=

=
22 18
24 20
10
Ejercicio 2.4. Representar en el diagrama Ph la evolucin del nitrgeno en la unidad de reciclo (fig.
2.11) con la aspiracin de los vapores de la columna de alta presin y dos etapas de compresin.
Supngase la descarga del expansor en las mismas condiciones que los vapores de nitrgeno.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.23
& m
r
La representacin del ciclo debe comenzar por el punto D, que es conocida (40 bares y 25 C).
El punto C debe estar a menor temperatura que D, para que funcione el cambiador (6,3 bares y 20 C)
El punto E estar a algo menos de 40 bares y con una entalpa tal que el escape de la turbina
llegue al punto de vapor saturado A, coincidente con la alimentacin a la unidad. Mediante tanteo
y aplicando el coeficiente termodinmico
t
, se puede fijar sobre la isoentlpica de 30 kcal/kg a
una temperatura de -112C, aproximadamente.
El punto B se fija por balance en el intercambiador prximo al compresor: h h h h
C B D E
=
[kcal/kg] Y [C] h
B
( ) = = 70 70 30 30 T
B
140
Se comprueba que el intercambiador tiene unos valores de T adecuados
Lado caliente: T
D
= 25 [C] Y T
E
= -112 [C]
Lado fro: T
C
= 20 [C] 7 T
B
= -140 [C]
El otro cambiador tendr las siguientes temperaturas extremas:
Lado caliente: T
E
= -112 [C] Y T
G
= -172 [C]
Lado fro: T
B
= -140 [C] 7 T
A
= -177 [C]
El balance de entalpa en este cambiador proporciona el caudal de reciclo:
Y [kg/kg nitrgeno liq.] ( & )( ) ( )
B A E G
m h h h h
r
+ = 1 &
( )
m
r
=

=
30 18
30 22
1 5
La laminacin GL en la vlvula desde 40 bares a 6,3 bares se lleva a cabo segn la isoentlpica
h
G
= -18 [kcal/kg] desde T
G
= -172 [C] hasta T
L
= -177 [C].
Comentarios:
La integracin de la unidad de licuacin con la corriente a licuar (paso del proceso de la
figura 2.10 al de la 2.11) se manifiesta claramente ventajosa, por lo siguiente:

S La relacin de compresin es mucho menor y, por tanto, menor ser la energa consumida.

S El caudal de nitrgeno en recirculacin es aproximadamente la mitad, lo que se traduce en
un menor consumo energtico.

S La licuacin del nitrgeno se lleva a cabo por va supercrtica, produciendo fro a muy baja
temperatura (de -170 a -177 C) en la laminacin GL, sin necesidad de transmitir el
generado en el expansor a travs de un intercambiador, con prdida de un cierto T.

En cuanto al conjunto de instalacin de doble columna representado en la figura 2.10, debe
tenerse en cuenta que se trata de un esquema simplificado:

S Siempre debe producirse cierto caudal mnimo de nitrgeno gas, que sale por la cabeza de
la columna de baja. Esta corriente slo puede ser de nitrgeno puro si el oxgeno extrado
es del 95% debido a la presencia del argn.

S Para producir oxgeno de alta pureza (99,5%) es preciso devolver a la atmsfera un
nitrgeno residual con oxgeno y/o separar el argn purgando un plato de la columna de baja
donde su concentracin es mxima.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.24
Separacin y purificacin del argn
Cuando se quiere obtener argn como subproducto, la columna superior se sangra a la altura
del plato donde es mxima su concentracin (un 12%) y hay poco nitrgeno presente. Este vapor
se rectifica separadamente en una columna auxiliar, denominada de argn bruto, cuyas colas vuelven
a la columna principal. En la cabeza se dispone un condensador parcial, utilizando como fluido
refrigerante parte del aire enriquecido del fondo de la columna a presin, que se expansiona en una
vlvula en paralelo con V
2
. El lquido producido en esta evaporacin flashse evapora por el calor
que toma del argn bruto saliente por cabeza de la columna, que condensa en parte para constituir
el reflujo de la columna.
El argn no condensado es el producto de cabeza con una concentracin del orden del 98%.
El oxgeno que lo acompaa se puede separar por medios qumicos (formacin de xidos metlicos,
reactor DESOXO mediante combinacin con H
2
para formar agua, o cualquier otro mtodo).

El nen (BP 27 K) es ms voltil que el nitrgeno, por eso se puede separar por
rectificacin independiente del producto lquido recogido en la parte superior de la columna inferior
de alta presin. Esta rectificacin proporciona nen con mucho nitrgeno y algo de helio; se purifica
tambin por mtodos qumicos.

Para el estudio riguroso de la separacin de estos componentes del aire hay que recurrir a
las modernas tcnicas de simulacin, usando bancos de datos y propiedades termodinmicas de los
sistemas ternarios, especialmente los relativos al equilibrio entre fases y a las entalpas.
Costes, precios y estructura del mercado

A ttulo orientativo, puede darse la siguiente estructura del coste del oxgeno gas del 95%
en una planta de baja presin de 500 Tm/da de capacidad:
% %
---- ----
Materias primas - -
Servicios
Energa elctrica 44 80
Agua de refrigeracin 3 6
Mano de obra directa 3 5
Personal indirecto 1 2
Mantenimiento y varios 4 7
-------------------------------------------------
Costes de produccin .......... 55 100
Amortizacin................... 12
Gastos comerciales, financieros y beneficios 33
------
100

Se pone de manifiesto la importancia relativa del coste de la energa.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.25
c
w
a
r
g

n

b
r
u
t
o
H
i
d
r

g
e
n
o
A
i
r
e
U
n
i
d
a
d

d
e

r
e
c
i
c
l
o
U
n
i
d
a
d

d
e

a
g
o
t
a
m
i
e
n
t
o

d
e

o
x

g
e
n
o
A
r
g

n

l

q
u
i
d
o
O
x

g
e
n
o

g
a
s
N
i
t
r

g
e
n
o

g
a
s
N
i
t
r

g
e
n
o

r
e
s
i
d
u
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l
O
x

g
e
n
o

l

q
u
i
d
o
N
i
t
r

g
e
n
o

l

q
u
i
d
o
N

+

O
2
2
(
)
N


H
2
2
(
+
)
c
w
Fig. 2. 14. Esquema de planta de fraccionamiento de aire con separacin de los
componentes mayoritarios en fase gas y lquida y argn lquido.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.26
El suministro de los gases de aire debe hacerse en botellas a presin o por tubera, no siendo
posible su almacenamiento como gases, pues los gasmetros que antiguamente se utilizaban para
este fin son peligrosos, en el caso del oxgeno, e ineficaces en todo caso. Cuando no es posible el
suministro por tubera es preciso recurrir al almacenamiento y transporte criognico, que es mucho
ms caro.
Hay una diferencia importante en el precio de estos gases segn sea la forma de su
suministro: por tubera, en fase gas, o por camin criognico, en fase lquida. En el primer caso
pueden conseguirse contratos a largo plazo a 0,05 y 0,1 /kg de nitrgeno y oxgeno, y en el segundo
a unas 0,5 y 1 /kg, respectivamente. En pases con precios bajos de la energa, el oxgeno y el
nitrgeno lquidos, transportados en camiones criognicos, se venden a 0,15-0,30 /kg, para grandes
volmenes de suministro, incluyendo en ese precio el alquiler del deposito de almacenamiento y los
gastos de carga y descarga. Cuando el transporte debe hacerse en bombonas, los precios se triplican
o cuadruplican con respecto a los mismos productos en camiones criognicos.

El argn (5 /kg) y el nen habitualmente se suministran como gases a presin y el helio
(100 /kg) en fase lquida. Muy recientemente se ha iniciado la produccin industrial de hidrgeno
lquido en bombonas para la industria electrnica.
TABLA 2.2
PUNTOS CRTICOS DEL HIDRGENO Y GASES NOBLES
Hidrgeno Helio Nen Criptn Xenn
Presin [ata] 12,8 2,3 25,9 54,3 58,2
Temperatura [C] -240 -268 -229 -64 16,6
Cuando la capacidad de las unidades criognicas de fraccionamiento de aire se reduce por
debajo de un cierto lmite (del orden de 3.000 Nm
3
/h, tanto de oxgeno, como de nitrgeno), los
consumos energticos y, en general, los costes unitarios, adems de la amortizacin, aumentan de
tal forma que hacen antieconmica su explotacin. Resulta preferible cubrir las necesidades de estos
gases adquirindolos en el mercado mediante contratos a largo plazo. Es normal que los
suministradores proporcionen a sus clientes en rgimen de alquiler los tanques criognicos de
almacenamiento, responsabilizndose del transporte en camiones cisterna y de las operaciones de
descarga. Para cantidades muy pequeas se emplean botellas a presin (balas).

El mercado de los gases del aire (que se agrupan con otros gases, tales como el acetileno,
hidrgeno, fosgeno, etc., constituyendo el sector de gases industriales) est muy fragmentado en
cuanto al consumo, habiendo sido dominado por grandes compaas multinacionales. Deben citarse,
como ms importantes, tanto en USA como en Europa y Japn las siguientes:
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.27
Compaia Origen Subsidiarias espaolas
----------------------- --------- -----------------------------------------------------
L'AIR LIQUIDE Francia Sociedad Espaola del Oxgeno, S.A. (SEO)
(Messer) (Alemania)

AIR PRODUCTS USA Carburos Metlicos S.A.
and Chemicals

PRAXAIR USA Argon, S.A.
(Liquid Carbonic) USA Liquid Carbonic Espaa,S.A.

BOC-Group U.K. Andaluza de Gases,S.A.

AGA, A. B. Suecia Ibrica AGA, S.A.
(Linde Division Alemania
- Union Carbide) USA

NIPPON SANSO Japn

La fuerza de estas empresas radica en su red comercial y en su tecnologa, suministrando,
adems de gases, equipos y servicios de ingeniera y asistencia tcnica para sus aplicaciones.

El volumen del mercado mundial es del orden de 25.000 M (con un reparto aproximado de:
35 % USA y Canada, Europa 33 %, Japn 14 %, Pacfico asitico 7 %, Sudamrica 6% y resto 5%).
La demanda de oxgeno (unas 180.000 Tm/dia) va por delante de la de nitrgeno, con una tasa de
crecimiento anual prxima al 8%, frente al 6%, para este ltimo. Les sigue en importancia la venta
de CO
2
, de hidrgeno y argn. La industria electrnica ha generado un segmento de mercado de
gases ultrapuros (99,9999% mn.), que puede calificarse de "nueva tecnologa" en este tradicional
sector de la industria qumica.
4. SEPARACIN DE OXGENO Y NITRGENO DEL AIRE POR MTODOS NO CRIOGNICOS

Alternativamente a la compra de gases licuados, que adems de su coste de adquisicin
ocasiona costes de operacin (regasificacin, entre otros), puede ser ventajosa la aplicacin de otras
tecnologas de separacin de gases, que recientemente han tenido un rpido e importante desarrollo:
la adsorcin con ciclos de presin ("Pressure Swing Adsortion", PSA) y la permeacin a travs de
membranas polimricas.

Estas tecnologas estn siendo objeto en la actualidad de un acelerado desarrollo por las
empresas multinacionales del sector de los gases industriales que dedican gran parte de sus recursos
de I+D a tal fin, en la esperanza de reducir las limitaciones todava existentes a su aplicacin.
Seguidamente se consideran las peculiaridades y limitaciones de estas tcnicas no criognicas que
ya se aplican extensamente en el mbito industrial principalmente para producir nitrgeno, pero
tambin oxgeno, aunque con mayores dificultades.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.28
Adsorcin con ciclos de presin "PSA".

La obtencin de nitrgeno u oxgeno por adsorcin/desorcin del otro componente del aire
(considerado como impureza) mediante ciclos de presin en un medio selectivamente adsorbente
es una variante sencilla de esta tcnica de amplio uso en la industria qumica. Dado el escaso valor
del componente adsorbido y del gas perdido en su purga, no es necesaria su recuperacin.

En un proceso tpico de separacin de uno de los componentes del aire mediante la tcnica PSA
(segn el esquema de la figura 2.15), cada adsorbedor gemelo, dispuesto en paralelo, tiene un ciclo
de cuatro tiempos consecutivos.

El primer tiempo de adsorcin se realiza pasando aire a presin por el adsorbente, que
progresivamente se satura del componente indeseado con un frente plano de "contaminacin" que
va descendiendo desde la entrada (tubuladura superior, en la figura) hasta la salida (extremo
inferior). Antes de que dicho frente alcance esta ltima tubuladura, el flujo de gas debe
interrumpirse para mantener la pureza deseada en el efluente, debindose proceder a su
regeneracin.










Fig. 2.15. Esquema de una unidad de PSA para la obtencin de nitrgeno u oxgeno y
diagrama de evolucin de la presin con el tiempo a lo largo de un ciclo.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.29
La regeneracin se lleva a cabo primeramente despresurizando el aparato (segundo tiempo) y
despus mediante la purga del componente adsorbido (tercer tiempo) que se hace, generalmente, con
una fraccin del fluido purificado (procedente del otro adsorbedor en servicio) en sentido contrario
al de adsorcin, con objeto de desplazar el frente de contaminacin hasta la misma tubuladura de
entrada y de enfriar la masa del adsorbente, eliminando el calor de adsorcin acumulado.
Completada la regeneracin se procede a la presurizacin del adsorbedor (cuarto tiempo) tambin
con gas purificado, quedando en espera de su entrada en servicio.

Un exceso de purga contribuye a una mayor pureza del efluente pero no reduce el volumen del
adsorbente necesario para una capacidad predeterminada. Un defecto de purga trae como
consecuencia que el frente de contaminacin alcance la tubuladura de salida en los ciclos siguientes,
lo que supone el fallo del proceso.

A diferencia de la adsorcin con regeneracin trmica ("Temperature Swing Adsortion -
TSA"), las unidades PSA no ocasionan degradacin del medio adsorbente, pudiendo llegar a operar
ms de 10 aos sin necesidad de renovacin. Sin embargo, debe evitarse el arrastre de gotas y
aerosoles (> 10 m de agua y/o aceite) que puedan escapar de los separadores centrfugos de los
compresores, pues acortan sensiblemente la vida til de los adsorbentes. Para ello deben instalarse
dobles filtros coalescentes de alta eficacia.

Los adsorbentes adecuados para retener el oxgeno (produccin de nitrgeno purificado con
menos del 0,5% de oxgeno) son determinados tipos de tamices moleculares (zeolitas 4A y carbn
activo del tipo Bergbau-Forschung). El oxgeno se concentra en la corriente de purga que, como
mximo, puede alcanzar un 35-50%v. Estas unidades de adsorcin deben competir con las unidades
criognicas de fraccionamiento especialmente diseadas para la produccin de nitrgeno de alta
pureza, sin separacin de oxgeno (que sale como aire enriquecido junto con el nitrgeno residual),
con un consumo energtico inferior a 0,1 Kwh/Nm
3
de N
2
, y con una inversin mucho menor que
las unidades criognicas convencionales.
Para la produccin de oxgeno se emplean habitualmente tamices moleculares (tipos 13X y
5A) cuya capacidad de carga de nitrgeno es mucho menor que la correspondiente a los que
adsorben el oxgeno. Por ello la adsorcin slo resulta competitiva cuando se necesitan caudales de
oxgeno reducidos (de menos de 1.000-1.500 Nm
3
/h) y de riqueza inferior al 90% de O
2
.

Las mayores unidades de PSA, que llegan hasta 400 Tm/da de N
2
(965-98% de riqueza), operan
a altas presiones (hasta 150 ata) disponiendo de turbinas en las que se expansiona el nitrgeno, para
recuperar la mayor parte de la energa utilizada en la compresin y aplican vaco en la regeneracin
(unidades VPSA). Las mayores unidades VPSA de oxgeno son de unas 50 Tm/da de oxgeno del
90 %v de pureza.


Membranas permeables

La diferente velocidad de paso de los gases a travs de membranas polimricas no porosas,
segn un proceso de disolucin-difusin-desgasado de cada gas en el polmero, regido por las leyes
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.30
P
P
i
j
P
y
p x P p =y P
x
p x P p =y P
1 2
1 2
1 1 2


P
x
=
=
i i
i i,2 i
j j
j, j j,2 j

i,1




y


c
i,1
c
i,2
s
de Henry y de Fick, permite obtener dos corrientes de distinta composicin a partir de una mezcla,
como es el caso del aire. La corriente que atraviesa la membrana queda enriquecida en los gases
"mas rpidos" y se denominan permeado, mientras la que no lo atraviesa queda enriquecida en los
gases "ms lentos" y constituye la purga.
Para cuantificar la "rapidez o lentitud" relativas de paso a travs de una membrana permeable
de un componente "i" de una mezcla gaseosa, debe tenerse en cuenta la difusin de gases a travs
de membranas polimricas mediante la ley de Fick, que puede expresarse mediante la ecuacin
diferencial:

c
t
D
c
z
i
i
i
=
2
2
siendo: D
i
la difusividad [m
2
/s] del componente gaseoso i en el polmero (que en lo que sigue
se supone independiente de la concentracin)
c la concentracin del componente en el interior de polmero
z la distancia a la superficie de entrada del punto al que se refiere la concentracin
anterior
que, en el caso de rgimen permanente de una mezcla de gases a travs de una membrana plana de
espesor s, proporciona la ecuacin del flujo de cada componente i a travs de la unidad de superficie
de membrana:
= D
i
(c
i,1
- c
i,2
) / s
i
Considrese en primer lugar la permeacin de una mezcla de dos gases (subndices i y j,
respectivamente) en rgimen permanente a travs de una membrana plana de espesor s, a cuyos
lados la presin total es P
1
>P
2
(presiones parciales p
i,1
y p
j,1
a un lado, y p
i,2
y p
j,2
, al otro), como se
indica en a figura 2. 16.

Fig. 2.16. Permeacin de gases a travs de membranas planas polimricas simples.
La solubilidad de gases en los polmeros sigue la ley de Henry, que seala una proporcionalidad
entre las concentraciones del gas en el polmero y la presin parcial en la atmsfera para cada
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.31
componente:
c
i
= S
i
p
i
P
i

i i
i i
i i
i i
D
c c
s
S D
p p
s
=

=

=
( ) ( )
, , , , 1 2 1 2
( )
, ,
p p
s
i i 1 2

El producto de la solubilidad por la difusividad se denomina permeancia P


i
y la permeancia
por unidad de espesor P
i
/s se conoce como permeabilidad.
La permeabilidad relativa de un determinado polmero por un gas con respecto a otros gases
es independiente de la naturaleza y morfologa del polmero.

Experimentalmente se ha establecido la escala relativa siguiente:

Ms rpido Ms lento
H
2
> He > H
2
S > CO
2
> O
2
> Ar > CO > CH
4
> N
2
El nitrgeno y el oxgeno permean difcilmente a travs de todos los polmeros en general,
mientras que el CO
2
permea entre dos y cinco veces ms que el oxgeno. El vapor de agua permea
muy fcilmente en los polmeros de naturaleza polar y peor en los apolares.
La diferente velocidad de permeacin de los gases a travs de membranas polimricas es la base
de la moderna tcnica de separacin de componentes de mezclas gaseosas. Seguidamente se
considera el caso ms sencillo de una mezcla de dos componentes a presin.
La relacin entre los flujos de dos componentes determina la relacin molar en la atmsfera
permeada a travs de una membrana simple:


y
i
i
i j
=
+


y
j
j
i j
=
+


definiendose como factor de separacin de la membrana la relacin: S
i j ,

S
i j ,
=
y
y
x
x
x
x
y P
x P
y P
x P
y P
x P
y P
x P
i
j
i
j
i
j
i
j
i
j
i
i
j
j
i j
i
i
j
j
= =

P
P
1
1
1
1
2
1
2
1
2
1
2
1

,
siendo:
i,j
= P
i
/ P
j
su selectividad para ese par de gases, que es el valor lmite al que tiende el factor
de separacin cuando la relacin de presiones P
1
/ P
2
se hace muy grande.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.32

Ejercicio 2.5.
En una unidad de separacin de nitrgeno mediante membranas permeables se obtiene una
concentracin de nitrgeno del 90,0 % ven la purga a una presin de 9 bares, con un permeado
que tiene el 74,3 % v de nitrgeno (resto oxgeno)a una presin de 1,2 bares. Determinar el
rendimiento de la separacin, el factor de separacin y la selectividad de las membranas.

Solucin:

Sean y los caudales de purga y permeado, respectivamente que proporciona cada Nm
3
de q
1
q
2
alimentacin. Un balance global de masa y de nitrgeno (expresados como caudal en c.n.)
Proporciona el sistema de ecuaciones:
1 = + = 0,2994 q
1
q
2
q
1
0,79 = 0,90 +0,743 = 0,7006 q
1
q
2
q
2
El rendimiento para la separacin del nitrgeno es:
Y 34,11 [%]
N
=

=
0 90 0 2994
0 79
0 3411
, ,
,
,
El factor de separacin:
Y S
y y
x x
O N
O N
O N
/
, ,
, ,
, = = =
0 257 0 743
01 0 9
311 S
N O /
, = 0 32
La selectividad de la membrana empleada:

O N O N
S
/ /
, ,
,
, ,
,
,
,
,
, =

= =
1
0 743 12
0 9 9
1
0 257 12
01 9
311
0 89
0 66
4 2
Las membranas no son adecuadas para la separacin de oxgeno de riqueza superior al 26 - 30 % a
partir del aire.


Tecnologas de fabricacin de membranas permeables

Las membranas polimricas planas se fabrican por coagulacin del polmero a partir de
disoluciones saturadas mediante la adicin de agua que desplaza al solvente (inversin de fase).
Las membranas as producidas son asimtricas, con una porosidad que varia gradualmente desde
una cara a la otra. Debe conseguirse que en su cara ms densa la membrana est totalmente exenta
de porosidad en un espesor de 0,1 a 0,5 m, que constituye, realmente, la membrana permeable.
Espesores mayores no interesan, pues el flujo del permeado se reduce proporcionalmente a su
espesor. La parte porosa de la membrana slo aporta resistencia mecnica para soportar la
diferencia de presin, pues a travs de los poros tiene lugar la mayor parte del flujo de la mezcla
de gases sin ninguna selectividad. En la prctica es imposible conseguir una ausencia total de
poros en la cara ms densa de la membrana, por lo que se produce una fuga que reduce la
selectividad real con respecto a la terica.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.33
Sello de silicona
Poro Defecto
Membrana
selectiva
Membrana
porosa
Flujo de permeado Flujo de permeado
Sello de silicona
Soporte de
material poroso
Membrana
selectiva
Poro
Monsanto resolvi esta dificultad mediante el recubrimiento de la membrana con una fina capa
de silicona, (ms permeable que el material de la membrana, pero mucho menos selectiva) con
lo que logr la aplicacin industrial de esta tecnologa, pues la silicona impeda el flujo directo
del gas desde el lado de alta presin al de baja. Tambin se fabrican membranas compuestas con
un soporte de material poroso ms resistente que el de la propia membrana, que tambin queda
sellada con una fina capa de silicona.
Las membranas planas suelen empaquetarse en espiral de dos en dos, pegadas o soldadas en sus
bordes, con un separador flexible y poroso entre ambas, para dar salida al permeado hasta el tubo
perforado sobre el que se enrollan varios conjuntos iguales, tal y como se representa en la figura
adjunta, constituyendo lo que se denomina un permo o cartucho.
Sin embargo esta disposicin es ms adecuada para otras aplicaciones, como la smosis inversa,
que para la separacin de gases.
La tecnologa alternativa, que ha desplazado a la de las membranas planas es la de fibras huecas,
fabricadas por extrusin del polmero fundido (melt spinning), con un torpedo en cada hilera,
como en la extrusin de tubos, pero con dimetros medios de 100-500 m y espesores de pared
en el intervalo de 5 a 100 m. El conjunto de fibras que sale del cabezal de la extrusora, provisto
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.34
AIRE ENRIQUECIDO
EN OXIGENO
ENTRADA
DE AIRE
SALIDA DE
NITROGENO
de cientos de hileras, se enfra en un bao, y se enrolla en una bobina. Los haces de fibras se
sellan en sus dos extremos con sendas placas tubulares como las de los cambiadores de calor, para
separar el permeado de la alimentacin y del producto en cada cartucho o permo. El sello se
consigue generalmente con poliuretano colable que proporciona una buena adherencia alrededor
de cada una de las fibras y a la pared de la carcasa.
Los permos o cartuchos de fibras huecas no requieren separadores entre las membranas. Se agrupan
conectados en paralelo sobre skids en unidades que a su vez se pueden conectar entre s a
conveniencia (en serie y en paralelo) para conseguir la cantidad y calidad requerida de producto.
La tecnologa de membranas permeables (fibras huecas) resulta ventajosa sobre la adsorcin
con ciclos de presin PSA para la separacin de nitrgeno de pureza prxima al 99 % por las
siguientes razones:

a) inexistencia de partes mviles, excepto en el compresor (necesario en ambos casos);
b) pretratamiento mnimo del aire, sin necesidad de filtros coalescentes de aerosoles,
imprescindibles para asegurar la duracin del adsorbente, y
c) Puesta en marcha instantnea.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.35
1 10 100 1.000 10.000
Capacidad de produccin -consumo Nm /h
3
99,0
98,0
97,0
96,0
95,0
R
i
q
u
e
z
a

d
e

n
i
t
r

g
e
n
o





%
PSA
NITRGENO
OXGENO
99,0
98,0
97,0
96,0
95,0
94,0
93,0
92,0
PSA PVSA
PSA
Membranas PSA
Cisternas (liq.) Fraccionamiento
criognico

B
o
t
e
l
l
a
s

(
g
a
s
)
Cisternas (liq.) Fraccionamiento
criognico

1 10 100 1.000 10.000
Capacidad de produccin -consumo Nm /h
3
Sin embargo, como ya se ha indicado, las membranas no son aplicables para obtener oxigeno
de riqueza superior al 30%.
Ambas tecnologas tienen el inconveniente de que no disfrutan de las ventajas econmicas que
proporciona el factor de escala, pues el tamao mximo de los equipos es muy limitado y obliga a
la instalacin de varias unidades en paralelo para conseguir la capacidad de produccin deseada,
cuando sta es grande. Por otra parte, cualquier dao irreversible que puedan sufrir los adsorbentes
o las membranas y que obligue a su sustitucin prematura, afecta extraordinariamente a la
rentabilidad de la planta.
En los diagramas de la figura 2.17 se representan, a ttulo orientativo, las reas de aplicacin
de las distintas tecnologas y alternativas de transporte de ambos gases, segn la capacidad de
consumo y la pureza o concentracin mnima necesaria. Estos diagramas deben adecuarse a las
condiciones particulares de cada emplazamiento y a los avances en las tecnologas no criognicas,
que todava se encuentran en proceso de desarrollo.
Fig. 2. 27. Mapas de mxima adecuacin de las tecnologas de separacin como alternativas
al transporte del nitrgeno y del oxigeno segn la concentracin y el caudal deseado.
TECNOLOGA QUMICA INDUSTRIAL 2.36
Generadores de gases inertes.

Para determinadas aplicaciones se comercializan distintos tipos de unidades paquete destinadas
a la produccin de gases exentos de oxgeno (menos del 0,5%v), cuyo funcionamiento se basa en
la eliminacin de este componente del aire mediante la combustin controlada de algn combustible
(casi siempre gas natural, pero tambin gasleo e, incluso, petrleo crudo).

Despus de eliminar los posibles residuos carbonosos y el agua resultante de la combustin, se
obtiene una mezcla constituida principalmente por nitrgeno y anhdrido carbnico (alrededor del
87% y 13%, respectivamente, cuando se emplea metano como combustible) que, o bien se usa tal
cual, si este segundo componente no resulta perjudicial, o bien se purifica (por ejemplo mediante
tamices moleculares) para eliminarlo. El CO presente es muy escaso, si se controla la combustin
convenientemente.

Los consumos energticos de estas unidades son del orden de 0,12 Kwh/Nm
3
de gas inerte (N
2
+ CO
2
) y de 0,20 Kwh/Nm
3
de N
2
.

Uno de los campos especficos de estos generadores son los buquetanques destinados al
transporte de hidrocarburos (metaneros, petroleros, etc.) y de productos qumicos peligrosos
(amonaco, alcoholes, etc.), cuyos tanques deben ser inertizados para evitar la formacin de
atmsferas explosivas.
BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA.

- "Membranes. Shoot for the big time." Chemical Engineering/April 1990.

- "Pressure Swing Adsorption Picks Up Steam". Chemical Engineering/September 26,1988.

- Latimer, R. E. "Distillation of air". Chem Eng. Prog. - February 1967.

- Lefebvre, J.; Le Diouron, R. "L'azote liquide au service de la chimie". Information Chimie
n299-Nov 1988.

- Seemann, A.; Richter, E.;Jngen, H. "Modelling of a Pressure Swing Adsortion Process for
Oxigen Enrichment with Carbon Molecular Sieve". Chem. Eng. Technol. 11 (1988)
341-351.

- Soesman, H. "Le point sur les grateurs de gaz inerte et d'azote". Information Chimie n
286-Aout/Septembre 1987.

- Springmann, H. "Plan large O
2
and N
2
plants". Hydrocarbon Processing/February 1977.

- Wilson, K. B. "Nitrogen use in EOR requires attention to potential hazards". Oil and Gas
Journal-Oct 18, 1982.
2. Componentes del aire y tecnologas para su separacin 2.37
PROBLEMAS PROPUESTOS
2.1. El proceso Linde-Claude a baja presin consiste en comprimir el aire descarbonatado y
seco a 5 atm efectivas, que se enfra a 25 C un refrigerante antes de entrar en el primer cambiador
de fro (I) del que sale a 120 K. Una fraccin de este aire pasa a una mquina expansora (con un
rendimiento isoentrpico de 0,80 y mecnico del 85%), de la que sale a una presin prxima a la
atmosfrica, se une a la fraccin vaporizada en el separador final y el conjunto escapa a la atmsfera
a travs de dos intercambiadores en serie (II y I). La otra fraccin de la alimentacin a 120 K se
enfra en el segundo cambiador II con la mezcla del aire exhausto y el expandido y, seguidamente
en el cambiador III, en contracorriente con los vapores exhaustos del separador final, hasta
condensacin total a una presin prxima a 6 ata, antes de ser laminado en una vlvula a la entrada
de dicho separador. El lquido separado est en relacin de 4 a 1 con la masa de los vapores
exhaustos, que escapan a travs de los intercambiadores II, II y I, en contracorriente con la
alimentacin, para salir a la atmsfera a 20 C.
Se pide: a) Dibujar un esquema del proceso y representar el ciclo en el diagrama Ts; b)
determinar la fraccin de la alimentacin que debe pasar por la mquina expansora, y c) el
rendimiento de la licuacin y el consumo especfico de energa.
Considrese que el compresor es de dos etapas con refrigeracin intermedia hasta 25 C, con
un rendimiento politrpico del 77 % y mecnico del 98 %. Las prdidas por el aislamiento se
estiman en 2,3 kcal/Nm
3
de aire comprimido.

2.2. Determinar mediante los diagramas Ts del oxgeno y del nitrgeno la presin a la que se
debe comprimir el aire que, despus de enfriado a 25 C, se alimenta a una planta criognica de
fraccionamiento que trabaja segn un proceso regenerativo simple (figura 2.7) produciendo oxgeno
y nitrgeno gas. La desviacin con respecto a la recuperacin completa de fro en los cambiadores
de fro es de 5 C y las prdidas a travs del aislamiento de 2,3 kcal/kg de aire procesado.
Considrese una mezcla del 21 % de oxgeno, resto nitrgeno.

2.3. Determinar la presin a la que sera necesario comprimir el aire, en los mismos supuestos
del problema anterior pero extrayendo el 10 % del nitrgeno como lquido saturado y el resto y todo
el oxgeno como gas.

2.4. Determinar las cantidades de nitrgeno del 98 %v y de aire lquido enriquecido (40 %v
de O
2
) que se obtienen cada kmol/h de aire de alimentacin por cabeza y cola de la columna inferior
a 6,5 ata en una planta como la de la figura 2.7, sabiendo que el aire comprimido antes de la vlvula
de expansin est a 60 ata y 120 K.
Calcular la relacin de reflujo de la columna superior, que trabaja a presin de 1,5 ata, y las
cantidades de oxgeno y nitrgeno que salen de ella con una riqueza del 98%v de O
2
y 99%v de N
2
,
respectivamente.
A partir de los datos de equilibrio de la figura 2.5, dibujar los diagramas y-x a 1,5 y 6,5 ata y
representar sobre ellos las dos rectas de operacin y determinar, aplicando el mtodo de McCabe-
Thiele, el nmero de etapas tericas de las dos columnas de fraccionamiento.
Calcular la temperatura que debe tener el aire de alimentacin a la columna de alta presin,
antes de pasar por el hervidor de fondo, si los calores de vaporizacin de oxgeno y nitrgeno puros
son 43,5 y 40,7 kcal/kg, respectivamente.
Estimar aproximadamente la carga trmica del condensador-hervidor de la doble columna,
referida a 1 kmol/h de alimentacin.