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Claudia Vinueza 8vo SSO MANEJO DE SUSTANCIAS PELIGROSAS ACCIDENTES MAYORES Los accidentes que pueden ocurrir durante la fabricacin o almacenamiento de algunas sustancias qumicas de elevada peligrosidad pueden dar lugar a efectos catastrficos, como el accidente de una planta qumica en Seveso (Italia) en los aos 70 que ocasion quemaduras a 500 personas, la evacuacin de miles de personas, la muerte de ms de 80.000 animales y enfermedades en las personas expuestas y en sus hijos. Segn el RD 1254/1999, accidente grave es cualquier suceso, tal como una emisin en forma de fuga o vertido, incendio o explosin importantes, que sea consecuencia de un proceso no controlado durante el funcionamiento de cualquier establecimiento al que sea de aplicacin el presente Real Decreto, que suponga una situacin de grave riesgo, inmediato o diferido, para las personas, los bienes y el medio ambiente, bien sea en el interior o exterior del establecimiento, y en el que estn implicadas una o varias sustancias peligrosas. Ejemplos de Accidentes Mayores relacionados con el mal manejo de Productos Qumicos 1. Explosin de Nitrato de Amonio en Toulouse - Francia El da 21 de septiembre de 2001 a las 10.15 horas se produjo una explosin en un silo de almacenamiento de nitrato amnico en la planta qumica AZF al sur de Toulouse (Francia). La fbrica y sus inmediaciones quedaron devastadas y se produjeron 31 muertes y daos materiales hasta distancias de tres kilmetros. La industria est dedicada a la produccin de fertilizantes nitrogenados y productos qumicos intermedios (320.000 t/ao de urea y 280.000 t/ao de nitrato amnico como productos ms significativos), El hangar en el que se produjo el accidente contena aproximadamente 200-300 toneladas de nitrato amnico que estaban almacenadas a granel, al parecer por encontrarse fuera de especificacin comercial (en cuanto a tamao y apariencia). La explosin se produjo en el hangar nmero 221 de almacenamiento de nitrato amnico y provoc un crter de 50 metros de dimetro y 10 metros de profundidad. Las edificaciones y equipos de proceso en un radio de unos 150 metros resultaron demolidos. La explosin fue registrada como equivalente a un sismo de 3,5 grados en la escala de Richter. La causa apuntada como ms probable sera un fallo en la gestin de residuos de un compuesto de cloro, de apariencia similar al nitrato amnico, del que se ha podido comprobar su reactividad con ste.

Por otro lado, las sobrepresiones producidas y, por tanto, los efectos pudieron verse incrementados por el grado de confinamiento que presentaba el almacenamiento (las dimensiones del hangar 221 eran de 25 metros de largo, 8 de ancho y de 2 a 4 metros de alto). 2. EXPLOSIN EN PLANTA DE CICLOHEXANO FLIXBOROUGH, UK (1974) Aproximadamente a las 16:53 del sbado 1 de junio de 1974, la planta de Flixborough Works de Nypro Ltd. fue virtualmente demolida por una explosin de extraordinarias dimensiones. Como consecuencia de la explosin 28 trabajadores resultaron muertos y otros 36 sufrieron heridas graves. Si la explosin hubiera ocurrido en horario laboral normal, las cifras de muertos y heridos habra sido mucho mayor. Otras muchas personas resultaron heridas fuera de las instalaciones y las prdidas materiales fueron incalculables con la destruccin casi total de la planta. El accidente de Flixborough, ocurri en la seccin de reaccin en la planta de produccin de caprolactama a partir de la oxidacin de ciclohexano que la empresa Nypro tena en la localidad de Flixborough (Reino Unido). El proceso de produccin consista en un tren de seis reactores en serie en los que el ciclohexano se oxida a ciclohexanona y ciclohexanol por inyeccin de aire en presencia de un catalizador. El accidente se produjo precisamente por la rotura de esta unin provisional entre los reactores 4 y 6 debido a un aumento de la presin en los mismos (alcanz aproximadamente 9,2 kg/cm2). El control de presin se podra haber realizado venteando parte del gas de los reactores a las antorchas inyectando nitrgeno, pero haba poca cantidad almacenada y no se poda recibir ms nitrgeno hasta la media noche, lo que habra motivado la paralizacin de la produccin. Por tanto se decidi no ventear, lo que evit el control de la presin en los reactores. Por la tarde, se produjo un escape de unas 40 Tm de ciclohexano que form una nube inflamable y casi inmediatamente explosion generando una explosin de vapor no confinada (UVCE). Las consecuencias fueron: Destruccin completa de la planta de produccin de caprolactama 28 personas muertas, 36 heridos graves y varios centenares de heridos leves Daos graves en 1821 casas y 167 tiendas de las proximidades

Anlisis de las causas del accidente Fallo en la tubera provisional de 20" debido a un exceso de presin Fallo previo en una tubera de 8" Fallo previo en alguna otra parte del sistema Explosin en la lnea de aire de los reactores

ACCIDENTE DE SEVESO, ITALIA, 1976 A las 12:37 del sbado 9 de julio de 1976, se produjo la rotura de un disco de ruptura en un reactor de la planta Icmesa Chemical Company en Seveso (Italia). Se produjo la emisin de sustancias txicas y, entre ellas, de dioxina (TCDD), muy txica. Se produjeron numerosos intoxicados y daos muy graves en cultivos, suelo y medio ambiente. Todava se estn pagando las consecuencias. Caractersticas de las instalaciones La planta de Icmesa S.p.A., situada en la localidad de Seveso (17.000 habitantes Lombardia, Italia), era propiedad del Grupo Roche y se dedicaba a la fabricacin de pesticidas y plaguicidas a partir de una reaccin tipo "batch" con una sustancia denominada 2,4,5-triclorofenol (TCP). El TCP se fabricaba a partir de 1,2,4,5-tetraclorobenceno por reaccin con sosa custica en presencia de etilenglicol y xileno y a unos 160-200 C. La reaccin es fuertemente exotrmica a presin atmosfrica y el calor generado se retiraba evaporando el disolvente que retornaba al reactor. Terminada la reaccin, se aada cido clorhdrico para fabricar el TCP. El reactor estaba protegido por un disco de ruptura a presin de 3,6 bares con venteo directo a la atmsfera. En la reaccin se produce como subproducto una sustancia denominada 2,3,7,8tetraclorodibenzo-p-dioxina, ms conocida como TCDD. El TCDD pertenece a una amplia familia de compuestos conocidos como dioxinas, todos ellos de elevada toxicidad y probados efectos cancergenos. De todos los compuestos de la familia de las dioxinas, el TCDD es el ms txico. La toxicidad relativa de este compuesto comparada con la estricnina, por ejemplo, muestra que es tres rdenes de magnitud ms txico. La dioxina se forma por reaccin de triclorofenoato de sodio con hidrxido sdico. Mientras que a unos 180 C apenas se forman unos pocos ppm de TCDD, cuando la temperatura alcanza unos 250 C, se pueden generar grandes cantidades. Las cantidades generadas son prcticamente cero por debajo de 150 C, menos de 1 ppm a 180 C y 1.600 ppm en 2 horas entre 230-260 C. La tarde anterior al accidente, el reactor se carg con 2.000 kg de triclorobenceno (TCB), 1.050 kg de hidrxido de sodio, 3.300 kg de etilenglicol y 600 kg de xileno. La reaccin no termin esa tarde, dejando el final para la maana siguiente, cerrando el vapor y parando la agitacin en el reactor. A la maana siguiente, se produjo una reaccin exotrmica incontrolada del tipo runaway, lo que gener un aumento de presin en el reactor y la apertura del disco de ruptura. El resultado fue la emisin de una nube txica que contena TCDD en una concentracin aproximada de 3.500 ppm y con aproximadamente entre 0,45 y 3 kg de TCDD. El rea cubierta por la nube fue de aproximadamente 1.800 hectreas y produjo numerosos daos a las personas (730 en el rea). Las lesiones fueron principalmente drmicas, as como daos al medio ambiente (flora y fauna). Se produjeron daos tambin en la agricultura, ganadera, suelos contaminados, construccin, comercios, etc. En total, ms de 300 millones de francos suizos ha tenido que abonar Roche en concepto de compensaciones al Estado Italiano por el accidente. El informe oficial aduce cuatro causas principales:

Interrupcin del ciclo de produccin. El hecho de dejar una mezcla sin terminar una reaccin durante todo un fin de semana sin ningn tipo de medida de seguridad, es un hecho que aumenta el riesgo innecesariamente. Mtodo de destilacin. En el mtodo utilizado por la patente original de Guivaudan, la carga era acidificada antes de la destilacin. En el proceso de Icmesa, el orden de estas dos etapas fue invertido. Esto permita un contacto ms largo e intenso entre el etilenglicol y el hidrxido de sodio. El sistema de alivio de presin que conduce directamente a la atmsfera. El nico sistema de control de presin era mediante un disco de ruptura que conduca directamente a la atmsfera. La presin del disco de ruptura era demasiado elevada para un proceso a presin atmosfrica, lo que favoreci la emisin de grandes cantidades de dioxinas. Fallos en los sistemas de recogida/destruccin de las sustancias venteadas. Tampoco exista un sistema para neutralizar o destruir las sustancias txicas venteadas. El sistema de venteo con disco de ruptura, segn los fabricantes debera haber estado conectado a un sistema de neutralizacin, torre de lavado, depsito pulmn o cualquier otro que impidiera la emisin directa a la atmsfera de sustancias altamente txicas.

BIBLIOGRAFA www.istas.net www.udec.cl www.unizar.es