Comport A Mien To de Los Aceros Refractarios AISI 304 y HP40

FACULTAD DE INGENIERIA MECANICA y ELECTRICA
COMPORTAMIENTO DE LOS ACEROS REFRACTARIOS AISI 304 y HP40+Nb SOMETIDOS A ALTAS TEMPERATURAS Y UNA ATMOSFERA OXICARBUR1ZANTE
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE MAESTRIA EN CIENCIAS DE LA INGENIERIA MECANICA CON ESPECIALIDAD EN MATERIALES
PRESENTA
JOSE LUIS CAVAZOS GARCIA
MONTERREY, N. L.
DICIEMBRE DE 1993
1080072488
UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON

DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS
UANL
UN IV ER SI DA D AU TO NO M A DE NU EV O LE ON
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UANL
fesor uan
Antonio Aguilar Garib
UL
Co-Asesor Dr. Ubaldo Ortiz Mendez
" Co-Asesor Dr. Abraham Velasco Tllez
DEDICATORIA
Con todo mi amor para mi esposa.
Maria del
Consuelo
TJANL
UNIVERSIDAD AUTOMQfcfe DE NUEVO LEON
DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS Jos Luis Roco del Consuelo
AGRADECIMIENTOS.
A la FAC. DE ING. MECANICA Y ELECTRICA

Y dentro de ella. Al Ing. Jos Antonio Gonzalez Trevio, por todo su apoyo incondicional. Al Dr. Juan Antonio Aguilar, por su valioso asesoramiento. Al Dr. Ubaldo Oritz, por su apoyo.
por su apoyo administrate Al Dr. Abraham Velasco, por sus valiosos consejos y recomendaciones. Al Ing. Sergio Caballero, por su incalculable ayuda terica y prctica.
AI CONACYT por su apoyo econmico.
A todos mis maestros y amigos del DIMAT.
ill
INDICE
PAGINA
RESUMEN CAPITULO I. INTRODUCCION CAPITULO II. ANTECEDENTES. 2.1.
3
3
3 3 3
)xdacin i).- Ecuaciones de Crecimiento de
8
10
f) .Estructura de Oxidos e).- Teora de Oxidacin de Wagner * ; :......... ....... g) .Oxidacin Interna }ENERAL DE BIBLIOTECAS h) .Oxidacin del Hierro y sus Aleaciones 2.3.- Carburizacin. a) .b) .c) .d) .e) .Introduccin. Variables. Consideraciones Termodinmicas Cintica de Crecimiento. Microestructura
uxi
12
15 15 1 5 1 6 1 7 1 9
21
f) .- Mecanismo de Carburizacin.
2 2
2 3
UANL.............................................................3 UANL.............................................................6 U L..............................................................i UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS.................................................i TJANL............................................................3 UNIVERSIDAD AUTOMQfcfe DE NUEVO LEON DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS.................................................3 DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS........................5 INDICE.........................................................6 DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS........................6 RESUMEN........................................................7 Ufe /ERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN.........................8 DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS........................8 INTRODUCCION...................................................1 DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS........................1 UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS.................................................4 CAPITULO II....................................................5 ANTECEDENTES...................................................5
2J.- INTRODUCCION...................................................................5
UANL............................................................10 DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS.......................11 Feo, cu2o, cr2o3l y CoO )NOMA DE NUEVO LEN................13 DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS.......................13
2.3.- CARBURIZACION..............................................................21
DlREi .ION GENERAL D AS................................21 UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON.........................24 UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN.........................34 N GENERAL DE BIBLIOTECAS..............................36 UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN.........................37
3.4.- TIPO DE GAS...................................................................43 3.7.- PROCEDIMIENTO DE PRUEBA...........................................45

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON.........................47 DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS.......................47 TT.........................................................48 i n..........................................................56
;;; 77 77 7'77 ....................................................................73

I A....................................................64 UANL............................................................80
CAPITULO V.DISCUSION.
5.1- Introduccin 5.2.- Incremento en peso Contra Tiempo 5.3 - Evolucin Microestructural
a) .b) .Acero AISI 304 Acero HP40 + Nb.
4 4
44 44 46 46 51 51 56 58 58 61 62
5.4.- Capa Decromizada 5.5 - Carburizacin Interna 5.6.- Actividad de Carbn.

a) .b) .Actividad de Carbn en el Gas Actividad de Carbn en la
Superficie
VI. CONCLUSIONES REFERENCIAS

Fases
Diagramas de Estabilidad de
71
72
DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS
RESUMEN
Se estudian los aceros refractarios AISI 304 ( 18% Cr, 8% Ni ) y HP40+Nb ( 25% Cr, 35% Ni), sometidos a temperaturas de 700, 800 y 850 C en una atmsfera oxi - carburizante de una composicin particular denominada gas R. ( H2, CO, C02, CH4 y N2), durante un tiempo de exposicin de hasta 300 horas. Se obtienen la cintica de incremento en peso en funcin del tiempo, corroborando parablico lo
vf lllll | jV^X
un
modelo
que
sigue
un
comportamiento
fTBRsm
cual indica la presencia de un mecanismo difusional. Se analiza el jos lio
comportamiento del incremento en espesor en funcin del
tiempo, de una capa decromizada, encontrando que en general obedece la segunda ley de Fick. IIK Con esta informacin integrada a consideraciones
termodinmicas se propone un mecanismo global que describe a la oxi-carburizacin de aleaciones Cr - Ni -
Ufe /ERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

Los pruebas de temperatura se realizan en un horno elctrico (Reactor) y un TGA (Termogravimetric analyzer), las muestras son analizadas por medio de microscopa ptica y electrnica, se utiliza una micro balanza para el pesado de las muestras que se probaron en el horno.
CAPITULO I INTRODUCCION
En procesos industriales, materiales metlicos son expuestos a la accin de atmsferas corrosivas a altas temperaturas ( 700 a 1200 C). Segn su composicin estas atmsferas se pueden clasificar como: oxidantes, carburizantes y sulfurizantes. En la mayora de los casos se manejan combinaciones que dan como resultado atmsferas oxi-carburizantes, ox- sulfurizantes, etc. Uno de los casos mas comunes es la atmsfera oxiM' )urizante, sobre la cual trata este trabajo. La mayora de estas atmsferas por mezclas de: CO, C02l CH4, H2 y H20, las cuales se rocesos tales como la reduccin directa del mineral de hierro.
W'
la composicin del gas, ste puede causar oxidacin, carburizacin
oxgeno y la actividad del carbn presentes
A DE NUEVO LEON
o ambas, esto

La oxi-carburizacin es la principal causa de degradacin del metal o aleaciones sometidos a ese tipo de atmsfera a alta temperatura.
Para
comprender
los
mecanismos
de
degradacin
por
estos
fenmenos, es necesario basarse en consideraciones termodinmicas tales como, diagramas de Ellingham y diagramas termodinmicos de estabilidad de fases, adems de consideraciones cinticas tales como, difusin, precipitacin y la evolucin micro estructural. Una vez comprendidos estos mecanismos, se
depende entre otros de la presin parcial de
podr hacer una mejor evaluacin de la corrosin que pueda existir sobre el material y as poder contrarrestar sus efectos .
En un principio los investigadores desarrollaban materiales que estructuralmente soportan altas temperaturas, pero con e! tiempo se han modificado para resistir las atmsferas corrosivas, as, ahora existen materiales que se han clasificado como refractarios. En la mayora de estos aceros la aleacin esta basada en ios elementos Cr y Ni. La principal funcin del nquel es mantener una
estructura austentica y as aumentar la

je este trabajo es conocer la cintica de crecimiento y la ural de los aceros HP40 + Nb. y AISI 304 al exponerlos a , 800, y 850 C y una atmsfera particular oxicarburizante,
resistencia mecnica a a. La
principal funcin del cromo es formar una capa de cromita
UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON DIRECCIN

GENERAL DE BIBLIOTECAS
CAPITULO II ANTECEDENTES
2J.- INTRODUCCION.
El
mecanismo
de
oxi-carburizacin
se
puede
simplificar analizando por separado los mecanismos de oxidacin y carburizacin, para despus integrarlos como oxi-carburizacin.
Aunque la oxidacin es un trmino que se encuentra asociado a los cambios de valencia de los elementos, tambin es empleado en la reaccin del . i , . , . , . . oxigeno o aire sobre la superficie seca de un metal (sin agua o acuosas)
formando una capa sobre la superficie llamada xido.
2.2
b).- Termodinmica de la oxidacin.
La tendencia de un metal a oxidarse, as como cualquier otra reaccin espontnea, est indicada por el cambio de energa libre, (AG), que acompaa la formacin del xido. Para que esta reaccin sea espontanea la AG
debe de ser negativa. La energa libre liberada por la combinacin de una cantidad fija (1 mol) de agente oxidante con el metal, a presin constante es llamada
energa libre estndar de la reaccin, AG , esta energa est relacionada con el cambio del calor de reaccin estndar, AH, y con el cambio de entropa estndar, AS0 . La variacin de energa libre estndar con el cambio de la temperatura absoluta para algunos xidos a presin
constante, esta representado por el diagrama de la Fig.1, conocido como el diagrama de Ellingham.
Los metales que se oxidan ms lentamente (nobles) estn en la parte superior del diagrama mientras en la parte baja se encuentran los metales ms reactivos. Sin embargo algunos de estos ltimos (Al, Ti, Zr.) resisten a la oxidacin a temperatura ambiente formando una capa delgada de xido en la superficie que evita que la reaccin de oxidacin contine hacia el interior. El valor de AG disminuye con el aumento de la temperatura (se hace menos negativo) por lo que los xidos se vuelven menos estables. Al aumentar la temperatura se puede llegar a AG*= 0. Esto es conocido como la temperatura de disociacin
J la
|BjO I I f| [||
estndar donde el xido est en equilibrio con el elemento puro y el oxgeno a una presin de una atmsfera. En el caso del oro el xido no es estable a temperatura ambiente, para la plata se disocia al calentarla a 200 C
s /
DIRECCION GENERAL DE BBLIUTECAIS
aproximadamente. Otros xidos tales como el Mg, Ca, Si, Ti,
se disocian a muy elevadas temperaturas. Sin embargo la energa libre es afectada por la presin, de ah que la energa libre por mol de cualquier fase gaseosa varia con la presin P(atm.), teniendo que: G(P)= G + RTlnP donde a la fase slida relativamente no le afecta. Entonces, para la reaccin metal + oxgeno = metal oxidado, la reaccin dentro de las condiciones estndar AG = G xido - Gmetal - Goxgeno y la presin del oxgeno se tiene,.AG = AG - RTInPo2. La reaccin est en equilibrio cuando AG=0 por lo tanto: Po2 = exp(AG/RT), esta Po2 es la presin de disociacin de equilibrio del xido a una temperatura T. Si la presin del oxgeno esta por debajo de esta P 02 el xido se disociar , si esta por encima, el xido ser estable.
H./H.0 RtTlO
Fig. N 1- Energa libre estandar de formacin para diferentes xidos de metales en funcin de la temp.
Los xidos metlicos ms comunes tienen muy baja presin de disociacin 10~5 atm. aprox.(1010 Pa ), a temperaturas de recocido ordinarios, por eso se oxidan rpidamente en
ausencia de una atmsfera reductora. El cambio de energa libre estndar, AG, se relaciona tambin con una constante de equilibrio, K, de la reaccin. Para una reaccin como la siguiente Me + 02 = Me02 la constante de equilibrio es, K = aMe021 aMepc>2 basada en la ley de accin de masas. La actividad de las masas del metal slido y el xido son igual a uno, y la del oxgeno es su presin parcial dentro de las condiciones de equilibrio. La constante de equilibrio a presin constante medida en atmsferas es por lo lo que AGP= - RTInKp. de donde:
Kp = 1 / Po2 = exp(-AG7RT)
aci n
se vio en la seccin anterior el cambio de energa libre predice si
UANL
a reaccin de oxidacin se puede llevar a cabo o no, pero no dice con que rapidez se efecta. Durante la oxidacin las primeras molculas de oxgeno 10

que estn enlazadas qumicamente se disocian al ser adsorbidas por los tomos de la superficie del metal. Este proceso que involucra disociacin e ionizacin es conocido como quimisorcin. Despus de adsorber varias capas
atmicas, el xido empieza a formar ncleos sobre los granos de la base del metal en sitios favorables tales como
dislocaciones e impurezas atmicas. Cada regin nucleada crece, encontrndose unas con otras hasta que se forma una capa sobre toda la superficie completa. Los xidos estn por lo tanto compuestos de granos o cristales, y exhiben
fenmenos tales como la
recristalizacin, crecimiento de granos, defectos de red como sucede en un metal.
La rapidez de crecimiento depende de si la capa de xido que se forma es homognea y continua, o si es porosa o tiene grietas, la primera se puede considerar como una capa protectora y la segunda como no protectora. En la capa protectora, se forma una capa que asla la superficie del metal del oxgeno por lo que ser mas difcil la reaccin. En cambio, en la superficie no protectora, los poros y las grietas darn acceso directo al oxigeno con el metal la reaccin y la capa de xido seguir creciendo. Un decir si una capa es
protectora o no, lo realizaron en el que obtuvieron la razn del volumen del xido metal de
aportacin, Md/nmD, donde M es el peso densidad de xido, m y d, el peso atmico del metal y de tomos de metal en la formula molecular de la V/X aX ^ m ^ sustancia de que esta compuesta la cascarilla (para
Al203,n=2). Si Md/nmD es menor de la unidad, la capa de xido ser no protectora y la capa seguir creciendo fcilmente, si Md/nmD es mayor que la unidad, la capa de xido UlKcLLlUIN ublN cKAL De,
DID LIUII IL/AJ
ser protectora y tendr que buscar otra forma para seguir
12
creciendo, pero si la relacin es mucho mayor de la unidad, se pueden generar esfuerzos internos de compresin muy
grandes y provocar grietas, lo cual es perjudicial puesto que expone la superficie al oxgeno, reaccionando y aumentando la capa de xido ms rpido. La Tabla 1 muestra la relacin de Pilling-Bedworth para diferentes metales.
Oxidos
Protectores
Oxidos no Protectores Li-0.57 Cd-1.21 Sb2.35 Na-0.57 TM 95 W-3.40 K -0.45 M 03.40 Ta-2.33 Ag1.59 Cb-2.61 U-3.05
Be-1.59 Si-2.27 Fe1.77 Cu-1.68 Cr-
1.99 Co-1.99 AM.28 Mn-1.79 Ni-1.52 Pd1.60 1.16 Pb-1.40 Ce-
Tabla N 1.- Relacin de volumen Oxido - Metal
2.2 d).- Ecuaciones de crecimiento de xidos. el espesor del xido

crecimiento del xido con respecto al tiempo se puede relacionar en al crecimiento del espesor de la capa de xido, o con respecto al ue sufre el metal al irse agregando el xido, en este caso se
o.................. . . . . . .... ...... . ....

respecto al tiempo. El primer rado corresponde a un crecimiento
proporcional del espesor jmpo lo cual da una linea recta, Fig.2, (Ref. 5) el espesor est representado por T, y el tiempo por T, la ecuacin da dY/dt = k, de donde Y = kt + Const, donde, k es comportamiento lo siguen una constante. Este
xidos de metales que tienen una relacin Md/nmD menor a 1, en este caso la capa de xido es muy porosa y agrietada por lo que el oxgeno siempre est en contacto con la superficie del metal, por lo tanto la reaccin es muy fcil y crece la capa de xido continuamente.
14
La segunda ecuacin sigue un comportamiento parablico. dY/dt = k'/Y por lo que Y

2
= 2k't + Const, donde k' es una
constante. Este comportamiento losiguen metales oxidados que tienen una relacin Md/nmD mayor a la unidad, donde se forma una capa de xido protectora y la nica forma de que pueda seguir creciendo esta capa es a travs de difusin de iones y migracin de
electrones a travs del xido, la rapidez de formacin por lo tanto es inversamente proporcional al espesor de la capa de xido. Este comportamiento lo tienen muchos metales tales como Cu, Ni, Fe, Cr y Co., al someterlos a altas temperaturas. las protectoras
Espesor Y Quebrantamiento Lineal Parablico
relativamente delgadas, como las forman en la

Logartmico
que
se
oxidacin inicial durante o la
oxidacin
a 2.- Diferentes mecanismos de oxidacin en metales.
temperaturas bajas se Tote ct encuentra que dY/dt = k7t o Y = k"ln(t/const. + 1), esta ecuacin es llamada logartmica, Fig. 2. Dicha frmula expresa el comportamiento de muchos tfktft? at dr rtot totf r1 a metales durante la oxidacion inicial, entre los que se incluyen Cu, Fe, Zn, Ni, Pb, etc. El mecanismo exacto no esta completamente entendido pero en general se puede decir que este comportamiento logartmico se debe al efecto de un campo elctrico dentro de capas muy delgadas de xido asistiendo el transporte inico a travs del xido.
Dentro de condiciones muy especficas existen otros tipos de
comportamientos como el cbico dY/dt = t2 o Y
=k"'t +
Cons. o pueden existir
entre parablico y cbico, pero estos suceden muy raramente y no se tratarn aqu.
Cuando se tienen grandes esfuerzos en la capa de xido protectora pueden causar fallas y agrietamientos, dando lugar a un efecto llamado "breakaway" (Quebrantamientos).
Repetidos "break-away", pueden hacer que un comportamiento parablico se convierta en uno aproximadamente lineal, como se muestra en la Fig. 2.
.2 e),- Teora de oxidacin de Wagner.
Cuando ciertos metales se oxidan se ha encontrado que los iones licos emigran de su superficie hacia el exterior a travs de la capa de xido ada. Este hecho lo descubri primeramente Pfeil (Ref. 2), el cual pint una superficie de hierro con una pintura a base de Cr203l
observando que despus de un tiempo esa pintura estaba enterrada bajo una capa de xido de hierro la cual se desarrollo por la difusin de los iones de Fe hacia el exterior a travs de Cr203, y reaccionaron con el oxgeno en la interfase xido-gas. De manera IJIKiiL/UIvylN vJilN KJVL JJJi DIDIJIU I /UAIJ similar Wagner demostr con estudios cuantitativos que son iones Ag+ y no S" los que emigran a travs de SAg 2 (Ref. 3). Colocando dos pastillas de SAg2 sobre Ag, encima de las cules coloc azufre fundido Fig,3 demostr que despus de una hora
a 220 C la pastilla de SAg2 inferior, prximo al Ag no gan ni perdi peso, mientras que la pastilla superior en contacto con S, gana peso, el cual es qumicamente equivalente a la prdida en peso de la placa metlica.
/ N e-
Ag2S Ag2S Ag
+ 124 mg. 0 mg. - 108 mg.
Figura 3. Difusin de plata a travs de Ag2S Wagner demostr que
suponiendo que independientemente de la migracin de Ag+ y electrones, se poda calcular la velocidad de reaccin observada a partir de datos independientes fisicoqumicos y deriv una expresin para la constante de velocidad parablica, cuya versin simplificada
k = En3(n1+n2)x/ F
TA
erza electromotriz (fem) de la pila e deducida : por trom o datos de la energa libre; ni,n2ln3) son encial o por
respectivamente, los nmeros de transferencia medios del electrn, del anin, y del catin dentro de la pelcula formada por los productos de reaccin; de la x, es la que
conductividad
especifica
media
sustancia
constituye la pelcula; y F es la constante de Faraday. La constante k procede de la reaccin dw/dt=kA/Y, donde dw/dt es la velocidad de formacin de la sustancia de la pelcula en equivalentes/seg; A es el rea; e Y es el espesor. El valor calculado de ,k, para la Ag en su reaccin con S a 220 C es de 2 a 4 X 10-6 mientras que el valor observado es de 1.6X10- equiv./ cm.seg. Para el Cu sometido a oxidacin a 1000 C y 100 mm de presin de O2, los valores de k calculados y observados son respectivamente, (6 y 7) X 10' 9
equiv/cm seg. El excelente acercamiento entre los valores tericos y prcticos confirman la validez del patrn sugerido
por Wagner para el proceso de oxidacin dentro de la regin para la cual se aplica la ecuacin parablica. La ecuacin para encontrar k es tanto para la difusin de cationes como de iones, o de ambos en la capa de xido formada como producto de la reaccin. Algunos metales, por ejemplo Ti y Zr, se oxidan en parte por migracin de iones de oxgeno, o, va las vacancias del anin en los correspondientes xidos exteriores. En la Fig. 4 se muestra de una forma esquemtica la difusin de los cationes de un metal, M, los electrones, e, y los aniones de O .
UNIVERSID/
DIRECCK
Oxigeno
Figura 4.- Ilustracin esquemtica del proceso electroqumico que ocurre durante la oxidacin gaseosa
2.2f).- Estructura de xidos. En general todos los xidos tienen componentes no estequiomtricos, es decir, su composicin real esta desviada de su formula molecular. Algunos xidos tienen en exceso iones metlicos y otros tienen deficiencias (o el equivalente en deficiencias) o exceso de iones oxgeno. En la fig. 5a) se
muestra un xido con exceso de metal, el xido de cinc, ZnO, en esta se representan dos iones de cinc ocupando sitios intersticiales en la red, tambin estn 4 electrones para mantener la electroneutralidad. En esta estructura la corriente es llevada por los electrones y el transporte inico es llevado por los iones Zn a travs de los intersticios. El xido de cinc es llamado semiconductor tipo n (portador negativo) debido a que lleva una corriente electrnica cargada negativamente
(electrones). Otros semiconductores tipo n son:

nquel, hay sos iones triva sociado a la aus
CdO, TO2, AI23, S2O y Pb2. El xido de nquel ,\r\\ NiO, que se muestra en la fig. 6a), es un xido con deficiencia en iones metlicos, por lo cual existen vacancias en la estn
representadas por cuadros. Para cada vacancia de un s iones con valencia tres positiva en posicin normal en la red. es pueden ser considerados como un ion divalente y uno ncia de electrn la vacancia. La conductancia electrnica M IA de por la difusin de esa carga positiva de la ausencia del electrn, y por lo e xido es llamado tipo p (portador positivo). El transporte inico ocurre por difusin de las vacancias de nquel. Otros xidos de este tipo p son
Feo, cu2o, cr2o3l y CoO
)NOMA DE NUEVO LEN

....
En algunos casos la rapidez de corrosin puede ser
aumentada o disminuida al agregarle pequeas cantidades de otro metal con cationes de diferentes valencia. Por ejemplo en la Fig. 6b) se agreg al xido de nquel una cantidad pequea de litio que es monovalente, para mantener la neutralidad electrnica el nmero de vacancias disminuye y por lo tanto la rapidez de oxidacin disminuye. Por otra parte si en lugar de litio agregamos cromo que es trivalente, Fig.6c), el nmero de cargas positivas aumenta y la nica forma para mantener el equilibrio electrnico es teniendo ms vacancias, por lo tanto, la rapidez de oxidacin aumenta. Ahora bien si se realiza el mismo experimento
en el xido de cinc se obtendrn resultados en sentido contrario, puesto que el litio tiene menos carga positiva, por lo que hay que generar mas cationes de cinc para mantener el equilibrio electrnico y por lo tanto la rapidez de oxidacin aumenta Fig. 5b). En cambio si se le agrega cationes de aluminio trivalente, la carga positiva aumenta, y para mantener el equilibrio electrnico debe existir un nmero menor de cationes de cinc, por lo que la rapidez de corrosin disminuye, Fig. 5c).
Figura 5 - ESTRUCTURA DE UNA RED
a) .-
IDEALIZADA DE ZnO. ZnO PURO
b) .-ADICIONDE Li(+1) c) .ADICION DE Al (+3) Figura 6.- ESTRUCTURA DE UNA RED IDEALIZADA OE NiO. a) :NiO PURO b) .-ADICION DE Li (+1) c) .-ADICION DE Cr (+3)
Por esta razn, trazas de impurezas tienen un papel muy importante en las propiedades de los semiconductores, tambin oxidacin afectan en de manera metales apreciable protegidos la rapidez de
los
por
pelculas
semiconductoras. Por otra parte los elementos de aleacin presentes en grandes porcentajes por ejemplo >10%Cr-Ni, afectan la rapidez de oxidacin por la fuerte alteracin de la composicin real y estructura de la pelcula.
2.2 g).- Oxidacin interna.
En ocasiones que el oxgeno difunde ms rpidamente que el metal lo il hace que al mismo tiempo que se forma la de xido, el oxgeno a formando
capa
precipitaciones de partculas de xidos en el fenmeno se le denomina corrosion interna siendo mas iones que en elementos puros y el mecanismo es al fusin del O2 en la aleacin el cual reacciona con los componentes aleantes de mayor afinidad por el 02 que el metal base antes de que estos puedan difundirse a la superficie. De acuerdo con el mecanismo controlado por difusin, se ha encontrado que la penetracin en la subcapa crece segn la ley parablica (Ref. 4)
2.2 h).- Oxidacin del hierro y sus aleaciones.
La oxidacin del hierro es un poco ms compleja
porque
forma
tres
tipos
diferentes
de
xidos
cuyas
proporciones cambian con la temperatura y la presin del O2. Algunos datos difieren por la gran cantidad de aleaciones que se pueden hacer al variar el carbn.
Los investigadores reportan (Ref. 6) que la capa de xido formada a 600 C y 1 atm. durante 100 min, esta compuesta por dos capas una interior FeO del mismo peso de la capa exterior de Fe304A 1000C durante 25 min. se forma una cascarilla de tres capas compuestas por 95 % FeO, 1% Fe304. y menos del 1% Fe203. Fig. 7
Por debajo de 570 C el FeO es inestable y si se forma algo por encima de esta temperatura se descompone a temperatura ambiente en Fe304 mas Fe.
Figura 7. Capas de xidos formados sobre hierro expuesto al aire
Por debajo de unos 400 C algunos resultados indican que la capa pude consistir en su mayor parte de Fe304 con algo de Fe203.
2.3.- CARBURIZACION
2.3 a)- Introduccin.
burizacin es una de las causas ms comunes para degradar
;ion some ida a altas temperaturas. Aunque la solubilidad del carbono lita de una aleacin Fe - Ni, otros elementos aleantes buena en la au
tienden a ser muy afines al carbono, tendiendo a formar carburos. Esto hace as propiedades mecnicas,(Ref. 9) y fsicas adems del comportamiento ambien desfavorablemente.(Ref, 10)
La
degradacin
corrosiva
de
los
materiales,
ha
acelerado la investigacin, la evaluacin y el desarrollo de aleaciones que resistan estos medios reactivos a alta temperatura.
DlREi .ION GENERAL D
AS
2.3 b).-Variables.
Para estudiar la carburizacin se debe tener una atmsfera que contenga gases con solo compuestos de carbono como son el metano, hetileno etc, y abstenerse de oxgeno o azufre para que realmente suceda solo la
carburizacin.
El estudio por lo general se lleva a cabo a temperaturas entre 800 y 1000 C donde se desarrollan la mayor parte de los procesos que involucran la carburizacin.
Los
aceros
que
mayor
resistencia
tienen
la
carburizacin son los aleados con cromo y nquel, variando la composicin qumica se puede observar su reaccin a la carburizacin.
La
superficie
de
trabajo
se
puede
simular
en
el
laboratorio puliendo el material con lija de SiC grado 180, ( Refs. 12 y 14 ).
i
ante en la carburizacin es la actividad de carbn re el material, este es una mezcla de H2 y metano (CH4), para obtener diferentes concentraciones o
actividades de nx i2 y 13).
La actividad de carburizacin ya que si
carbono
es
fundamental
en
la
esta es pequea puede ser que no cause ningn efecto o uno despreciable, pero si sta es grande los resultados pueden ser de una alta carburizacin desfavorable para el material. Las actividades de carbono mas utilizadas son 0.3 y 0.8 como baja y alta respectivamente. (Refs. 11 y12 )
El gas que se utiliza es una mezcla de H2 y CH4 como se mencion anteriormente. Para obtener la actividad del
carbono se vara la relacin H2 I CH4siguiendo la constante de equilibrio termodinmico.
La actividad del carbono para un gas con H2 y expresa como: X -AG CHA a - exp x RT c i f p Donde: ac =
CH4 (Ref.
12). se
ec. 1
]
v
Hi'
2.3 c).- Consideraciones termodi
' ANL
Actividad del carbono = Constante de los gases (C) (MPa)

La reaccin conteniendo 02 y C,
.
de
un
gas
multicomponente
**
, *
actuando en una aleacin es compleja. Para saber cual reaccin puede ocurrir o cual puede ser el comportamiento esperado, se puede auxiliar con los diagramas de estabilidad
de fases. Estos diagramas indican a una temperatura dada las fases estables que se pueden presentar al variar la actividad de uno u otro elemento.
Los clculos hechos para la construccin de un diagrama de estabilidad de fase, se basan en el
establecimiento de los rangos de estabilidad de los posibles productos de corrosin formados por la reaccin de los gases
con
los elementos metlicos
de mayor presencia en la
aleacin, siendo estos Fe, Cr y Ni. Una de las formas ms simples para representar esos datos es la representacin de diagramas binarios, involucrando dos de los reactivos, por ejemplo gases conteniendo C/O. Sin embargo, considerando las aleaciones, se tiene que superponer diagramas de algunos elementos como el Fe, Cr y Ni. La figura 8.(Ref. 14), muestra las condiciones de carburizacin / oxidacin para el Cr.
1
DIREC
-2 2 -2 0
MC
1 8
-17
J___________I_______U___________I_________I_________ 1_________I_________J__________I______
log(n, atm.)
Figura 8.- Diagrama de estabilidad de fases para Cr-C-0 a 1000C.
Las fronteras de fases dibujadas en la figura 8 para elementos puros no existen en la prctica, las actividades de esos metales en sistemas de aleacin sern considerablemente menores a la unidad y entonces las fronteras entre
los elementos y sus xidos y carburos, sern cambiadas a diferentes niveles de oxgeno y carbono Los diagramas de estabilidad de fase predicen que es lo que va a suceder pero no seala la rapidez a la cual se llevar a cabo.
2.3 d).~ Cintica de crecimiento.
La cintica de corrosin sobre una aleacin, es la rapidez con la cual esta aleacin se corroe, para su medicin se utilizan mtodos termogravimtricos, las cuales consisten en pesar la muestra
sometida a la temperatura deseada, a diferentes
tiempos y graficar la 3 la muestra contra el tiempo a que sometida. Una vez tipo de comportamiento sigue una funcin que puede ser, mica o una combinacin de ellas. Para el caso de la carburizacin el comportamiento seguido por la mayora de las aleaciones es parablico, donde la constante de velocidad depende de la actividad del carbono (la cual es una medida de la concentracin efectiva) y la temperatura.(Ref. 13).
Para bajas concentraciones de carbono (ac = 0.3) la rapidez de corrosin es muy baja, en cambio para una de (a c = 0.8), la rapidez de corrosin aumenta considerablemente. Por
otro
lado al incrementar la temperatura, la rapidez de
corrosin aumenta. La figura 9 (Ref.11), muestra una grfica de como vara la velocidad de corrosin con respecto a la actividad de carbono y la temperatura.
La constante de velocidad parablica se puede encontrar con la relacin que se muestra a continuacin.
(AW)2 = 2kt
ec. 2
Donde: AW = Cambio en peso k = Constante de velocidad t = Tiempo

2.
A-,
L
)A0 LEN
I-----1-----1-----1-----1
DIRECCIN gnMeratra,c) 050
Figura 9.- Constante de rapidez parablica en funcin de ac y la temperatura.
CAS
de exposicin.
2.3 e).- Miocroestructura.
Para analizar la microestructura se utilizan aparatos tales como el microscopio ptico, SEM (Microscopio electrnico de barrido), EPMA
(Microscopio electrnico de transmisin con espectrmetro de rayos x), etc.
Al tratar el fenmeno de la carburizacin se considera que la superficie de la aleacin esta preoxidada debido a que la presin parcial de oxgeno para formar cromita es mucho menor que la presin atmosfrica. 1.3 f).- Mecanismo de la carburizacin.
El mecanismo de la carburizacin est en funcin de la temperatura, la actividad del carbn y del tiempo, aparte de las condiciones de la superficie. Este mecanismo se rige por un proceso de difusin del carbn en una base de austenita. Se
inii
sabe que el carbn es disuelto en la austenita a alta temperatura, >ero dentro de la aleacin
existen otros elementos como por ejemplo el cromo nes por el carbn formando carburos, Este proceso de inicia en las fronteras de los granos donde existen zonas te empiezan a aparecer mas carburos dentro de los granos post 'r eric difundiend
o s defectos que existen tales como dislocaciones
conforme difunde vacancias, ms carbn al interior se tiene un exceso de este y los carburos formados M23C6 se transforman en M7C3 teniendo entonces dos capas, una interior de M23C6 y otra exterior de M7C3, Aunque la difusin del carbn es transgranular, la mayor parte se difunde a lo largo de las fronteras de los granos, debido a que son las zonas de ms alta energa
2.4. - OXI - CARBURIZACION.
2.4 a).- Introduccin.
de energa, Al principio forman un carburo M23C6 (M es principalmente Cr
La mayor parte de las atmsferas industriales que actan sobre un metal, estn compuestas por oxigeno y carbn. Es poco comn encontrar uno u otro aislados. Por esta razn es ms probable que existan los mecanismos de oxidacin y carburizacin al mismo tiempo, a esta
combinacin se le llama oxi- carburizacin.
2.4
b).-Atmsferas.
Las atmsferas son por lo general mezclas de CO, CO2 .ChU y H2, las
composicin qumica fueron tratadas en la seccin 2.3 b), con excepcin de la presin parcial de oxgeno, suficientemente grande para que pueda suceder la oxidacin. la cual debe ser lo
Se ha demostrado que
trabajando a temperaturas tan altas entre 700 y 1000 C, esta presin en condiciones de equilibrio termodinmico debe ser mayor de 10
22
atm. (Ref. 12).
2.4
d).- Condiciones termodinmicas.
Las principales reacciones que se dan en el gas mencionado son:
2CO => CO2 + C

2H2O
CH4 C+2H2 2C02 => 2CO + O2
=> 2H2 + O2
Estas reacciones dan el potencial qumico del O2 y el C, que se representan por la presin parcial de oxgeno y la actividad del carbn. En estos casos se utilizan diagramas que relacionan el metal, con la presin parcial de oxgeno y la actividad del carbn a una temperatura fija, estos diagramas se denominan. Diagramas de Estabilidad de Fases, o Diagramas de estabilidad Termodinmicos. Estos diagramas representan las condiciones donde los compuestos del metal son estables. Estas zonas dependen de la presin parcial de oxgeno, la actividad del carbn y la temperatura. Se puede observar uno de ellos en la Fig. 8.
w
CJ V
imiento.
e oxi-carburizacin es la combinacin de dos cinticas que y que son parablicas, por lo que la cintica ser un y las curvas de crecimiento en peso contra tiempo
parablica, teniendo una ecuacin igual a la mostrada en el sern punto 1.3f. ( ec. 2 ).
UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

2.4 Mecanismos de oxi-carburizacin. f).CAS
En la mayora de los casos la atmsfera a tratar contiene oxgeno con una presin parcial mayor de 10*22, que junto al carbn que proporciona el gas tratan de ocupar posiciones sobre la superficie, el oxgeno acta ms rpido
que el carbn formando una capa de cromita que avanza rpidamente hasta abarcar toda la superficie, en ese
momento el carbn quiere entrar pero ya le es muy difcil puesto que para atravesar la capa de cromita tiene que hacerlo por medio de los defectos existentes en el xido tales como vacancias, dislocaciones y fronteras de grano, esto lo hace a travs de difusin y es muy
lento. El carbn que llego a la superficie antes que se formara la cromita difunde al interior del material a travs de las vacancias, dislocaciones, fronteras de granos y fallas de apilamiento de dislocaciones que se denominaran subgranos. El carbn que difundi junto con el ya existente en el interior al mantenerse a una temperatura elevada forman carburos
secundarios que pueden ser del tipo M23C6 o M7C3, estos carburos pueden llegar a rodear un subgrano aislndolo completamente del material, siendo los carburos muy frgiles con cualquier esfuerzo pueda dar origen al desprendiendo el subgrano. Esto se puede considerar como un factor que contribuye al origen de un ismo de
corrosin llamado Metal Dusting. (Ref 20)
m
aceros inoxidables el cromo viaja a la superficie a o para formar la cromita
5da
(O2O3),
Al suceder esto el
iberado viaja al interior de la aleacin formando carburos
planos preferenciales. Esto deja una zona con menos cromo y carbn a la cual unos llaman decromizada y otros
decarburizada segn lo que estn analizando.

misma temperatura.
Esta zona crece con el tiempo al mantener el
material a la
N GENERAL DE BIBLIOTECAS
CAPITULO III
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1. - INTRODUCCION.
Como se mencion anteriormente el objetivo de este trabajo consiste en someter a los aceros, HP40 + Nb y AISI 304 a una atmsfera particular que se llamara gas R, a temperaturas de 700, 800 y 850 C, mantenindolas por un 300 hrs. para despus obtener datos sobre el aumento tiempo y la evolucin microestructural en la superficie de
jrmacin se proporciona una descripcin de la cintica El procedimiento experimental incluye la
caracterizacin )mo se describe a continuacin.
3.2.- CARACTERIZACION DE LOS ACEROS.
La composicin qumica de los aceros analizados se muestra en la tabla N
2.
AISI 304 HP40 + Nb
Cr 17.7 25.0
Ni 7.62 35.0
Si
1.0 1.0
C 0.08 0.4
Fe 72.6 36.6
Mn
1.0 1.0
Nb
0 1.0
Tabla N 2.- Composicin Qumica de los aceros HP40 + Nb y AISI 304. (% en peso).
AISI 304.- Acero rolado en caliente, granos equiaxiales donde la matriz es austentica y la frontera de los granos estn formados por carburos primarios del tipo M23C6 (M es principalmente Cr). Se ven maclas en direccin del rolado, fig. 10.
Figura 10. Estructura del acero AISI 304. ( 100X, ataque electroltico ).
HP40
Nb.-
Estructura
dendrtica, matriz
clsica
de
aceros con
vaciados,
centrifugado,
austentica
segregaciones en la frontera de grano del tipo carburos
primarios posible
M7C3 (
M principalmente Cr.) (Ref. 21) , Fig.
11. Las segregaciones estn en forma laminar de austenita y carburos. Fig. 12.
La presin de trabajo es de 1.1 atm. Las temperaturas de inters son de 700, 800 y 850 C.
3.4.- TIPO DE GAS.
El gas utilizado llamado gas R, tiene la composicin. (% en vol.) mostrada en la Tabla 3

CO 15.3
co2
5.9
i del gas R ( olum e
CH4
N;
0.5
3.3
MI
o/ m
Tabla 3.- Co mpos
RCIAL DE OXIGENO Y ACTIVIDAD DE CARBON.
La presin parcial de oxgeno y la actividad del carbn casi no varan con respecto a las superficies de los dos aceros, por lo que se considera igual, en
IÎKrSCL^l\JlV VJiINC,K7\J^ Un dIIjLiU I tLAo
cambio
varia
en
funcin
de
la
temperatura.
Estas
propiedades termodinmicas se obtuvieron con un paquete computational y son las mostradas en la Tabla 4.
La caracterizacin arroj los siguientes resultados: Temp. C 700 800 850 po2 (atm.) 0.9x10'22
0.1 0.8
ac
0.157 0.105 0.082
x 10'19 x 10 '19
Tabla 4.- PO2 y 3c en funcin de la temperatura
44
Las muestras de los aceros probados son pequeos cupones de 10X5X1 mm. Estos fueron pulidos con lija 180 de SiC.
3.7.- PROCEDIMIENTO DE PRUEBA.
El primer paso es obtener los cupones cortndolos de los tubos de acero, estos se pulieron con lija 180 SiC, posteriormente fueron medidos, limpiados rasonido y pesados en una balanza con una precisin hasta 0.001 / por ltimo identificados.
JE TATIS 1
hecho esto se colocan 5 o 6 cupones de un acero dentro de un io horno elctrico con temperatura calientan las atmsfera controlada inerte N2, (Reactor). una vez que Se la
temperatura se ha estabilizado al valor dado por la prueba se cambia el N2 por el gas de inters (gas R). Conforme pasa el tiempo se van sacando los cupones uno por uno en
S)
intervalos de tiempo aproximadamente iguales. El enfriamiento y calentamiento del horno para sacar cada cupn se realiza en la misma atmsfera inerte, para asegurar que el proceso de corrosin se realice a la temperatura deseada.
Una vez sacados los cupones se pesan con todo y la cascarilla, despus se limpian con ultrasonido y se vuelven a pesar, para conocer exactamente la cantidad de materia que ahora forma parte de la muestra. Posteriormente se
analizan en un estereoscopio y se le toman fotos, despus se montan en una resina conductora, se pulen hasta llegar al grado de almina de 0.05 x 10'3 mm. Ya pulidas se atacan electrolticamente con cido oxlico al 10% en agua
destilada, entonces se analizan al microscopio para observar como avanza el grado de oxidacin y carburizacn, aparte se mide el espesor de la capa decromizada. Posteriormente se llevan las muestras al microscopio electrnico de barrido (SEM).
Vidri o
Salida de gas
Resisten cia
Pared aislante Entrada de gas Jaula para muestras

Despus se grfica el aumento en peso contra tiempo para obtener la cintica de corrosin, se grfica tambin el aumento del espesor de la capa decromizada contra tiempo para observar como avanza.
Figura 13 - Horno elctrico ( Reactor).
CAPITULO IV
RESULTADOS
4.1.-INTRODUCCION.
Una vez realizadas las pruebas descritas anteriormente, se procedi a recopilar los datos de aumento en peso de los cupones y el aumento en espesor de una capa decromizada, la cual va de la superficie de las muestras hacia el las. Estos datos se
grafcaron con respecto al tiempo y se entes resultados.
TT
de grficas. En las primeras se grfico el aumento en peso por unidad de rea en
U]
(mgr/cm2) elevado al cuadrado (AW)2

en contra el tiempo (t) en hrs. e
ara evaluar como se ajusta el incremento

.......................
UIIUj/Ut/IUIYUEINER/iL UH mDLlVJl
en peso a una forma parablico, Figs. 14 a, b y c. En las segundas se grafica el
aumento en peso ( AW ) en mg./cm.2 contra tiempo (t) en hrs. para evaluar la cintica de crecimiento en peso ajustada a la de una parbola, figs. 15 a, b
y c.
Las grficas se realizaron sobre los aceros HP40 + Nb. y AISI 304 a las temperaturas de 700, 800 y 850 C.
De las grficas se obtuvieron las constantes de velocidad de crecimiento para los dos aceros y las diferentes temperaturas, tabla N 5.
Temp. C 700 800 850
AISI 304 0.087x10"1 0 901 X10-4

6 .32 x 10-4
HP40 + Nb. 0.045x1 O'4 0.404 x 10'4 3.55X10-4
Tabla N 5.* Constantes de cintica de peso en aceros HP40+Nb y AISI 304 en funcin de temp.
4.3. - ESPESOR DE LA CAPA DECROMIZADA CONTRA TIEMPO.
ntadas y pulidas las muestras de los aceros, se tomaron capa decromizada para cada una de las muestras, diez na, obtenindose el promedio y su dispersin, hecho to de espesor ( X ) en mieras, contra la raz cuadrada ^ )t obteniendo en todas una recta. Figs. 16 a, b, c, d, e y
u m,CROESTRUCTURA.rNOMA DE NUEVO LEN @

Las muestras fueron analizadas mediante microscopa ptica y electrnica, obteniendo los siguientes resultados.
Todas las muestras tienen una capa de xido formada sobre la superficie, esta capa esta constituida principalmente por cromita ( Cr203 ). Figs. 17 y 18.
En todas las muestras se ve una zona que va de la superficie hacia el interior, que tiene un contenido de cromo y carbn menor que la de la matriz, esto es debido a que el cromo viaja al exterior a formar cromita y el carbn viaja al interior y se disuelve o forma carburos secundarios. El decremento del cromo en esta zona es lineal. Figs. 18y19.
En los aceros AISI 304 aparecen carburos internos en zonas de alta energa, no apareciendo esto, o en una proporcin muy pequea en los aceros HP40+Nb. Figs. 17 y 18. terior a la zona decromizada se ven carburos alineados en eferencial, esto es mayor en los aceros AISI 304 XT aron del AISI 304 que en los subgranos casi despegados se en
material indicando un factor para el inicio de Metal Dusting. Fig. N 20
UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEON DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS

despe
0.00 4
AW2 (mg/cmV
0.00 3
AISI 304
______
1.000 E03 5.000E04
+ s'
^^-^lHP40 + Nb O
----------L ---------------1--------------1---------
50 100 150 200 250 300 350 TIEMPO (HORAS)
I incremento en peso para las aleaciones AISI 304 y HP4D+Nb.
0.03 5
ON
UNIVER
50 100 150 200 250 300 350 400 TIEMPO (HORAS)
00
3f "9/C"! DNOMADEN
y Ll
DIREodN GENERAL DE BIBMuTECAS 0 0 2
52
025
A W2
(mg/crn )2
incremento en peso para las aleaciones AISI 304 y
HP40+Nb. PRUEBA A 700 C

0.0 6
W (mg/cm )
0.05 0.04 AISI
ON BLIOTECAS
0.0 3
0.0 2
0.0 1
150
200
250
TIEMPO (HORAS)
40 0
UNIVERSI W ( m f l C m ) NOMADE
AISI 304
IOTECAS
50 100 150 200 250 300 350 400 TIEMPO (HORAS)
54
PRUEBA A 850 C
20. 0 16. 0
s
h
12. 0 8.0 4.0 0.0

4.0 8.0 12.0 16.0 20.0
oe
0 W
Tiempo
tin
06
(hrs >
D: 0.1500 I0--11 c n ~ 2 s s
tica de la capa decromizada en aceros AISI 304 a 700 C
UNIVERSIDfflf DIRE!
16.0
ACERO HP40 +
,.
8.0
4.0
.......----.............
0.0
Espesor: 2.11
0.0 4.0
-8.0 12.0 16.0 20.0
Tiempo0-5 (hrs0 ^
pm
0: O.IOB2 1011 cn-2/s
Figura 15 a)Incremen to en peso para las aleacion es AISI 304 y HP40 + Nb.
55
16.0
12.0 8.0
W
.......i...........................n
4.0
8.0 12.0 16.0 20.0
Tiempo0,5 (hrs0,B)
0: 1.3016 10M cn~2^B
ltica de la capa decromizada en aceros AISI 304 a 800
o.o
Espesor: 5.01
ACERO HP40 + Nb A 800 C

4.0 8.0 12.0 16.0 20.0
1 6. 0
A
(H 1
t*3
1 2. 0 8.0
4.0 0.0
Tiempo0 5 (hrs0 8)
D: 0.5991 1011 ctr2/s
20.01------------T------------T------------T--------16.0
3 12.0
8.0
T.-
i
4.0
8.0 12.0 Tiempo0

5
16.0
20.0
(hrs - )
0 8
D: 3.3231 10--11 cn^s
:ca de
decromizada en aceros AISI 304 a 850 C
UNIVERSIDAD
+ Nb A B50 C
8.0 12.0
06
Espeeori 9,13 ui
Tiempo (hrs0D: 2.1003 10'11 cm'2/s -
20. 0
304 (400 X) a 800 C ( Vista de capa oxidada y carburos preferenciales.
Figura 18 - Acero HP40 + Nb. (1000 X) a 800 C. ( Vista de xido y carburos preferenciales).
carburos secundarios).
Figura 20.- Acero AISI 304. (1000 X) a 850 C. ( Factor de inicio de Metal Dusting )
CAPITULO V
DISCUSION
5.1. - INTRODUCCION.
En este capitulo se discuten los resultados del anlisis de las pruebas con respecto al espesor de la capa decromizada en funcin del tiempo, la variacin diagramas de la de actividad del carbn y estabilidad de fases. Se analizado corresponde
en cuenta que todo lo nicamente al inicio de la Aprox.
PESO CON
300horas).
tados e idos n tipos de ajustes como son el lineal, obtenidos se parablico, logartmico y cbico, ya que
__/ /
uno s
estos pueden proporcionar informacin sobre el mecanismo. El que mas se aproximo fue un comportamiento parablico, el cual sugiere un mecanismo difusional (Teora de Wagner). Este ajuste se pueden observar en las figuras 14 a, b y c, con estos se obtuvo el parmetro de la descripcin cintica:
AW 2 = 2 k t
AW es el incremento en peso por unidad de rea (mgr / cm2), 2k es la constante de rapidez de incremento en peso (mgr2 / cm4 hrs), t es el tiempo (hrs.). Despejando la constante se obtuvieron los valores mostrados en la
tabla
5. En las figuras 15 a, b y c, se puede observar las curvas de aumento en peso contra el tiempo.
Para el caso de la atmsfera utilizada, el aumento en peso es debido a la formacin de una capa de xido, en su mayor parte xido de cromo CÔa (cromita) sobre la superficie de los aceros, aparte de una carburizacin interna.
Se puede observar que el aumento en peso es mayor en el acero AISI 304 que en el HP40 + Nb para todas las temperaturas, aparte el aumento en peso en ambos aceros es mayor conforme aumenta la temperatura. Este comportamiento corresponde a procesos trmicamente activados de la forma de lenius, D=Aexp(-Q/RT). O de que la constante de parcial de oxgeno rapidez de aumento en peso aumente la temperatura, es debido a que la presin aumenta en funcin de la misma, esto hace que exista una mayor disponibilidad superficie y se forme ms fcilmente la capa de xido. En el caso del acero AISI como el carbn reaccionan en la superficie de la aleacin disputndose el rea.
de oxgeno sobre la 304, tanto el oxgeno
Al poco tiempo el xido la cubre totalmente el rea dejando carbn atrapado entre la capa de xido y la superficie de la aleacin, despus este carbn difunde hacia el interior del acero formando carburos internos aumentando as el peso de la muestra. En cambio el acero HP40 + Nb debido a que tiene un porcentaje mayor en cromo forma la capa de xido ms rpido no dejando entrar al carbn, por lo que no forma carburos o los acepta en muy poca cantidad.
63
Cuando la temperatura es de 700 C la presin parcial de oxgeno es muy pequea, del orden de 10'22 atm. esta presin esta casi en el lmite del equilibrio en el cual el cromo no se oxida y la actividad del carbn es muy baja, por esta razn el incremento en peso es muy pequeo en ambos aceros. A 800 y 850 C la presin parcial de oxgeno aumenta estando en el orden de 10"19 atm. y la actividad de carbn disminuye, por lo que el incremento en peso aumenta principalmente por oxidacin.
5.3. - EVOLUCION MICRO ESTRUCTURAL.
Jicin inicial se muestra en la fig.10, es un acero rolado en te con granos equiaxiales, la mayor parte de la matriz es austentica y los 3 los granos son carburos principalmente del tipo M23C6 ( M = Cromo), se notan tambin maclas de deformacin. Al someter el acero a la atmsfera corrosiva y elevarle la temperatura, el gas comienza a reaccionar con la aleacin, el oxgeno y el carbn tratan de
JJIKrSCCIUJN Lrr/iNE/KAJ^ DE, olrSOU I tLAo
ganar lugares sobre la superficie, el oxgeno reacciona con el cromo contenido en el acero formando cromita, entre menos disponibilidad de cromo en la aleacin mayor cantidad de carbn se deposita sobre la superficie mientras se forma la capa de xido. Una vez que la capa de cromita cubre toda la superficie de la muestra ya no existe una forma directa para que el carbn llegue a la aleacin tenindolo que hacer por difusin lo cual es ms difcil.
El elemento que reacciona ms rpido para formar la capa de xido sobre la superficie es le Cromo, esto se puede constatar por medio de
64
microscopa electrnica de barrido (SEM). La figura 21 muestra un barrido lineal detectando oxgeno, se observa como en la capa formada sobre la superficie se incrementa la concentracin de este elemento, lo cual indica que es un xido, por otra parte se analiz un punto de esa capa y se tiene que en su mayor parte es un xido de cromo ( cromita ), figura 22. Otro ensayo con el microscopio electrnico mediante un barrido de la superficie hacia el interior tomando individualmente cada elemento Cr, Ni, Fe y C (Figura 23), muestra que el nico elemento que abandona el acero en gran cantidad es el cromo, los dems se mantienen prcticamente constantes lo que indica que no viajan al exterior o lo hacen cantidades poco significativas. Por lo tanto el cromo que viaja al exterior lo hace para reaccionar con el oxgeno formando cromita. Al abandonar el cromo a la aleacin se genera una capa que va de la superficie cero, la cual tiene una concentracin de cromo menor que lacia el interior del
II
la aleacin (Fg. 23), esta capa va aumentando conforme pasa el tiempo debido capa de cromita en la superficie. Despus de cierto tiempo llega el momento en que el cromo es insuficiente en la superficie de la aleacin como para seguir formando cromita entonces el Fe viaja junto con el cromo formando sobre la superficie un espinel de Cr,Fe;02 este espinel tiene ms defectos que la cromita por lo que el carbn puede difundir hacia el metal ms fcilmente. Al abandonar el cromo la red de la matriz, genera esfuerzos internos. a,
Por otro lado, el carbn depositado en la superficie antes de que se formara la capa de cromita se disuelve en la aleacin y difunde hacia el interior a travs de vacancias, dislocaciones y fronteras de subgranos (Fig. 17), este carbn reacciona formando carburos secundarios posiblemente del tipo M23C6 ( M= Cr.Fe) lo que hace que la red tenga menos cromo disponible
65
para formar
66
cromita en la superficie. Debido a que los carburos viajan al interior por caminos preferenciales se lleva a cabo un fenmeno importante que sucede cuando los carburos rodean todo un subgrano, figuras 20 y 24. en ese momento como los carburos son muy frgiles en comparacin del acero, cualquier esfuerzo generado hace que el subgrano se desprenda del acero teniendo as un decremento en masa. Esto es un factor que puede considerarse en el inicio de un fenmeno conocido como Metal Dusting.
loo m
25 Am
X 2000
' 5
UI
X 37869 2 2i*93
Y 32U9k
analisis por oxigeno
UDXLINE #920006 A ' 3 - 2 30i* C.I.D.T
Figura 21. Anlisis de la concentracin de oxigeno de la superficie hacia el interior de un acero AISI 304 sometido a 800 C y 150 hrs ( SEM 2000 X ).
67

ri 273
~
----------------------------------------------1 p5 ----------------^~|
FeK._ 2250
fiI
lll|lII
NiK. 237_______________________
CiK.1068
Figura 23. Variacin de la concentracin de varios elementos de la superficie hacia el interior en un acero AISI 304 sometido a 800 C y 250 hrs, Analizado por WDX.
68
x 2 080 5 ym
X 37808 Y 32057 CROMITAZ 12223
o AISI 304 (2000X) SEM
5.3 b). Acero HP40 + Nb.

La condicin ini'

HP40 + Nb es mostrado en las figuras 11 y 12, es
Jel acero
una estructura dendrtica clsica de un acero vaciado y centrifugado con matriz austentica debido al alto contenido en nquel y fronteras de grano en forma perltica con laminillas de austenita y carburos M7C3 (Ref. 21).
Al someter el acero al gas y elevarle la temperatura, se tiene que el cromo viaja a la superficie y reacciona con el oxgeno formando cromita, solo que en este caso existe ms cromo que en el AISI 304 por lo que
rpidamente se forma una capa de cromita homognea y continua, no dejando que el carbn acte sobre la superficie directamente, tenindolo que hacer por difusin a
travs de la capa de xido lo cual es en una forma muy lenta. Si los esfuerzos internos generados en el acero por el abandono del cromo provocan algunas microgrietas en la cromita, stas son cubiertas por ms cromita debido a que se tiene el suficiente cromo en el acero para generarla, por esta razn se dificulta la entrada del carbn al acero, al no entrar el carbn no se forman carburos y por lo tanto el fenmeno de carburizacin se ve disminuido. Si la capa de cromita es homognea y continua le ser un poco ms difcil crecer y junto con la poca carburizacin el incremento en peso ser ms lento que en el AISI 304. Esto indica que la resistencia a la oxi-carburizacin del acero HP40 + Nb es
4.
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m
DA.
Como se menciono anteriormente el elemento de la aleacin que viaja el interior hacia ia superficie es el cromo, Fig. 23. Esto hace que comience a existir de la superficie hacia el interior un pequeo espesor conteniendo menos cromo que el promedio existente en el interior de la aleacin, a este espesor con menos cromo se le conoce como capa decromizada. Se encontr que el espesor de esta capa decromizada crece en funcin del tiempo para todas las muestras, ajustando los valores de aumento del espesor ( x ), contra la raz cuadrada del tiempo (t) resulta una recta, por lo tanto se puede decir que el aumento de espesor es proporcional a la raz cuadrada del tiempo, de donde se puede obtener una una igualdad:
x = a t1c
constante ( K) al hacer la proporcionalidad
x = K t1'2
La ecuacin obtenida es un modelo clsico de difusin donde la K est en funcin del coeficiente de difusividad del elemento Cr en los aceros. Aplicando la segunda ley de Fick para difusin, las condiciones a la frontera y la K obtenida, se puede encontrar el coeficiente de difusividad del cromo en los aceros HP40 + Nb y AISI 304. La segunda ley de Fick establece que: ( D = Constante )
dC 2 Dd C dt dx
2
Cx = Concentracin de cromo en el punto a analizar ;;;...... 77 77 7'77............................................... Co

=
Concentracin inicial en el acero Cs = Concentracin de cromo en la
superficie x = Distancia de la capa decromizada D = Coeficiente de difusin del cromo en el acero analizado t = tiempo
Las condiciones iniciales y a la frontera son: Para x=0, t=0.- Cx = Co Para x=xi,t=0.- Co = Constante
Para x=0, t = t i C x = Constante, Para x-x1; t= U ~ Cx = 0.9999 Co
25
En Cx = 0.9999 Co se consider as para utilizar la funcin error puesto que el cociente del lado izquierdo de la ecuacin tres dar 0.9999, para esta cantidad, el argumento de la funcin error es 2.7 (Ref. 22). por lo tanto:
2.7 2 yD do el coeficiente de difusin ( D ) se tiene:
D=
0.034
(x
1 2 11
')
ec. (4)
i 4 el coeficiente de difusin est en funcin la ecuacin 4 el coef del espesor de la capa decromizada y la raz cuadrada
del tiempo, las figuras 16 a, b, c, d, e y f, muestra estas grficas para los dos aceros y todas las temperaturas.
La tabla 6 muestra que el coeficiente de difusin del cromo en el acero AISI 304 es mayor que el HP40 + Nb, y en ambos casos aumenta conforme se incrementa la temperatura.
Material AISI 304 HP40 + Nb
700 C
0.45x1014 0.11 x10-14
800 C
1.3 x 10'14 0.6 x1014
850 C
3.32x10*14 2.1x10 u
75
76
Teniendo el coeficiente de difusin a diferentes temperaturas se puede obtener la energa de activacin para los aceros analizados, esto mediante
zQ)
la ecuacin de Arrhenius que dice:
RTJ
D ec (5) = Do exp
Si se grafica In (D) contra 1/T se tiene una recta cuya pendiente es -Q/R. Estas grficas se muestran en las figuras 25 y 26, de estas se tiene la pendiente y despejando se obtiene el energa de activacin para el cromo en los aceros
UNIVERSIDAD UJTONOMA DE NUEVO I4ON

-33 "NF.R AT, F)F RTRT TOTFCAS
i/T(irKgxio
Figura 25.- Grfica de (In D contra 1/T ) para el cromo en aceros AISI 304.
77
-30
Figura 26.- Grfica de (In D contra 1/T ) para el cromo en aceros HP40 + Nb.
IS
25 y 26 se obtiene -Q/R y despejando se tiene la energa
abla N 7 muestra la energa de activacin para los dos
" _____________ TEnerga de Activacin ' T T A '

100,00 0
HP40 + Nb 153,000
Tabla ND 7 Energfa de Activacin del cromo en aceros AISI 304 en (Joules/ mol)
AISI 304.
La energa de activacin es mayor en el acero HP40 + Nb que en el
El hecho de que la energa de activacin del acero AISI 304 sea menor que la del HP40 + Nb, es debido en su mayor parte por la diferente composicin qumica de los aceros. Mientras que en el AISI 304 se tiene 18% Cr y 8%Ni, en el HP40 + Nb se tiene 25%Cr, 35%Ni y 1 %Nb, lo que hace que la red de este
Figura 26.- Grfica de (In D contra 1/T ) para el cromo en aceros HP40 + Nb.
26 se obtiene -Q/R y despejando se tiene la energa 7 muestra la energa de activacin para los dos
TATVTT
HP40 + Nb
Tabla N 7 Energa de Activi
AISI 304
100,00 ______________153,000_____________ 0
aceros AISI 304 en ( Joules/ mol)
D]
AISI 304.
La energa de activacin es mayor en el acero HP40 + Nb que en el
El hecho de que la energa de activacin del acero AISI 304 sea menor que la del HP40 + Nb, es debido en su mayor parte por la diferente composicin qumica de los aceros. Mientras que en el AISI 304 se tiene 18% Cr y 8%Ni, en el HP40 + Nb se tiene 25%Cr, 35%Ni y 1%Nb, lo que hace que la red de este
ltimo este ms distorsionada teniendo ms obstculos que hacen ms difcil la difusin del cromo en el HP40 + Nb que en el AISI 304.
5.5. - CARBURIZACION INTERNA.
Viendo hacia el interior despus de la capa decromizada aparecen unas bandas paralelas de carburos figuras 27 y 28, esto es debido a la migracin hacia el interior del carbn que deja el cromo al salir a formar cromita y parte del que logra pasar de la superficie, mientras se mantiene la temperatura alta el carbn esta en forma de solucin reacciona
formando carburos internos la familia de planos (100), probablemente del tipo en planos paralelos as aparecen en el material. que estn despus de la capa poca carburizacin interna
UNIV: Los aceros AISI 304 muestran mayor carburizacin interna despus de
la
capa decromizada, (figura 27), que los aceros HP40 + Nb puesto que los primeros pueden absorber ms carbn en la superficie difundiendo para luego formar carburos secundarios, en cambio los segundos (figura 28), debido al poco carbn que atrapa en la superficie presentan poca de
carburizacin interna.
Algunos investigadores designan a la zona decromizada como zona decarburizada, se considera que se le puede llamar de cualquier forma segn el inters que se tenga por una u otra.
aceros AISI 304 ( 400 X)
interna
Figura 28 Carburizacin interna en un acero HP40 + Nb. ( 1000X ). Atacada electrolticamente.
Existen dos aspectos importantes con respecto a la actividad de carbn, el primero corresponde a la actividad en el gas y el segundo a la actividad en la superficie de la muestra.
5.5 a).- Actividad del carbn en el gas.
En la figura 29 se muestra la curva de ganancia en peso de una muestra
En donde: f (ac) puede ser lineal como lo propone J.F.Norton (Ref 14) en la figura 9. Gas I 70.53 1.26 15.05 6.59 4.71 1.88
Gasll

h2 I h20
co co I ch
4
n2 CnH2n+1)
0.13 89.15 0.96 9.56
GasT 50.51 0.9 10.77 4.74 24.63 1.56 6.84
Tabla 8. Anlisis de gases usados.
Ahora, tomando en cuenta los datos de Norton y Kneeshaw (Ref. 14) en los que reportan los resultados de un experimento con H2O y CO ( Tabla 8 ) con una actividad de carbn de 0.3 este investigador propone curvas que se encuentran bastante cercanas a las que se presentan en este trabajo con actividad unitaria, as lo que se puede deducir es que la actividad real del carbn est regida por varias reacciones fuera del equilibrio, de manera que la reaccin Boudouard.
C02 + C = 2CO
equilibri o.
ac = actividad del carbn.
rompimiento del metano
UNIVERSIDAD AUTQ^Q^Ê NUEVO LEN DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS

con la constante de equilibrio.
km
Ph
'
K
PCH
existen en competencia y no rigen de manera individual el valor de la actividad del carbn, de hecho, al suponer que la atmsfera utilizada est en equilibrio se
encuentra que debe depositar carbn ( La actividad es unitaria en todo el rango de temperatura ) como se muestra en la figura 30. Por otro lado al considerar individualmente las reacciones anteriores (Bouduard y rompimiento de metano) y tomando el valor de al actividad del carbn como funcin de la constante de equilibrio y de la composicin de la atmsfera, se presenta el caso mostrado en la figura 31. En esta figura se observa como al incrementar la temperatura la actividad gobernada por la reaccin de Boudouard disminuye ( lo cual resulta que el CO sea ms estable a alta temperatura ) en cambio con respecto a la reaccin de rompimiento de jntrario ( el CH4 es menos estable a alta temperatura ). En repuesto una atmsfera con mayor contenido de metano esaltar lo sensible que es la actividad del carbn a tal punto se presenta una disyuntiva respecto a la participacin V ML cciones en el proceso. Algunos investigadores han trabajado con atmsferas compuestas exclusivamente de metano e hidrgeno de manera que no existen dudas sobre la actividad del carbn en la atmsfera y de paso, no se tiene oxgeno que favorezca la oxidacin ( punto que se discute posteriormente ). Sin embargo, en las plantas industriales ms comunes esta condicin no es frecuente, ya que las atmsferas normalmente no son binarias.
OI
Pruebas realizadas con gas T (Ref.23) en la que se tomaron muestras del gas a la salida del reactor muestran que la composicin no corresponde a la de un gas en equilibrio (Tabla N 9 ), de este anlisis se desprende adems que la
reaccin del rompimiento del metano no se lleva a cabo completamente, lo cual justifica en cierta forma que los resultados que se presentan en la figura 32 en
la que la ganancia en peso con una actividad supuestamente unitaria tiende a ser como la reportan Norton y Kneeshaw (Ref. 14) con una actividad de 0.3. En la figura 32 se muestra ademas la curva que se obtiene cuando se expone la muestra compuesta exclusivamente de CO. Esta prueba se llevo a cavo en un TGA (Termogravimetric Analizer) e incluye el carbn depositado sobre la muestra.
Gas a la salida
H2
H2O
Gas al equilibrio
81.16 3.94 8.09 1.93 3.09 1.17
66.69 1.06 11.44 2.56 16.65 1.4
rn
COo
CH4
r jo/"
C n
N2 I*.
H?n + 0.2 11 f sis e los gases en equilibrio y dentro de la cmara '* d del reactor.
I I A A 1 i
5.5 b).- Actividad del carbn en la superficie.

Si se acepta que la magnitud de la constante parablica depende de la actividad del carbn en la atmsfera, se debe aceptar tambin que la diferencia entre las actividades del carbn en la muestra y en el gas proporcionan una fuerza motriz para que el fenmeno ocurra. Para considerar el aspecto que se refiere a la actividad del carbn en la muestra se puede aceptar la proposicin de Gaskell (Ref. 24) en que la actividad en la austenita depende solamente de la composicin y no de la temperatura mediante la expresin:
'
5.6.- ACTIVIDAD DEL CARBON en donde acv es la actividad del carbn en la austenita, NCY y NF son
Y
respectivamente las masas ( Molares ) de carbn y hierro en la austenita. Sin embargo, el material aqu estudiado no puede ser considerado as, ya que existen concentraciones muy altas de otros aleantes, aunque los valores de actividad siempre son pequeos. Una forma ms simple seria considerar la actividad del carbn en la muestra es nula y que la constante es solo el
1
del carbn en el gas. Aunque con varias atmsferas lor de la actividad del
carbn en la muestra mediante :
k= r a c)
I A
u
k'(a*-
se dificulta por la incertidumbre de la actividad real del gas, es decir que esto solo seria vlido en el caso de atmsferas binarias ( ejem. C - CH4 ) tal como experiment Gaskell para proponer la ecuacin 6. Otra manera de estimar la niPFrrin>j nnNiR AI IYR RTRT
IDTRCAS
actividad del carbn seria mediante la figura 33 la cual muestra las curvas de isoactividad para un sistema hierro carbn.
5.6. - DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD DE FASES.
En las pruebas realizadas se encontr que adems de la carburizacin exista oxidacin, esto explica porque la ganancia en peso se similar a la reportada por otros investigadores, aun cuando aqu la actividad del carbn es mucho menor.
64
El fenmeno de oxi-carburizacin puede ser descrito mediante diagramas de estabilidad de fases.
Las fronteras cinticas se calculan modificando la actividad de las especies de manera que los dominios de fase coincidan con los datos experimentales, entonces mediante el auxilio de ambas herramientas se pueden construir diagramas de estabilidad de fases cuyas fronteras estn gobernadas por la cintica. Sin embargo esto es discutible porque condiciones de flujo pueden modificar la presin de equilibrio. inar la sensibilidad del diagrama a la actividad de las ncipio valores de actividad iguales a las resultando los
Incremento en pe:
0.12
diagramas de
la figuras 34 a, b, c
UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LI 0.08 '

0.06 *
lON
0.04 -
0.02 -
100 60 200 Tiempo (horas)

HP40 Nb
25 0
30 0
Fig. No. 29. Efecto de la Actividad de del carbn sobre la corrosin.
65
66
100 200 300 400 500 600 700 600 900 1000 1100 1200
Temperatura (C)
gura 30. Potencial de carburizacin del gas R
T TA NTT
UNIVERSIDAD AUTON
07
NU!
D2
'0
07
Pua
D]
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 Temperatura (X)
Figura 31. Actividad de carbn del gas T y del gas R como funcin de los equilibrios Boudouard
y rompimiento de metano.
Incremento en peso (mg/0 11 *2) 1
D**c*ni i*tr
raramu m c
0 cf2o3 ni B fa * c3cf>7 * ni
C f * orJoS n!
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20 -10
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ma de equilibrio de fases para Fe, Cr. Ni, C, 02 a 700 C SISTEMA Fe-Cr-Nt-C-OS
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..............................................................
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-30
-25
20
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Figura 34 b). Diagrama de equilibrio de fases para Fe, Cr. Ni, C. O2 a 600 C
*-!---1-------------r
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B f3c flr2a3 f f
C fafl.9U?D cr3o3 n( 0 fm cjcr7 rl E fi f o6or23 * ai F f er Pf C f 4 cr3a3 4 M H rCaS 4 or2a9 4 ni Q 1 f3alj * crZoJ + nf J r3oy 4 or2oS 4 nf O
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Fe. Cr, Ni, C, 02 a 850 C
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-30 -25 -20
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20 -10 LGG P (021
ma de equilibrio"de fas
aceros AISI 304 a 800 D C
SISTEMA filSI 30*

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SISTEMA HP40
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R 9 C D E fi < o3or7 nf o nb ft * cr3o3 nf nb // 1m 4- cr>a3 ni o r fo9 erjuj nf a nb fi/ fe9 o~2o3 rtl o * nb F f*3og cr-ôJ ! * /f c f3e<J 0*33 C b W ftSoll 4- or2o3 4 nr o 4 nb ftl ] f3otJ crjj ni a e rt
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aceros HP40 + Nb a 700 C.
TPTOHTmfi OH C fl =*-2n3 * ni nb M B f0. 947o cr2a3 rrt * cn c n6 crM ni
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-C
30 -25 -20
LOC P (021
-10
Figura 34 h). Diagrama de equilibrio de fases para aceros MP40 + Nb a 800
C.
Ttirnwnf asa c of2ng n f nb () rr~23 ni * e nb f# * o3or7 >t o ni f - car23 m 4 c b f# 4- or ni 4 nb (a) ta 4 a- 4 n( 4 c it fa 4erM nf * rib (a| f* er5o3 4- ni 4 c nb fmo3 4 er2a3 ni o 4 nb | a) ftofl or2o3 4 ni o c rt 4 or2o9 * ni 4ifc (al fa3o4 4 cr2a3 4 ni 4 c nb 4 or2o3 4 ni 4 rb (al fa9dU 4 tr2nj 4 ni a 4 c nb
aceros HP40 + Nb a 850 C.

CAPITULO VI
CONCLUSIONES
* El acero HP40 + Nb es ms resistente a la oxi-carburizadn que el AISI 304
* El mecanismo de la oxi- carburizacin es parablico siguiendo el principio de la difusin. z en incremento en peso (2k) se eleva al incrementar la tal para que el acero resista la oxi-carburizacin, debido
ontenido de
s funds que es el que emigra a la superficie a formar cromita, a cromo, mayor
* El espesor de la capa decromizada se incrementa en funcin del tiempo siguiendo un comportamiento parablico, cumpliendo con un mecanismo difusional regido por la segunda ley de Fick.
El coeficiente de difusin es mayor en el acero AISI 304 que en el HP40 + Nb incrementndose en ambos aceros al elevar la temperatura.
REFERENCIAS
1.
- B.Chalmers."Phisical Metallurgy", John Wiley. New York 1959, p.445
xxN -j______________j
Physik.Chem. 1933 b21,25
j.
2.
- L. Pfeil.F. Iron and Steel Inst. 1929 p. 119,520
6.
West, John M. Corrosion y Oxidacin
. Am. Inst. Mining Met. Engrs. 1942 p.318
odern Physical Metallurgy, Butterworths
1976
Fundamentos, Limusa,1986

7.
Uhlig, H. Corrosion and Corrosion Control, John Wiley, 1971
8.
- Fontana and Greene, Corrosion Engineering, Me Graw Hill, 1978
9 - R:W.Swindeman,M.Gold. Developments in ferrous alloy technology for high temperature service.,Journal of ressure Vessel Technology.,
may 1991, Vol. 113,pag.136/140
10.
- K.Bongartz, D.F.Lupton, H.Schster. A Model to predict Carburization Profiles in high temperature alloys.Metallurgical Transactions A.,ASM., Vol. 11a., Nov 1980., pag. 1883/1893.
11.
- J.F.Norton, J.Barnes. High temperature carburization of nickelchromium steels exposed to low-oxygen activity Hy-CH4 atmospheres with and without the addition of sulphur-bearing species., Comm of the Eur Communities, Petten,Neth,1982, pag 178-9
12.
J.F.Norton,
L.BIidegn, affecting
S.Canetoli, the rature
P.D.Frampton.
Factors
carburization behaviour of chromium-nickel alloys in ents., Verlag Chemie GGmbH, Weinheim,1981 Wright, D.J.Hall. A Model for prediction of carburisation in ithilene production furnaces. Institution of Corrosion Sience & Technology, Exeter House, 48 Holloway Head, Birmingham D-6940
UNIVlRiDMMJaNOMA DE NUEVO LEN

14.
- .F.Norton, JAKneeshaw. The influence of alloy composition upon the corrosion behaviour of 25Cr-35Ni-Fe alloys exposed to mixted gaseous oxidising/sulphidising/carburising Atmospheres. Elsevier Epplied Sience Publishers, Crown House, Linton Road, Barking,
Essex IG11 8JU, UK, 1987, 173-194.
15.
- P.D.Bottomley, JAKneeshaw, J.F.Norton.,High temperature corrosion of selected high alloys steels in carburising - sulphidising - oxidising atmospheres relating to coal conversion processes., Reactivity of solids, Part A, Dijon, France,aug 1984, 21-31.
16.
- S.Kameswari., The application of DTA to hot corrosion studies of chromium and nickel powders and nimonic 80A., Journal of thermal analysis, Vol 31 (1986), 813-824.
17.
H.J.Grabke,
P.Papaiacovou.
Effects
of
alloying
elements on the oxidation :ion of Fe-Cr-Ni alloys., 8th European Congress on corrosion. 1985,19-21. o
r
rance, Nov
JxTA
<amal, R.F.Atkinson. Carburisation behaviour of HK
40 steel in furnaces used for ethilene production. The IUPAC Conference on the Chemistry of Materials al high temperatures, Harwell,7-10 sep. 1981.

19. - G.W.Castellan, Fisicoqumica, Iberoamericana.
20.
- R.F.Hochman, J.H.Burson. The Fundamentals of Metal Dusting., 31st Midyear Meeting of de of the American Petroleum Institute's. Houston Texas. Mayo 10 1966
21- J.O.Molina. Evolucin Microestructural del Acero Refractario HP40 + Nb
sometido a Altas Temperaturas, Tesis Doctoral, U.A.N.L. Mty, N.L. Mayo 1992.
22 - H.S.Carslaw.J.C. Jaeger,. Conduction of Heat in Solids, Oxford. 1976
23.- U.Ortiz, J.Aguilar, J.L.Cavazos.R.Viramontes, Carburization of HP40 and AISI 304 Alloys by Reducing Gas Atmospheres, 1993 Materials Week, TMS, Pittsburgh. Junio de 1993.
24 - D.R.Gaskell, Introduction to Metalrgica! Thermodynamics, Me. Graw Hill.
UANL
UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON DIRECCIN
GENERAL DE BIBLIOTECAS

Comport A Mien To de Los Aceros Refractarios AISI 304 y HP40

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FACULTAD DE INGENIERIA MECANICA y ELECTRICA

JOSE LUIS CAVAZOS GARCIA

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON

))' ) M I-I 'J A

(US ( AVA/i i1' ( AW I'A

)tf,. i r-K:) :ifij-. 1V?>

Con todo mi amor para mi esposa.

A la FAC. DE ING. MECANICA Y ELECTRICA

DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS

AI CONACYT por su apoyo econmico.

A todos mis maestros y amigos del DIMAT.

RESUMEN CAPITULO I. INTRODUCCION CAPITULO II. ANTECEDENTES. 2.1.

3.4.- TIPO DE GAS...................................................................43 3.7.- PROCEDIMIENTO DE PRUEBA...........................................45

;;; 77 77 7'77 ....................................................................73

5.4.- Capa Decromizada 5.5 - Carburizacin Interna 5.6.- Actividad de Carbn.

VI. CONCLUSIONES REFERENCIAS

DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS

cual indica la presencia de un mecanismo difusional. Se analiza el jos lio

comportamiento del incremento en espesor en funcin del

termodinmicas se propone un mecanismo global que describe a la oxi-carburizacin de aleaciones Cr - Ni -

Ufe /ERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

la composicin del gas, ste puede causar oxidacin, carburizacin

oxgeno y la actividad del carbn presentes

DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS

depende entre otros de la presin parcial de

estructura austentica y as aumentar la

principal funcin del cromo es formar una capa de cromita

UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON DIRECCIN

formando una capa sobre la superficie llamada xido.

b).- Termodinmica de la oxidacin.

DIRECCION GENERAL DE BBLIUTECAIS

aproximadamente. Otros xidos tales como el Mg, Ca, Si, Ti,

DIRECCION GENERAL DE BIBLIOTECAS

fenmenos tales como la

recristalizacin, crecimiento de granos, defectos de red como sucede en un metal.

ser protectora y tendr que buscar otra forma para seguir

Be-1.59 Si-2.27 Fe1.77 Cu-1.68 Cr-

1.99 Co-1.99 AM.28 Mn-1.79 Ni-1.52 Pd1.60 1.16 Pb-1.40 Ce-

Tabla N 1.- Relacin de volumen Oxido - Metal

2.2 d).- Ecuaciones de crecimiento de xidos. el espesor del xido

o.................. . . . . . .... ...... . ....

La segunda ecuacin sigue un comportamiento parablico. dY/dt = k'/Y por lo que Y

= 2k't + Const, donde k' es una

relativamente delgadas, como las forman en la

oxidacin inicial durante o la

Dentro de condiciones muy especficas existen otros tipos de

comportamientos como el cbico dY/dt = t2 o Y

Cons. o pueden existir

.2 e),- Teora de oxidacin de Wagner.

+ 124 mg. 0 mg. - 108 mg.

Figura 3. Difusin de plata a travs de Ag2S Wagner demostr que

(electrones). Otros semiconductores tipo n son:

Feo, cu2o, cr2o3l y CoO

)NOMA DE NUEVO LEN

DIRECCIN GENERAL DE BIBLIOTECAS

En algunos casos la rapidez de corrosin puede ser

Figura 5 - ESTRUCTURA DE UNA RED

IDEALIZADA DE ZnO. ZnO PURO

2.2 g).- Oxidacin interna.

2.2 h).- Oxidacin del hierro y sus aleaciones.

La oxidacin del hierro es un poco ms compleja

Figura 7. Capas de xidos formados sobre hierro expuesto al aire

2.3 a)- Introduccin.