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PROCESOS CON POLÍMEROS

Eduardo Alejandro Toscano Lucas

María Teresa Acevedo Morantes

Universidad de Cartagena Programa de Ingeniería Química IX Semestre Cartagena De Indias D. T. y C. 13 de marzo 2012

En una polimerización por condensación entre monómeros conteniendo grupos funcionales A y B. un exceso de grupo B es usado. Por otro lado. que es la extensión de reacción. P. La probabilidad de que este número de reacciones ocurra viene dada por. Por lo tanto la probabilidad total de que un polímero dado contenga unidades es: ( ) b. ¿Cuál podría ser el grado promedio en peso de polimerización de esta muestra? El grado de polimerización promedio en peso esta dado por ̅̅̅̅ Remplazando ̅̅̅̅ . la probabilidad de que el segundo grupo funcional B haya reaccionado es también p. representa la probabilidad de que el primer grupo funcional B se polimerice por condensación con A. el producto de las probabilidades de las reacciones individuales. Responda y explique las siguientes preguntas a. Cuál es la ecuación que describe la fracción molar de x-mero presenta en la reacción de policondensación a una extensión de reacción p Si tenemos una molécula de A-B que se obtiene por una policondensación como la siguiente. es decir. La probabilidad de encontrar un grupo final no ha reaccionado es . ¿Cuál es el máximo grado de polimerización que puede ser alcanzado? El máximo grado de polimerización que se da cuando hay un exceso de uno de los monómeros puede ser calculado mediante la siguiente expresión : ̅̅ ̅̅ Donde es c.1. Por tanto una molécula que contiene unidades deberán haberse sometido a reacciones. Si en una reacción de condensación como la anterior se encuentra igual números de monómeros cuan es la extensión (p) de la reacción necesaria para alcanzar un grado promedio en número de polimerización de 200? Para cantidades estequiometrias de A y B el grado de polimerización en número esta dado por: ̅̅ ̅̅ Despejando para ̅̅ ̅̅ d.

el formaldehído es un gas inflamable incoloro de olor penetrante característico. en proporción 2 a 3: el formaldehído sirve de puente entre moléculas de fenol. bactericida. Es nocivo Irrita las vías respiratorias. posibilidad . también para producir agroquímicos. características de los reactivos) Producto (Posible estructura química) Cymel Reactivos y/o Generalidades Melanina: Es un compuesto orgánico Es levemente soluble en agua. algunos del ácido de la sal de adición de monómero es liberado y el progreso de condensación puede seguir midiendo la disminución en el pH. y oxometano. y polianilina «negros» y sus polímeros mezclados. polisulfona y determinadas resinas de poliéster.2. sanitizante. de forma que cada formaldehído conecta con dos fenoles. fenoxi. tales como antisépticos. Muestre una posible estructura del polímero de condensación producido cuando los siguientes compuestos reaccionan. Metanal : Es el mismo formaldehido tratado en el punto anterior. Se usa en la producción de abonos. metaldehído. La melamina es un trímero de cianamida. Durante la formación. del cual derivan todos los demás. Baquelita Fenol: El fenol se usa principalmente en la producción de resinas fenólicas. bisfenol A (materia prima para producir resinas epoxi y policarbonatos). policarbonato. polipirol. Agregando un disolvente orgánico insoluble en agua (por ejemplo cloruro de metileno) se produce una reacción rápida de policondensación entre el fosgeno gas. consulte sobre el proceso de policondensación que ocurre (ejemplo: Condiciones de operación. Pequeñas cantidades de formaldehído son producidas en forma natural en el cuerpo.. madera contrachapada y resinas de ureaformaldehído. Se usa como intermedio de reacción en la fabricación de epoxi. papel. farmacéutica y clínica como un potente fungicida. antiséptico y desinfectante. algunas melaninas fungales son poliacetileno puro. y naturalmente forma un sólido blanco. La melanina es un biopolímero y un neuropéptido. perdiendo su oxígeno por sufrir dos condensaciones sucesivas. dando lugar a entrecruzamientos. El fenol es muy utilizado en la industria química. mientras que las moléculas de fenol pierden dos o tres de sus átomos de hidrógeno. formando un heterociclo aromático. en el proceso de fabricación de ácido acetilsalicílico (aspirina) y en preparaciones médicas como enjuagues bucales y pastillas para el dolor de garganta. También se usa como preservativo en ciertos alimentos y en una variedad de productos del hogar. La reacción tiene lugar en la superficie límite entre fase acuosa y fase Sintesis Formaldehído de melamina se hace de la polimerización de formaldehído con melanina. Los coloides melamina formaldehído están formados por soluciones de una sal de ácido además de monómero de melamina por condensación de alrededor de 20 unidades de monómero con eliminación de agua para formar partículas coloidales catiónicos. Policarbonato Bisfenol A: Es un sólido blanco con aspecto escamoso que se prepara a través de la reacción de cuatro equivalentes de fenol con uno de acetona. medicamentos y cosméticos. La melanina más simple es el poliacetileno. en orto y para. la misma reacción de condensación da lugar a polímeros lineales en los que cada fenol sólo conecta con dos formaldehídos. También se usa en la manufactura de nylon y otras fibras sintéticas. que se introduce por borboteo y la sal sódica anterior. Se le conoce también como metanal. En exceso de fenol. óxido de metileno. Su síntesis se realiza a partir de moléculas de fenol y formaldehído (Proceso de Baekeland). produce riesgo de lesiones oculares graves. Formaldehido: A temperatura ambiente. Las melaninas son estructuras rígidas de polímeros conductores compuestos de poliacetileno. y cada fenol con dos o tres formaldehídos.

de Sensibilización en contacto con la piel y Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. a temperatura ambiente. La reacción se lleva a cabo alrededor de 300 ° C en disolventes apróticos polares. Fosgeno: Es un importante componente químico industrial utilizado para hacer plásticos y pesticidas. mantenidas hasta 280ºC. a. Sus propiedades mecánicas se deben a la rigidez de sus cadenas poliméricas. de forma que pueda ser transportado y almacenado. tales como difenilsulfona. Cuando se libera fosgeno líquido. a la humedad. disolvente. Se acelera con catalizadores. tiene baja solubilidad por lo que la reacción se realiza a altas temperaturas. Su temperatura de transición vítrea se encuentra entre 180-250ºC. por adición de bisfenol y un carbonato de metal. Propiedades PEEK: Es un termoplástico semicristalino que cuenta con excelentes propiedades mecánicas y de resistencia química. Calcule el peso molecular promedio en número El peso molecular promedio en número esta dado por: ̅ es calculado mediante ( ) ( ) ( ) ( ) ̅ Reemplazando el valor anterior . el gas de fosgeno puede ser convertido en líquido. EJERCICIOS 3. éste se transforma rápidamente en gas que permanece cerca del suelo y se propaga con rapidez. Se obtienen por la reacción entre 4. por ejemplo piridina PEEK Generalidades: Reactivos: El difluoruro de benzofenona se debe producir en el mismo lugar que vaya a consumirse. Al final de la corrida el producto extruido y procesado en pellets. que se genera in situ por desprotonación con carbonato de sodio. En una operación por lotes en cada 6 horas y a proporciones equimolares de reactivos se alcanza una conversión de 95%. Nylon 6.4 'difluorobenzofenona con la sal disódica de hidroquinona. el fosgeno es un gas venenoso Si es enfriado y presurizado.6 es elaborado a partir de hexametilendiamina y acido adipico. A temperatura ambiente (70°F / 21°C).

por tanto ∑ como sigue ̅ Remplazando ( ∑ = ̅ ) El peso molecular promedio en peso esta dado por: . y se alcanza una conversión del 99%. ¿cual será el Mn de este lote? ̅ ̅ d. la relación molar tiene un exceso de 3% en acido adípico a una conversión actual. cual es el peso molecular promedio en número. Como se podría mezclar los anteriores lotes para obtener un producto con Mn usual. Si la operación por lotes se tarda más de la cuenta. El grado promedio de polimerización en número para este caso viene dado por: ̅ Tomando como base 100 moles iniciales ( ) Reemplazando ̅ ̅ ( ̅ )( ( ) )( ) c. La fórmula para calcular Mn es: ̅ ∑ ∑ . entonces la expresion anterio queda ̅ ̅ Considerando una mol de producto usual. 95%. En la operación de día por un olvido de un operario .̅ b. Calcule el peso molecular promedio en peso.

se deduce que el sistema fraccionado tendra una menor viscosidad de fusion ya que su ̅ es mucho menor que el del sistema inicial. Proporciones equimolares son mezcladas. a. por tanto ∑ ̅ El sistema es equimolar por lo que ∑ ∑ ∑ . Tenemos ̅ ̅ Finalmente ̅ ̅ ∑ ∑ ( ( )( )( ( )( ) ( ) ) ( ( )( )( )( ) ) ) b. Cuales son los valores de Mn y Mw para el sistema fraccionado ̅ Considerando una mol de sistema. Como serian las propieades de viscosidad de fusion del sistema fraccionado y mezclado comparadacon el sistema sin fraccionar Para el sistema sin fraccionar tenemos que ̅ Por tanto a partir de la polidispersividad obtenemos el peso molecular ̅ ̅ ( ) Para la viscocidad esta es proporcional al peso molecular en peso del sistema. . El sistema es fraccionado en dos muestras de Mn de 10000 y 6000.̅ ∑ ∑ ( ( )( )( ) ) ( ( )( )( ) ) 4. por lo tanto al compar ̅ de la muestra fraccionada con la muestra inicial. Un poliester tiene un peso molecular promedio en numero Mn de 8000 y una polidispersividad de 2.5.

Suponer 1 mol de cada monomero de acido carboxilico y glicol es usado. 0. Cual es el grado de polimerizacion cuando la extension de reaccion es de 0. 0.25. 0. 1 Para cantidades estequiometrias de A y B el grado de polimerización en número esta dado por: ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ Para ̅̅ ̅̅ b.5. 0.9.5. Suponer 102 mol de glicol reaccionado con 100 moles de acido dicarboxilico.8.99.75. Considerando una poli esterificación a.Cual es el maximo grado de polimerizacion El máximo grado de polimerización viene dado por: ̅̅ ̅̅ ̅ Remplazando ̅̅ ̅̅ . 0.

c. El grado de polimerización promedio El grado de polimerización promedio en peso esta dado por ̅̅̅̅ C.La preparacion de polibutilen terftalato a partir de acido tereftalico y butanodiol es parada a 98% de conversion calcule a. 6. El grado promedio en numero de polimerizacion El grado de polimerización promedio en número esta dado por: ̅̅ ̅̅ b. de lo contrario el peso molecular no será el maximo. que nos dice que para obtener el máximo grado de polimerización se necesita que los monómeros se encuentren en relación estequiometrica y sin impurezas en la reacción. explique las diferencias En este caso esta dado por ( ) El máximo grado de polimerización en este caso está dado por ̅̅ ̅̅ Las diferencias radican en la teoría cinética de condensación. Cuál es el máximo grado de polimerización. La Probabilidad de que la mezcla de reacción contenga trímeros Esta probabilidad puede ser calculada por la fmla ( Remplazando ( d. La fracción en peso de los trímeros La fracción en peso de los trímeros está dada por ( ( ) ( )( ) ) ) ( ) ) . Suponer que un acido dicarboxílico contiene 3% de un mono ácido como impureza.